JP7777417B2 - 常温硬化型２液コーティング組成物、防水剤及び防水工法 - Google Patents

Description

本発明は、常温硬化型２液コーティング組成物、この組成物からなる防水剤、この防水剤を用いた防水工法に関する。

ウレタンゴム系塗膜防水材は、一般的に、下地の定形、不定形に関わらず、信頼性の高い防水層を形成することができる。そのため、新築工事あるいは改修工事を問わず、集合住宅のベランダ、バルコニー、解放廊下、屋根、パラペット、架台等の防水に使用されている。更には、塗床材、スポーツ施設の弾性舗装等の用途にも広く使用されている。

現在、汎用的に使用されている手塗り用２液常温硬化型ウレタンゴム系塗膜防水材は、主剤として、トリレジンイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」ともいう。）及びポリオキシプロピレンジオールを含むウレタンプレポリマー、硬化剤として、３，３ジクロロ４，４’－ジアミノジフェニルアミン（以下、「ＭＯＣＡ」ともいう。）又はジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」ともいう。）、可塑剤として、フタル酸ジエステル類であるフタル酸ジ－２－エチルヘキシル（以下、「ＤＯＰ」ともいう。）又はフタル酸ジイソノニル（以下、「ＤＩＮＰ」ともいう。）を用いることが多い。

また、主剤として、キシリレンジイソシアネート（以下、「ＸＤＩ」ともいう。）、イソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」ともいう。）、ノルボルネンジイソシアネート（以下、「ＮＢＤＩ」ともいう。）又はヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」ともいう。）とポリオキシプロピレンポリオールとを含むウレタンプレポリマー、硬化剤として、芳香族ポリアミンであるＤＥＴＤＡ、可塑剤として、ＤＯＰ又はＤＩＮＰを用いる場合もある。

現在、使用されている手塗り用ウレタンゴム系塗膜防水材は、特定化学物質、毒物又は劇物に指定されたイソシアネート（ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ等）を用いた主剤が多く、硬化剤中に特定化学物質であるＭＯＣＡを使用したものもあり、可塑剤として、発がん性や生殖毒性、内分泌撹乱物質としての作用等が報告されているＤＯＰを用いたものがほとんどである（例えば、特許文献１～７）。

このようなウレタンゴム系塗膜防水材に含まれる成分の安全性については、上市され始めた３０～４０年前は大きな問題とならなかったものの、近年では、サステナビリティ（持続可能性）の観点から検討が必要になっている。

特開平０８－１４３８１６号公報 特開平０９－１８３９４２号公報 特開平０７－３３０８５５号公報 特開平０９－２７８８５９号公報 特開平０６－４９４０９号公報 特開平１０－１７８１９号公報 特開２０１９－１９２１０号公報

そこで、人体及び環境に悪影響を及ぼす危険性が指摘されている、ＴＤＩ（特定化学物質）、ＩＰＤＩ（毒物指定）、ＨＤＩ（劇物指定）以外のイソシアネート化合物を用いてウレタンゴム系塗膜防水材を製造することが考えられるが、これらを処方した場合には、塗膜防水材に必要とされる十分な機械的強度（塗膜物性）を得るのが困難という問題があった。

そこで本発明は、硬化後に、ウレタンゴム系塗膜防水材に必要とされる十分な引張強さ、引裂強さ及び抗張積を実現しながら、持続可能な社会を目指し、人体及び環境に配慮した常温硬化型２液コーティング組成物を提供することを目的とする。

本発明は、ウレタンプレポリマーを含む主剤と、硬化剤とから構成され、上記ウレタンプレポリマーは、ポリオール及びポリイソシアネートの反応生成物であり、上記ウレタンプレポリマーは、水素添加キシリレンジイソシアネート（以下、「Ｈ－ＸＤＩ」ともいう。）に由来する末端イソシアネート基を有しており、上記ポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオールを含有し、主剤中のイソシアネート濃度（以下、「ＮＣＯ濃度」ともいう。）が０．９～１．９０質量％である、常温硬化型２液コーティング組成物を提供する。

ウレタンプレポリマーの原料の一部として、従来汎用されてきたＴＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩに代えて、Ｈ－ＸＤＩを用いることで、人体及び環境に配慮しつつ、施工性が良く（すなわち、扱いやすい主剤粘度及び十分な可使時間が得られ）、常温硬化型２液コーティング組成物の硬化後に、ポリウレタン製の塗膜防水材に一般に必要とされる十分な引張強さ、引裂強さ及び抗張積が得られることが分かった。更に、主剤中のＮＣＯ濃度を低く抑える事で、単価の高いイソシアネート原料の使用量を下げることが可能なため、コストを削減できるという利点もある。

すなわち、本発明の常温硬化型２液コーティング組成物は、特定化学物質、毒物、劇物、発がん性や生殖毒性、内分泌撹乱物質としての作用が報告されている可塑剤を使用する必要がなく、硬化した場合に、２３℃での一般特性、６０℃での高温特性、－２０℃での低温特性に優れ、促進暴露による環境特性にも耐えることが可能である。更に、本発明の常温硬化型２液コーティング組成物は、耐熱性、耐薬品特性（耐酸性、耐アルカリ性）にも対応できる。これらに加え、硬化促進剤を添加することで、年間を通し、様々な季節、環境及び施工地域に対して、防水施行者が望む可使時間をより簡易に設定することができ、手塗りにより適したコーティング組成物とすることができる。

ここで、従来、特定化学物質でもなく、毒物及び劇物に指定されていないＸＤＩ及びＮＢＤＩを用いたウレタンゴム系塗膜防水材も存在していたが、得られた塗膜は十分な機械的強度を有しておらず、硬化剤に処方する可塑剤として、発がん性や生殖毒性、内分泌撹乱物質としての作用等が指摘されているＤＯＰ等を使用する必要があった。

通常、ＤＯＰ等のフタル酸ジエステル系可塑剤を使用せずに、ウレタンゴム系塗膜防水剤を処方しようとした場合、主剤粘度、特に低温時の粘度を低く保つことが難しく、塗膜物性であれば、例えば、伸び率、耐環境特性（促進暴露試験）及び耐薬品特性（耐酸性及び耐アルカリ性）が低調になる事が多く、更に、汎用品として価格維持が難しかった。したがって、特定化学物質、毒物又は劇物に指定されており、発がん性が懸念されているＤＯＰを使わざるを得ない状況であり、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１に適合し、持続可能な社会を目指し、将来に向けて持続的に使い続ける事が出来る手塗り用ウレタンゴム系塗膜防水剤がないのが現状である。ところが、本発明によれば、ＤＯＰを使用しなくても、可使時間及び施工作業性を確保でき、硬化した後の伸び率、耐環境特性（促進暴露試験）及び耐薬品特性（耐酸性及び耐アルカリ性）を優れたものとすることができる。

また、汎用的に使用されている手塗り用２液常温硬化型ウレタンゴム系塗膜防水剤の施工は、コテ、ヘラ、ローラー等を用いて、手塗りで行うため、主剤及び硬化剤の２液を攪拌機にて混合攪拌した後、少なくとも４０分程度は防水面に塗布する時間が必要となる。可使時間とは、一般的に、２３℃において、主剤及び硬化剤の攪拌混合物の粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓに達するまでの時間である。ここで、本発明においては、主剤中のウレタンプレポリマーは、末端イソシアネート基がＨ－ＸＤＩであって、Ｈ－ＸＤＩはウレタン化及びウレア化反応が比較的遅いイソシアネートであるため、硬化剤の活性水素がＤＥＴＤＡである場合においても、可使時間を４０～１３０分前後確保できる。

ここで、手塗り用ウレタンゴム系塗膜防水剤は、季節及び地域を問わず施工されるが、全ての季節及び地域で同じ手塗りウレタンゴム系塗膜防水剤を使う事は難しく、夏季用、冬季用、低温地域用を設定している。手塗り用ウレタンゴム系塗膜防水剤の可使時間（２３℃、１００，０００ｍＰａ・Ｓ）は、例えば、４０～１３０分程度（例えば、可使時間：７５分、ＨＣエコプルーフｉ、保土谷建材株式会社製）の範囲で調製される。例えば、可使時間が４０分より短い場合、主剤と硬化剤とを攪拌混合している間に、硬化が始まり、施行が出来ない。一方、可使時間が１３０分より長くなると、翌日の硬化性が懸念され、翌日に次工程に進めない場合は、工期が長くなり、作業性が低下してしまう。ウレタンゴム系塗膜防水剤を用いて、手塗り工法で防水施工する場合は、ウレタンゴム系塗膜防水剤の可使時間は、作業性、人工、及び防水施工全般にとって、非常に重要となる。

上記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量は２００～３５００であることが好ましい。ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になる粘度を得ることができ、結果として、主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。

上記ポリオキシプロピレンジオール（以下、「２官能ＰＰＧ」ともいう。）の数平均分子量は、９００～５１００であることが好ましい。２官能ＰＰＧの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、抗張積、引裂強さ及び破断時の伸び率がより向上する。

上記ポリオキシプロピレントリオール（以下、「３官能ＰＰＧ」ともいう。）の数平均分子量は、９００～５１００であることが好ましい。３官能ＰＰＧの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、抗張積、引裂強さ及び破断時の伸び率がより向上する。

上記主剤は、更に、ポリカルボン酸エステルを含むことができる。

上記主剤中の上記ポリカルボン酸エステルは、アジピン酸ビス（２－エチルへキシル）（ＤＯＡ）であることが好ましい。この場合、人体及び環境により配慮することができる。

上記硬化剤は、芳香族ポリアミン及びポリカルボン酸エステルを含むことができる。

上記芳香族ポリアミンは、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン、２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン又はこれらの混合物であることが好ましい。この場合、人体及び環境により配慮することができる。

上記硬化剤中の上記ポリカルボン酸エステルは、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＨＩＮ）、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ビス（２－エチルへキシル）（ＤＨＥＨ）又はこれらの混合物であることが好ましい。ポリカルボン酸エステルがこのような化合物であることで、人体及び環境により配慮することができる。

本発明はまた、上記常温硬化型２液コーティング組成物からなる防水剤を提供する。このような防水剤は、その硬化時に十分な引張強さ、引裂強さ及び抗張積を実現しながら、人体及び環境に悪影響を及ぼしにくいという特徴を有している。

本発明はまた、基材上に上記防水剤の硬化物を形成する工程を備える、防水工法を提供する。

本発明によれば、硬化後に、ウレタンゴム系塗膜防水材に一般に必要とされる十分な引張強さ、引裂強さ及び抗張積を実現しながら、持続可能な社会を目指し、人体及び環境に配慮した常温硬化型２液コーティング組成物を提供することができる。本発明の常温硬化型２液コーティング組成物、この組成物からなる防水剤（ウレタンゴム系塗膜防水材半製品（液状））及びその硬化物は、言い換えれば、持続可能な社会の実現のため、原料として特定化学物質、毒物、劇物、発がん性や生殖毒性、内分泌撹乱物質としての作用等が指摘されているフタル酸ジエステル類（ＤＯＰ）を含む必要がなく、一般特性、環境負荷特性、耐薬品特性を有した組成物、この組成物からなる防水剤（ウレタンゴム系塗膜防水材半製品（液状））及びその硬化物である。

以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本明細書において、「常温硬化型」とは、外部より熱を加えず、外気温で硬化することを意味する。本発明の常温硬化型２液コーティング組成物は、常温硬化型環境対応２液コーティング組成物ともいうことができるが、「環境対応」とは、持続可能な社会を鑑み、使用する原料として、特定化学物質、毒物、劇物、発がん性や生殖毒性、内分泌撹乱物質としての作用等が指摘されている物質をほとんど又は全く使用しないことを意味する。

本明細書において、数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される値を意味し、以下の条件で測定することができる。
装置：ＴＯＳＯＨ ＨＣＬ－８３２０（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００Ｈ＋Ｇ２５００Ｈ（７．５ｍｍＩ．Ｄ×３０ｃｍ）（東ソー株式会社製）
検出器：ＲＩ
溶離液：ＴＨＦ
注入量：１００μＬ
流速：１．０ｍＬ/分
測定温度：４０℃
サンプル濃度：０．３ｗｔ/ｖｏｌ％

本発明の常温硬化型２液コーティング組成物は、主剤及び硬化剤から構成され、主剤は、ウレタンプレポリマーを含む。ウレタンプレポリマーは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、「ＰＴＭＧ」ともいう。）、ポリオキシプロピレンジオール（以下、「２官能ＰＰＧ」ともいう。）及びポリオキシプロピレントリオール（以下、「３官能ＰＰＧ」ともいう。）を含有するポリオールと、ポリイソシアネートとの反応生成物であり、ウレタンプレポリマーは、水素添加キシリレンジイソシアネートに由来する末端イソシアネート基を有しており、主剤中のイソシアネート濃度（ＮＣＯ濃度）は、０．９～１．９０質量％である。

ポリオールがＰＴＭＧを含有することによって、常温硬化型２液コーティング組成物の硬化物の、引張強さ、抗張積、引裂強さがより向上する。

ＰＴＭＧの数平均分子量は、２００以上とすることができ、２５０以上が好ましく、４５０以上がより好ましい。ＰＴＭＧの数平均分子量は、３５００以下とすることができ、３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下が更に好ましい。ＰＴＭＧの数平均分子量が上述した範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になる粘度となり、結果として主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。

ＰＴＭＧは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を開環重合させて得ることができる。ＰＴＭＧとして、市販品を用いてもよい。

ＰＴＭＧの含有量は、ポリオール全量（化学当量）を基準として、１当量％以上とすることができ、３当量％以上が好ましく、５当量％以上がより好ましく、７当量％以上が更に好ましい。ＰＴＭＧの含有量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、引裂強さ、及び抗張積がより向上する。ＰＴＭＧの含有量は、ポリオール全量を基準として、９０当量％以下とすることができ、８０当量％以下が好ましく、６０当量％以下がより好ましく、４０当量％以下が更に好ましく、２０当量％以下が特に好ましい。ＰＴＭＧの含有量がこの範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になる粘度を得ることができ、結果として主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。

２官能ＰＰＧは、２個の水酸基を有する化合物である。２官能ＰＰＧの数平均分子量は、９００以上とすることができ、９５０以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。２官能ＰＰＧの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の破断時の伸び率がより向上する。２官能ＰＰＧの数平均分子量は、５１００以下とすることができ、４５００以下が好ましく、４０００以下がより好ましい。２官能ＰＰＧの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、抗張積及び引裂強さがより向上する。

ポリオール中の２官能ＰＰＧの含有量は、ポリオール全量（化学当量）を基準として、１０当量％以上とすることができ、２０当量％以上が好ましく、２５当量％以上がより好ましく、５０当量％以上が更に好ましく、６５当量％以上が特に好ましい。ポリオール中の２官能ＰＰＧの含有量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、引裂強さ、及び抗張積がより向上する。ポリオール中の２官能ＰＰＧの含有量は、９５当量％以下とすることができ、９０当量％以下が好ましく、８５当量％以下がより好ましい。ポリオール中の２官能ＰＰＧの含有量がこの範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になる粘度を得ることができ、結果として主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。

３官能ＰＰＧは、３個の水酸基を有する化合物である。３官能ＰＰＧの数平均分子量は、９００以上とすることができ、９５０以上が好ましく、１０００以上特に好ましい。３官能ＰＰＧの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の破断時の伸び率がより向上する。３官能ＰＰＧの数平均分子量は、５１００以下とすることができ、４５００以下が好ましく、４０００以下がより好ましい。３官能ＰＰＧの数平均分子量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、抗張積及び引裂強さがより向上する。

ポリオール中の３官能ＰＰＧの含有量は、ポリオール全量（化学当量）を基準として、１当量％以上とすることができ、５当量％以上が好ましく、１０当量％以上がより好ましく、１５当量％以上が更に好ましい。ポリオール中の３官能ＰＰＧの含有量がこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、引裂強さ、及び抗張積がより向上するポリオール中の３官能ＰＰＧの含有量は、９０当量％以下とすることができ、７０当量％以下が好ましく、５０当量％以下がより好ましく、３０当量％以下が更に好ましい。ポリオール中の３官能ＰＰＧの含有量がこの範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になる粘度を得ることができ、結果として主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。

２官能ＰＰＧの数平均分子量及び３官能ＰＰＧの数平均分子量は、それぞれ９００～５１００とすることができる。２官能ＰＰＧの数平均分子量及び３官能ＰＰＧの数平均分子量がそれぞれこの範囲にあると、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の引張強さ、抗張積及び引裂強さがより向上する。

ポリオールは、ＰＴＭＧ、２官能ＰＰＧ及び３官能ＰＰＧ以外に、他のポリオール成分を含有することができる。他のポリオール成分は、例えば、炭素数２～２０の多価アルコール、炭素数２～２０の多価アルコール若しくは炭素数６～２６の多価フェノールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドが付加されたポリオキシアルキレンポリオール（ＰＴＭＧ、２官能ＰＰＧ及び３官能ＰＰＧを除く）、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリジエンポリオール（ポリブタジエンポリオール等）、ポリジエンポリオールの水添物、アクリル系ポリオール、天然油系ポリオール（ヒマシ油等）、又は天然油系ポリオールの変性物とすることができる。

ウレタンプレポリマーは、上述したポリオールと、ポリイソシアネートとの反応生成物であり、水素添加キシリレンジイソシアネートに由来する末端イソシアネート基を有している。水素添加キシリレンジイソシアネートとは、キシリレンジイソシアネートのベンゼン環に水素を添加してシクロヘキサン環としたもので、ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、Ｈ６－ＸＤＩ、Ｈ－ＸＤＩ等と表記される。ウレタンプレポリマーは、例えば、上述のポリオールに後述する当量比でＨ－ＸＤＩのみを加え、加熱混合することにより反応させて得ることができる。また、末端イソシアネート基はＨ－ＸＤＩに由来するが、それ以外（ウレタンプレポリマー中央部分）のウレタン結合部にはＨ－ＸＤＩ以外に、安全性、環境に配慮したイソシアネート、例えば、ＭＤＩ、ＸＤＩ、ＮＢＤＩ、ＮＤＩ、ＴＭＸＤＩ等に由来する基が含まれていてもよい。多種類のイソシアネートを用い、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネートをＨ－ＸＤＩ由来にするためには、ウレタンプレポリマー化反応を２段階とする。ウレタンプレポリマー化第１段階反応は、例えば、ＭＤＩ、ＸＤＩ、ＮＢＤＩ、ＮＤＩ、ＴＭＸＤＩ等と上述のポリオールとを、ＮＣＯ基/ＯＨ基比を０．５以下で仕込み、イソシアネート基をすべて水酸基と反応させる。得られたウレタンプレポリマー反応液について、周知のＮＣＯ濃度測定を行い、０．０１％以下であること（イソシアネート基がすべて反応し、残存していないこと）を確認する。次いで、ウレタンプレポリマー化第２段階反応として、上記のウレタンプレポリマー反応液中に、更に、水素添加キシリレンジイソシアネートを添加し、ウレタンプレポリマー化反応を行う事で、末端イソシアネート基がＨ－ＸＤＩに由来するウレタンプレポリマーを調製できる。

主剤中のＮＣＯ濃度は、０．９～１．９０質量％である。ＮＣＯ濃度は、例えば１．０質量％以上又は１．１質量％以上とすることができる。ＮＣＯ濃度がこの範囲にあると、主剤の粘度を低く抑える事ができ、また、保存安定性が向上する。ＮＣＯ濃度は、例えば１．８５質量％以下又は１．７５質量％以下とすることができる。ＮＣＯ濃度がこの範囲にあると、コーティングの仕上がり（外観）がよく、単価の高いイソシアネート原料の使用量を低く抑える事が出来るため、汎用品として単価が抑えられる。また、本発明の主剤中には、未反応のイソシアネートが無い、又は、非常に少ないため、人体及び環境に更に配慮することができる。

ポリオール中の水酸基（ＯＨ基）に対するポリイソシアネート中のイソシアネート基（ＮＣＯ基）の当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．２０以上が好ましく、１．３０以上がより好ましく、１．４０以上がさらに好ましい。ＮＣＯ基／ＯＨ基がこの範囲にあると、主剤の保存安定性が向上する。ＮＣＯ基／ＯＨ基は、１．７０以下、又は１．６５以下とすることができる。ＮＣＯ基／ＯＨ基がこの範囲にあると、長い可使時間が得られる。

また、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基をＨ－ＸＤＩに由来する末端イソシアネート基とするには、ポリイソシアネート中の全ＮＣＯ基に対するＨ－ＸＤＩのＮＣＯ基の割合が、例えば２８当量％以上であればよい。例えば、ポリイソシアネートとしてＨ－ＸＤＩ及びＭＤＩを用いる場合であって、上記当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．２０の場合、ポリイソシアネート中の全ＮＣＯ基に対するＨ－ＸＤＩ及びＭＤＩのＮＣＯ基の合計割合は２８当量％以上であればよい。ポリイソシアネートとしてＨ－ＸＤＩ及びＭＤＩを用いる場合であって、上記当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．７０の場合、ポリイソシアネート中の全ＮＣＯ基に対するＨ－ＸＤＩ及びＭＤＩのＮＣＯ基の合計割合は７８当量％以上であればよい。ポリイソシアネートとしてＨ－ＸＤＩと、Ｈ－ＸＤＩ及びＭＤＩ以外のポリイソシアネート（例えば、ＸＤＩ、ＮＢＤＩ、ＴＭＸＤＩ、ＮＤＩ）とを用いる場合であって、上記当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．２０の場合、ポリイソシアネート中の全ＮＣＯ基に対する、Ｈ－ＸＤＩと、Ｈ－ＸＤＩ及びＭＤＩ以外のポリイソシアネートとのＮＣＯ基の合計割合は３０％以上であればよい。ポリイソシアネートとしてＨ－ＸＤＩと、Ｈ－ＸＤＩ及びＭＤＩ以外のポリイソシアネート（例えば、ＸＤＩ、ＮＢＤＩ、ＴＭＸＤＩ、ＮＤＩ）とを用いる場合であって、上記当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．６５の場合、ポリイソシアネート中の全ＮＣＯ基に対する、Ｈ－ＸＤＩと、Ｈ－ＸＤＩ及びＭＤＩ以外のポリイソシアネートとのＮＣＯ基の合計割合は７８％以上であればよい。

２官能ＰＰＧの当量に対する、ＰＴＭＧ及び３官能ＰＰＧの合計当量の比は、０．１以上とすることができ、０．２以上が好ましく、０．３以上が更に好ましい。この比が上記範囲にあると、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１「建築用塗膜防水材」の劣化処理後の引張性能試験で測られる引張強さ比及び破断時の伸び率が向上する。２官能ＰＰＧの当量に対する、ＰＴＭＧ及び３官能ＰＰＧの合計当量の比は、１．０以下とすることができ、０．８以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい。この比が上記範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になる粘度が得られ、結果として主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。

ウレタンプレポリマーを合成する際、ポリオール及びポリイソシアネートの混合時又はその前後のタイミングで、ウレタン反応を促進させる触媒を混合してもよい。また、主剤と硬化剤との反応を促進させるためにも触媒を混合してよい。ウレタンプレポリマー合成反応を促進させる触媒としては、例えば、有機酸、有機酸金属塩、酸無水物、イミダゾール化合物等、一般的なウレタン化反応促進剤を使用することができるが、人体及び環境に配慮した材料を用いることが好ましい。有機酸としては、例えば、プロピオン酸、２－メチルペンタン酸、イソノナン酸、２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。有機酸金属塩としては、亜鉛塩（例えば、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ６３４（楠本化成株式会社製））、ビスマス塩（例えば、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ６２８（楠本化成株式会社製））、マグネシウム塩（例えば、２－エチルヘキサン酸マグネシウム（富士フィルム和光製薬株式会社製））、ジルコニウム塩（例えば、Ｋ－ＫＡＴ ６２１２（楠本化成株式会社製））、カルシウム塩（例えば、ニッカオクチックスカルシウム（日本化学産業株式会社製））、バリウム塩（例えば、２－エチルヘキサン酸バリウム（富士フィルム和光製薬株式会社製））、銅塩（例えば、２－エチルヘキサン酸銅（富士フィルム和光製薬株式会社製））等が挙げられる。ウレタンプレポリマー反応を促進させる触媒としては、特に、亜鉛塩を用いることが好ましい。主剤と硬化剤との反応を促進させる触媒としては、有機酸、例えば、２－エチルヘキサン酸を用いることが好ましい。

ポリオール及びポリイソシアネートの反応温度（加熱温度）は、５０～１００℃が好ましい。

ポリオール及びポリイソシアネートの反応時間は、０．５～１０時間とすることができる。

主剤は、主剤及び後述する硬化剤を混合した際の粘度調整等のために、ウレタンプレポリマーの他に、粘度調整剤として可塑剤、溶剤等を更に含むことができる。主剤は、ポリイソシアネートのイソシアネート基とポリオールの水酸基とを効率的に反応させるための触媒及び／又は遅延剤を更に含むことができる。主剤は、主剤及び硬化剤の混合物が硬化して得られる硬化物の仕上りや、耐久性、他材との密着性等を向上させるための添加剤を含むことができるが、これらは人体及び環境に配慮した材料が好ましい。

主剤に使用する可塑剤として、脂肪族二塩素酸エステル類（例えば、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ビス（２－エチルへキシル）（ＤＯＡ）等）、シクロヘキサン誘導体（例えば、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＨＩＮ）、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ビス（２－エチルへキシル）（ＤＨＥＨ）等）、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類（例えば、トリメリット酸トリ(2-エチルヘキシル)（ＴＯＴＭ））、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤等を使用することができる。主剤中に含まれる可塑剤としては、特に、ＤＯＡを使用することが好ましい。ＤＯＡは、本発明の主剤中のウレタンプレポリマーと相溶性が高く、夏及び冬の気温に関係なく、通年を通して使用可能な粘度を保つことができるため、夏及び冬専用主剤を設定する必要が無い。硬化剤に含まれる可塑剤としては、特に、ＤＩＮＡ、ＤＯＡ、ＤＨＩＮ、ＤＨＥＨ又はこれらの混合物を使用することが好ましく、ＤＨＩＮ、ＤＨＥＨ又はこれらの混合物が更に好ましい。

更に、硬化剤に含まれる可塑剤として、発がん性や生殖毒性、内分泌撹乱物質としての作用等が指摘されているフタル酸エステル系可塑剤、例えば、フタル酸ジエステル類、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、テレフタル酸ジエステル（ＤＯＴＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジノルマルオクチル（ＤＮＯＰ）は使用しないことが好ましい。これにより、人体及び環境により配慮することができる。ただし、フタル酸ジエステル類すべての使用が禁じられるわけではない。２０２１年現在、日本では、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）及びテレフタル酸ジエステル（ＤＯＴＰ）はフタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）の代替原料として、使用頻度が高い。持続可能な原料ではないが、時代背景により、使用する事ができる。

上述した可塑剤、溶剤、触媒、遅延剤、添加剤等の合計含有量は、主剤の総質量を基準として、１０～２５質量％とすることができ、１５～２０質量％とすることができる。

主剤の２３℃における粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上とすることができ、３０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、８０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましい。主剤の粘度がこの範囲にあると、硬化物（塗膜）の一定の膜厚を確保しやすくなる。主剤の２３℃における粘度は、６００００ｍＰａ・ｓ以下とすることができ、３００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。主剤の粘度がこの範囲にあると、主剤の取り扱いが容易になり、結果として主剤及び硬化剤の混合物を塗布しやすくなる。主剤の粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７３０１：１９９５の「熱硬化性ウレタンエラストマー用トリレンジイソシアネート型プレポリマー試験方法 ６．２粘度」に準じて、回転粘度計を用いて測定することができる。

硬化剤は、ポリカルボン酸エステル等の可塑剤、ポリアルコール及びポリアミン等の架橋剤を含むことができる。ポリカルボン酸エステルとしては、例えば、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＨＩＮ）、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ビス（２－エチルへキシル）（ＤＨＥＨ）等のシクロヘキサン誘導体及びこれらの混合物が例示できる。ＤＨＩＮ及びＤＨＥＨは、ＲＥＡＣＨ規制対象物質ではないため好ましく、これらを用いることで、人体及び環境により配慮することができる。ポリアミンは、例えば、ジエチルトルエンジアミン（２，４－ジエチルトルエンジアミン、２，６－ジエチルトルエンジアミン）、ポリアルキレンエーテルポリオール－ｐ－アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンエーテルグリコールアミノベンゾエート、４，４’－ビス（ｓｅｃ－ブチルアミン）ジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトラエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジメチル－５，５’－ジエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトライソプロピル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジメチル－５，５’－ジイソプロピル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジメチル－５，５’－ジイソブチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジエチル－５，５’－ジイソプロピル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジエチル－５，５’－ジイソブチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン、Ｎ，Ｎ’ジ－ｓｅｃ－ブチル４，４‘－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ノルボルネンジアミン、Ｎ，Ｎ‘－（ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイル）－ビスアスパラギン酸テトラエチルエステル等の脂環式ポリアミン、トリアミノプロパン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‘－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）－ビスアスパラギン酸テトラエチルエステル、ポリオキシアルキレンアミン、ポリエーテルアミン等の脂肪族ポリアミンとすることができる。これらの架橋剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いられてよい。硬化剤は、架橋剤として、芳香族ポリアミンを含有することが好ましく、ジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」ともいい、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン、若しくは、２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン又はこれらの混合物である。）を含有することがより好ましい。ＤＥＴＤＡは、ＲＥＡＣＨ規制対象物質ではないため好ましく、ＤＥＴＤＡを用いることで、人体及び環境により配慮することができる。

硬化剤中に含まれる架橋剤の、硬化剤の全質量基準での含有量は、０．５～９．０質量％とすることができ、１．０～７．０質量％とすることができる。

硬化剤は、可塑剤及び架橋剤の他に、溶剤；触媒；炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化バリウム、タルク、カオリン、シリカ、ベントナイト、ゼオライト、ケイソウ土等の無機充填材；酸化クロム、ベンガラ、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料；湿潤剤、分散剤、沈降防止剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、密着付与剤、耐候性付与剤等の添加剤等を更に含有することができる。可塑剤としては、主剤に含有され得るとして列挙した可塑剤と同じ可塑剤も用いることができる。無機充填剤としては、炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウム等が挙げられる。

上述した主剤及び硬化剤を混合することにより、混合物が硬化する。得られた硬化物は防水材の一部又は全部として好適に用いられる。すなわち、上述した主剤及び硬化剤の混合物の硬化物を備える防水材を得ることができる。

上述した防水材は、引張強さ、引裂強さ、抗張積及び破断時の伸び率に優れており、高強度且つ高伸長な防水材である。また、上述した防水材は、人体及び環境に配慮した安全なものである。

一実施形態に係る防水工法は、基材上に、防水剤の硬化物を形成する工程を備える。言い換えれば、基材上に、防水剤の硬化物を形成することで、防水材を製造することができる。防水剤の硬化物を形成する工程は、防水剤が有する主剤及び硬化剤の混合物を基材に塗布する工程（塗布工程）を備えることができ、塗布工程の前に、防水剤が有する主剤及び硬化剤を混合する工程（混合工程）を更に備えることもできる。

混合工程において、主剤及び硬化剤を混合する際の温度（環境温度）は、例えば－１０～４０℃とすることができる。

主剤及び硬化剤の混合比は、質量比で１：１～５とすることができ、１：１～４が好ましく、１：１～３がより好ましい。

硬化剤がポリアミンを含む場合、混合工程において主剤及び硬化剤を混合する際には、硬化剤に含まれるアミノ基（ＮＨ_２基）に対する、主剤中のＮＣＯ基の当量比（ＮＣＯ基／ＮＨ_２基）を、０．８～１．５とすることが好ましく、０．９～１．４とすることがより好ましく、１．０～１．３とすることが更に好ましい。ＮＣＯ基／ＮＨ_２基がこの範囲にあると、引張強さ、引裂強さ及び抗張積により優れた硬化物を得ることができる。

塗布工程では、主剤及び硬化剤の混合物が硬化する前に、この混合物を基材に塗布する。基材は特に限定されず、家屋又はビルディング等の建築物における壁面、床面等とすることができる。本実施形態に係る主剤及び硬化剤の混合物は、十分な可使時間が得ることも可能であり、この場合、特に手塗りによる塗布（手塗り塗工）に適している。手塗りとは、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛等を用いて人の手で基材に塗布することを意味する。すなわち、混合工程においては、手塗り塗工を実施することができる。手塗りによる塗布には、スタティックミキサー、ダイナミックミキサー等の自動混合装置等の機械による塗布、ローラー、リシンガン、エアレスガン、刷毛等の道具を使用した塗布も含まれる。なお、本実施形態に係る混合物を、例えばスプレーによって基材に塗布（スプレー塗工）することが妨げられるわけではない。

主剤及び硬化剤の混合物を、基材に、この混合物が硬化して得られる硬化物の厚さが０．０５～１０ｍｍとなるように塗布することができる。好ましくは、０．１～５ｍｍ、更に好ましくは、０．５～４．０ｍｍがよい。

本実施形態に係る常温硬化型２液コーティング組成物によれば、例えば、主剤及び硬化剤の混合物の２３℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓに達するまでに４０分以上を要するため、十分に長い可使時間を得られるといえる。本実施形態に係る常温硬化型２液コーティング組成物においては、主剤及び硬化剤の混合物の２３℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓに達するまで６０分以上であると、可使時間の点でより好ましい。

上述した方法によって得られる防水材は、防水材の用途以外にも、高強度性能、高負荷性能が要求されるスポーツ施設等の床材、建築物等の被覆材、更には防錆材等の用途にも使用することができる。なお、用途によっては、作業性に応じて人体及び環境に配慮した有機溶剤を混合物に加えてから施工することも可能である。

下地基材の種類に関わらず、基材と硬化物との両方に接着性を示すプライマー層を、基材と硬化物との間に設けることが好ましい。例えば、基材がモルタル、コンクリート、ＡＬＣ及び合板であれば、ウレタン樹脂系プライマー、例えば、ＨＣプライマーＣＢ３０又はＣＢ３０ＩＩＩ、エポキシ樹脂製プライマー、例えば、ＨＣプライマーＥＰＯ（保土谷建材株式会社製）用いることが好ましい。例えば、基材が石材、ガラス、磁器タイル、鉄、アルミニウム、ステンレス、亜鉛鉄板、銅板、ＦＲＰ、エポキシ樹脂であれば、ウレタン樹脂製プライマー、例えば、ミリオネートＭＳ－６０及びエポキシ樹脂製プライマー、例えば、ＨＣプライマーＥＰＯ（保土谷建材株式会社製）を用いることが好ましい。下地基材が塩化ビニルであれば、ウレタン樹脂製プライマー、例えば、ミリオネートＭＳ－６０（保土谷建材株式会社製）を用いることが好ましい。下地基材が鉛であれば、エポキシ樹脂製プライマー、例えば、ＨＣプライマーＥＰＯ（保土谷建材株式会社製）を用いることが好ましい。下地基材がＥＰＤＭゴムシートであれば、例えば、ミリオネートＭＳ－７０（保土谷建材株式会社製）を用いることが好ましい。人体及び環境に配慮したプライマーとしては、有機溶剤無配合、特定化学物質無配合であるエポキシ樹脂製プライマーであるＨＣプライマーＥＰＯが好ましい。

本実施形態に係る防水材は、硬化物の基材とは反対側の表面上に、トップコート層を塗布することができる。この場合、直射日光を避けることができ、意匠性を上げることも可能である。トップコート層には、例えば、特定化学物質を含まず、有機溶剤中毒予防則に適合しない、アクリルウレタン樹脂製トップコート、例えば、ＨＣエコトップゼロ、ＨＣエコトップクールゼロ（保土谷建材株式会社製）等を使用することが好ましい。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

以下の表において、表中の略称は以下の成分を示す。
（１）Ｈ－ＸＤＩ：１，３－ビス（イソサナトメチル）シクロヘキサン（商品名「タケネート６００」、三井化学株式会社製）、ＸＤＩ：1,3-ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン（商品名「タケネート５００」、三井化学株式会社製）、ＮＢＤＩ：ノルボルネンメタンジイソシアネート（商品名「ＮＢＤＩ」、三井化学株式会社製）、ＮＤＩ：1,5-ジイソシアナトナフタレン（商品名「ＮＤＩ」、三井化学株式会社製）
（２）ＰＴＭＧ－２５０：（数平均分子量２５０、商品名「ＰＴＭＧ－２５０」、三菱ケミカル株式会社製）、ＰＴＧ－６５０：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量６５０、商品名「ＰＴＧ－６５０ＳＮ」、保土谷化学工業株式会社製）、ＰＴＧ－１０００：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量１０００、商品名「ＰＴＧ－１０００ＳＮ」、保土谷化学工業株式会社製）、ＰＴＧ－２９００：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量２９００、商品名「ＰＴＧ－２９００ＳＮ」、保土谷化学工業株式会社製）
（３）ＰＰＧ－Ｔ１５００：ポリオキシプロピレントリオール（数平均分子量１５００、商品名「アクトコール Ｔ－１５００」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）、ＰＰＧ－Ｔ３０００Ｓ：ポリオキシプロピレントリオール（数平均分子量３０００、商品名「アクトコール Ｔ－３０００」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）
（４）ＰＰＧ－Ｄ１０００：ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量１０００、商品名「アクトコール Ｄ－１０００」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）、ＰＰＧ－Ｄ２０００：ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量２０００、商品名「アクトコール Ｄ－２０００」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）、ＰＰＧ－Ｄ３０００：ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量３０００、商品名「アクトコール Ｄ－３０００」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）
（５）ＢＰＸ３３：ビスフェノールＡ・プロピレンオキシド付加物（商品名「アデカポリエーテル ＢＰＸ－３３」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）

＜主剤の調製：実施例１～１６、比較例１～９＞
撹拌機、温度計、冷却器及び窒素シール管を備えた金属製反応容器に、表１，２，４に記載のポリオール、可塑剤（ＤＯＡ）、添加剤（消泡剤（共栄社化学株式会社製フローレンＡＣ２２００ＨＦ）及びイソパラフィン系炭化水素（出光興産株式会社製ＩＰソルベント１６２０））及び触媒（楠本化成株式会社Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ６３４）を、表に記載の量となるように仕込み、９５～１０５℃で１時間、減圧脱水を実施した。液温が４０℃以下になるまで冷却後、Ｈ－ＸＤＩを所定量添加し、反応が完結するまで、撹拌しながら８０℃で１～２時間加熱した。反応後の液体を室温まで冷却し、粘度調整剤等を加え撹拌しながら均一化して、末端イソシアネートがＨ－ＸＤＩである主剤（ウレタンプレポリマー）を得た。

＜主剤の調製：実施例１７～２０＞
撹拌機、温度計、冷却器及び窒素シール管を備えた金属製の反応容器に、表３に記載のポリオール、可塑剤（ＤＯＡ）、添加剤（消泡剤（共栄社化学株式会社製フローレンＡＣ２２００ＨＦ）及びイソパラフィン系炭化水素（出光興産株式会社製ＩＰソルベント１６２））及び触媒（楠本化成株式会社製Ｋ－ＫＡＴ－ＸＫ－６３４）を、表に記載の量となるように仕込み、９５～１０５℃で１時間、減圧脱水を実施した。液温が４０℃以下になるまで冷却後、ＭＤＩ、ＸＤＩ又はＮＢＤＩを徐々に加えて、ＮＣＯ濃度が０～０．１％になるまで、撹拌しながら８０℃で１～２時間加熱した。冷却後、ＮＣＯ濃度を確認した後に、Ｈ－ＸＤＩを徐々に加え、反応が完結するまで、撹拌しながら８０℃で１～２時間加熱した。反応後の液体を室温まで冷却し、粘度調整剤等を加え撹拌しながら均一化して、末端イソシアネートがＨ－ＸＤＩである主剤（ウレタンプレポリマー）を得た。

＜主剤のＮＣＯ濃度の測定＞
３００ｍｌ三角フラスコに得られた主剤１ｇを秤量し、０．２Ｎ ジ－ｎ－ブチルアミントルエン溶液１５ｍｌに加えて溶解混合する。ブロモフェノールブルー数滴とメタノール７０ｍｌとを加え、得られた混合液を、０．１Ｎ 塩酸溶液で滴定した。ＮＣＯ濃度（質量％）は下記の式により算出することができる。
ＮＣＯ濃度（質量％）＝（４２×（ブランク滴定値－０．１Ｎ 塩酸溶液滴定値）×０．１Ｎ 塩酸溶液ファクター×０．１×１００）÷（サンプル質量×１０００）

＜主剤中のポリオール当量比＞
主剤の原料（ＰＴＭＧ、２官能ＰＰＧ又及び３官能ＰＰＧ）の当量は、各原料が有する反応基一個あたりの分子量であり、使用量を一当量あたりの分子量で割ると、当量が算出される。表１～４に記載された当量比（％）は、ＰＴＭＧ、２官能ＰＰＧ及び３官能ＰＰＧの合計当量に対し、ＰＴＭＧ、２官能ＰＰＧ又は３官能ＰＰＧの当量を百分率で表したものである。（ＰＴＭＧ＋Ｔｒｉｏｌ）：Ｄｉｏｌ当量比（％）は、ＰＴＭＧ及び３官能ＰＰＧ（Ｔｒｉｏｌ）の当量百分率合計と、２官能ＰＰＧ（Ｄｉｏｌ）単独当量百分率との比率を表したものである。（ＰＴＧ＋Ｔｒｉｏｌ）／Ｄｉｏｌ当量比率は、ＰＴＭＧと３官能ＰＰＧ（Ｔｒｉｏｌ）の当量百分率合計と２官能ＰＰＧ（Ｄｉｏｌ）単独当量百分率で割った値を表したものである。

＜硬化剤の調製：実施例１～２０、比較例１～９＞
ＤＥＴＤＡ（アルベマール・コーポレーション社製エタキュア１００）、可塑剤（ＤＨＩＮ及びＤＨＥＨ）、添加剤（劣化防止剤（株式会社アデカ製アデカスタブＬＡ－７２）、トナー（日弘ビックス株式会社グレートナー）及びゼオライト（ニオン昭和株式会社製ＵＳＫＫ Ｌ パウダー））、触媒（富士フィルム和光製薬株式会社製２－エチルヘキサン酸）、及び、無機充填剤（重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製ＳＵＰＥＲ＃１５００）及び軽微炭酸カルシウム（白石工業株式会社製ＨＯＭＯＣＡＬ ＤＭ））を表に記載の質量部でディゾルバーに仕込み、室温で６０分間攪拌混合して硬化剤を得た。

＜塗膜（硬化物）の作製及び可使時間の評価＞
得られた主剤及び硬化剤を、表１～４に記載の質量混合比率となるように、室温２３℃且つ湿度５０％の恒温恒湿室において攪拌混合した。得られた攪拌混合物を、剥離処理された基板に厚さ２ｍｍとなるように塗布した後、上述の恒温恒湿室において７日間養生して塗膜（硬化物）を得た。上述した室温２３℃且つ湿度５０％の恒温恒湿室において、ＪＩＳ Ｋ ７３０１：１９９５の「熱硬化性ウレタンエラストマー用トリレンジイソシアネート型プレポリマー試験方法 ６．２粘度」に準じて、主剤及び硬化剤を混合した時点から、回転粘度計（東機産業株式会社ＢＨ ＩＩ形）を用いて測定した粘度が１０００００ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間を可使時間として測定した。測定結果を表１～４に示す。

＜塗膜（硬化物）の引張性能の評価＞
実施例及び比較例で得られた塗膜（硬化物）の引張強さ（試験時温度：－２０℃、２３℃及び６０℃）、破断時の伸び率（試験時温度：２３℃）、破断時のつかみ間の伸び率（試験時温度：－２０℃、２３℃及び６０℃）及び抗張積（試験時温度：２３℃）を、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１「建築用塗膜防水材」の引張性能試験に準拠して測定した。結果を表１～４に示す。

実施例及び比較例で得られた塗膜（硬化物）を劣化処理（加熱処理、促進暴露処理、アルカリ処理又は酸処理）した後の引張強さ比及び破断時の伸び率を、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１「建築用塗膜防水材」の劣化処理後の引張性能試験に準拠して測定した。結果を表１～４に示す。

＜硬化物の引裂性能の評価＞
実施例及び比較例で得られた塗膜（硬化物）の引裂強さ（試験時温度：２３℃）を、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１「建築用塗膜防水材」の引裂性能試験に準拠して測定した。結果を表１～４に示す。

＜硬度の評価＞
実施例及び比較例で得られた塗膜（硬化物）の硬度を、アスカーゴム硬度計Ａ型（高分子計器株式会社製）で測定した（表では、「Ａ硬度」と表す。）。結果を表１～４に示す。

塗膜（硬化物）の加熱伸縮性能（伸縮率％）は、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１「建築用塗膜防水材」に基づいて測定した。

実施例１～３に示したとおり、触媒（有機酸）の添加量を調整する事により、長時間の使用に耐え得る、長めの可使時間（１２０分）から、一般的に使用されるウレタンゴム系ウレタン塗膜防水剤の可使時間（７６分）、玄人好みな、早めの可使時間（６５分）まで調整することができる。実施例１～３の結果から、本発明の常温硬化型２液コーティング組成物は、施行者にとって有意義なウレタンゴム系塗膜防水剤としての用途を有することは明らかである。

実施例４～１６及び比較例１～９に示した通り、ＮＣＯ濃度が０．９～１．９０質量％であって、主剤中のウレタンプレポリマーに構成されるポリオールが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオールを含有することが重要であり、それにより、硬化物が高い塗膜物性（ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１の高伸長形に適合する）を発現することは明らかである。

実施例１７～２０に示した通り、主剤中のウレタンプレポリマーは、末端イソシアネートがＨ－ＸＤＩであれば、施行時に必要な可使時間を確保でき、末端以外のウレタン結合部が、その他のイソシアネートで構成されていても、高い塗膜物性（ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１の高伸長形に適合する）が得られる事は明らかである。

実施例１～２０は全て、ＪＩＳ Ａ ６０２１：２０１１「建築用塗膜防水材」で規定される、高伸長形の基準（引張性能、引裂性能、加熱伸縮性能及び劣化処理後の引張性能に関する基準）を満たす。本発明に係る常温硬化型２液コーティング組成物の硬化物は、ポリウレタン製の塗膜防水材に一般に必要とされる十分な物性が得られることが分かった。一方、比較例１～９には、上記高伸長形の基準をすべて満たすものはなかった。

本発明によれば、硬化後に、ポリウレタン製の塗膜防水材に一般に必要とされる十分な引張強さ、引裂強さ及び抗張積を実現しながら、人体及び環境に配慮した常温硬化型２液コーティング組成物を提供することができる。

Claims (11)

1. ウレタンプレポリマーを含む主剤と、硬化剤とから構成され、
   前記ウレタンプレポリマーは、ポリオール及びポリイソシアネートの反応生成物であり、
   前記ウレタンプレポリマーは、水素添加キシリレンジイソシアネートに由来する末端イソシアネート基を有しており、
   前記ポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオールを含有し、
   前記主剤中のイソシアネート濃度が０．９～１．９０質量％であり、
   前記ポリオキシプロピレントリオールの前記ポリオール中の含有量は、当該ポリオール全量を基準として、５～５０当量％であり、
   前記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量は２９００以上であるか、又は前記ポリオキシプロピレンジオールの数平均分子量は２０００以上である、常温硬化型２液コーティング組成物。
2. 前記ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量は２００～３５００である、請求項１に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
3. 前記ポリオキシプロピレンジオールの数平均分子量は、９００～５１００である、請求項１又は２に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
4. 前記ポリオキシプロピレントリオールの数平均分子量は、９００～５１００である、請求項１～３のいずれか一項に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
5. 前記主剤は、更に、ポリカルボン酸エステルを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
6. 前記ポリカルボン酸エステルは、アジピン酸ビス（２－エチルへキシル）である、請求項５に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
7. 前記硬化剤は、芳香族ポリアミン及びポリカルボン酸エステルを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
8. 前記芳香族ポリアミンは、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン、２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン又はこれらの混合物である、請求項７に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
9. 前記硬化剤中の前記ポリカルボン酸エステルは、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ビス（２－エチルへキシル）又はこれらの混合物である、請求項７又は８に記載の常温硬化型２液コーティング組成物。
10. 請求項１～９のいずれか一項に記載の常温硬化型２液コーティング組成物からなる、防水剤。
11. 基材上に請求項１０に記載の防水剤の硬化物を形成する工程を備える、防水工法。