JP7782523B2 - 電極用バインダー、電極、及び蓄電デバイス - Google Patents
電極用バインダー、電極、及び蓄電デバイスInfo
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Description
下記一般式(1)
で表わされるモノマーに由来する構成単位(B)を含む重合体であって、
重合体における構成単位(B)に対する構成単位(A)のモル比が0.5~2.5である重合体を含む電極用バインダー。
項2 構成単位(B)が、下記一般式(2)
で表わされるモノマーに由来する構成単位であることを特徴とする項1記載の電極用バインダー。
項3 更に、下記一般式(3):
で表わされる水酸基を有するモノマーに由来する構成単位(C)を含む重合体を含む、項1又は2に記載の電極用バインダー。
項4 更に、5官能以下の多官能(メタ)アクリレートモノマーに由来する構成単位(D)を含む重合体を含む、項1~3いずれかに記載の電極用バインダー。
項5 前記構成単位(D)において、前記5官能以下の多官能(メタ)アクリレートモノマーが、下記一般式(5):
項6 (メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位(A)は炭素数1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位である項1~5のいずれかに記載の電極用バインダー。
項7 項1~6のいずれかに記載の電極用バインダーを含む、電極用バインダー組成物。
項8 項1~6のいずれかに記載の電極用バインダーを含む、電極材料。
項9 項1~6のいずれかに記載の電極用バインダーと、活物質とを含む、電極材料。
項10 活物質として、活性炭を用いる項9に記載の電極材料。
項11 活物質として、シリコン系化合物を用いる項9に記載の電極材料。
項12 項9~11いずれかに記載の電極材料を含む電極。
項13 項12に記載の電極を備える、蓄電デバイス。
本発明の電極用バインダーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位(A)、
下記一般式(1)
で表わされるモノマーに由来する構成単位(B)を含む重合体であって、
重合体における構成単位(B)に対する構成単位(A)のモル比が0.5~2.5である重合体を含むことを特徴とする。
に由来する構成単位である。
R1は水素、又は炭素数1~4のアルキル基であり、水素、又は炭素数1~2のアルキル基であることが好ましく、水素、又はメチル基であることが特に好ましい。
R2は置換基を有していてもよい芳香族基であり。置換基としては、アルキル基、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基などが挙げられる。尚、芳香環は2以上有していてもよい。
R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12は水素、ヒドロキシル基、炭素数1~3のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基のいずれかであり、水素、ヒドロキシル基、炭素数1~2のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基のいずれかであることが好ましい。
R13は炭素数1~3のアルキレン基、又はカルボニル基であり、炭素数1~2のアルキレン基、又はカルボニル基であることが好ましい。
R14は置換基を有していてもよい芳香族基であり、芳香族基としては、アリール基、ベンジル基、フェノキシ基であることが好ましい。置換基としては、アルキル基、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基などが挙げられる。尚、芳香環は2以上有していてもよい。
q、rは0~3の整数であり、0~2の整数であることが好ましく、q+r≧1を満たすことが好ましい。sは0~1の整数である。
で表わされる水酸基を有するモノマーに由来する構成単位(C)を含むことが電極に使用した際にイオン伝導性が向上する点で好ましい。
本発明の電極用バインダー組成物は、先述の「1.電極用バインダー」の欄で説明した本発明の電極用バインダーを溶媒とともに含有するものであり、電極用バインダーが溶媒に分散されたものであってよい。溶媒は、水、有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、アミルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)などのアミド系極性有機溶媒、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、パラジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類を例示することができる。
本発明の電極材料は、少なくとも活物質、及び先述の「1.電極用バインダー」の欄で説明した本発明の電極用バインダーを含有し、更に導電助剤を含有していてもよい。本発明の電極材料の製造には、本発明の電極用バインダーを溶媒とともに含有する「2.電極用バインダー組成物」の欄で説明した本発明の電極用バインダー組成物を用いることもできる。具体的には、リチウムイオン電池においては、正極に用いる正極材料としては正極活物質、及び本発明の電極用バインダーを含有し、更に導電助剤を含有していてもよく、負極に用いる負極材料としては負極活物質、本発明の電極用バインダーを含有し、更に導電助剤を含有していてもよく、電気二重層キャパシタ(電気化学キャパシタ)においては、正極に用いる正極材料としては活物質として活性炭、及び本発明の電極用バインダーを含有し、更に導電助剤を含有していてもよく、負極に用いる負極材料としては活物質として活性炭、本発明の電極用バインダーを含有し、更に導電助剤を含有していてもよい。
本発明の電極は、前述の「3.電極材料」の欄で説明した本発明の電極材料と、集電体とを備えることを特徴とする。本発明の電極材料の詳細については、前述の通りである。
本発明の蓄電デバイスは、前述の「4.電極」の欄で説明した正極と、負極と、電解液とを備えることを特徴としている。すなわち、本発明の蓄電デバイスに用いられる電極は、本発明の電極材料、即ち本発明の電極用バインダーを含んでいる。本発明の電極の詳細については、前述の通りである。尚、本発明の蓄電デバイスについては、正極と、負極の少なくとも一方に、本発明の電極用バインダーを含んだ電極材料を用いた電極を使用していればよく、本発明の電極用バインダーを含んだ電極材料を用いていない電極については、公知の電極を用いることができる。
(測定装置)
剥離強度試験機:ストログラフE3-L(東洋精機株式会社)
結着性試験は180°剥離試験にて行った。具体的には電極を幅2cm×長さ5cmに切り、テープ(粘着テープ:ニチバン製、幅1.8cm、長さ5cm)を貼り付け、電極の長さ方向の片端をストログラフE3-Lに固定した状態でテープを180°方向に試験速度50mm/min、荷重レンジ5Nで引き剥がした。試験は3回実施し、その加重平均値を求めた。評価結果を表2、3にまとめて示した。
屈曲試験はマンドレル屈曲試験にて行った。具体的には電極を幅3cm×長さ8cmに切り、長さ方向の中央(4cm部分)の基材側(電極表面が外側を向くように)に直径4mmのステンレス棒を支えにして180°折り曲げたときの折り曲げ部分の塗膜の状態を観察した。この方法で5回測定を行い、5回とも電極表面のひび割れまたは剥離や集電体からの剥がれが全く生じていない場合を○、1回でも1箇所以上のひび割れまたは剥がれが生じた場合を×と評価した。評価結果を表2、3にまとめて示した。
作製した活性炭電極を使用したコイン電池の特性評価としては、充放電効率の測定を行った。評価結果を表2にまとめて示した。
<充放電効率の測定>
(測定装置)
充放電評価装置:TOSCAT-3100(東洋システム株式会社)
(測定方法)
作製したコイン電池を、10Cで定電流充電を行い、2.7Vまで充電した後に、0.5C定電圧充電を実施した。充電後、電池を10分間休止させた。次いで10Cでの定電流放電を実施し、1.5Vまで放電させた。上記の操作を1サイクルとし、充放電操作を10サイクル実施した。
上記の操作終了後、コイン電池を1Cで定電流充電を行い、2.7Vまで充電した後に、0.05C定電圧充電を実施した。充電後、電池を10分間休止させた。最後に1Cでの定電流放電を実施し、1.5Vまで放電させた。1Cでの放電容量を充電容量で割り百分率を行い、充放電効率(%)とした。評価結果を表2にまとめて示した。
作製したシリコン系化合物含有電極を用いたコイン電池の特性評価としては、充放電効率の測定を行った。評価結果を表3にまとめて示した。
<直流内部抵抗の測定>
(測定装置)
充放電評価装置:TOSCAT-3100(東洋システム株式会社)
(測定方法)
作製したリチウムイオン電池を、定電流-定電圧放電により、3.0Vまで充電した。終止電流は1C相当であった。放電後、電池を10分間休止させた。次いで2Cでの定電流充電を実施し、電流値I(mA)及び10秒後の電圧降下ΔE(mV)より、充電状態が100%(SOC100%)でのリチウムイオン電池の内部抵抗R(Ω)=ΔE/Iを測定した。
上記のリチウムイオン電池を2Cでの定電流放電を10秒間実施し、SOC100%の状態に戻した状態で電池を10分間休止させた。次いで1Cで15分間の定電流充電を実施し、SOC50%の状態に調整し、電池を10分間休止させた。そして2Cでの定電流放電を実施し、電流値I(mA)及び10秒後の電圧降下ΔE(mV)より、充電状態が50%(SOC50%)でのリチウムイオン電池の内部抵抗R(Ω)=ΔE/Iを測定した。
上記のリチウムイオン電池を2Cでの定電流放電を10秒間実施し、SOC100%の状態に戻した状態で電池を10分間休止させた。次いで1Cで15分間の定電流充電を実施し、SOC25%の状態に調整し、電池を10分間休止させた。そして2Cでの定電流放電を実施し、電流値I(mA)及び10秒後の電圧降下ΔE(mV)より、充電状態が25%(SOC25%)でのリチウムイオン電池の内部抵抗R(Ω)=ΔE/Iを測定した。評価結果を表3にまとめて示した。
<充放電効率の測定>
(測定装置)
充放電評価装置:TOSCAT-3100(東洋システム株式会社)
(測定方法)
作製したコイン電池を、1Cで定電流定電圧放電を行い、0Vまで放電した。放電後、電池を10分間休止させた。次いで1Cでの定電流充電を実施し、3.0Vまで充電させた。この時の充電容量を放電容量で割り100分率した値で評価した。評価結果を表3にまとめて示した。
重合体の平均粒子径は以下の条件で測定した。
(測定装置)
動的光散乱を用いた粒度分布測定装置:ゼータサイザーナノ(スペクトリス株式会社)
(測定条件)
1.合成したエマルジョン溶液50μLをサンプリングする。
2.サンプリングしたエマルジョン溶液にイオン交換水700μLを3回添加して希釈する。
3.希釈液から液を2100μL抜き取る。
4.残った50μLのサンプルに700μLイオン交換水を添加・希釈して測定する。
重合体の凝集物は以下のようにして測定した。
重合したエマルジョン溶液を150メッシュステンレス金網(関西金網株式会社製)で用いてろ過を行い、攪拌翼およびビーカーに付着している凝集物を掻き取る。その後、回収した凝集物をイオン交換水で洗浄し、24時間乾燥させ凝集物の質量を測定する。測定した凝集物量をエマルジョン収量で割り、凝集物量(質量%)とする。
ビーカーに、アクリル酸n-ブチル820.98mmol、メタクリル酸ベンジル427.82mmol、アクリル酸38.50mmol、メタクリル酸91.70mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)42.78mmol、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学製:A-TMPT)4.28mmol、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水300g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.24gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.3から7.8に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物A(重合転化率99%以上、固形分濃度40.3wt%、凝集量:0.05質量%)を得た。得られた重合体の平均粒子径は0.118μmであった。重合体におけるモル比率(mol%)を表1に示す。
ビーカーに、アクリル酸n-ブチル771.43mmol、メタクリル酸フェノキシエチル402.00mmol、アクリル酸36.18mmol、メタクリル酸86.16mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)40.20mmol、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学製:A-TMPT)4.02mmol、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水300g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.24gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.5から7.7に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物B(重合転化率99%以上、固形分濃度40.2wt%、凝集量:0.03質量%)を得た。得られた重合体の平均粒子径は0.250μmであった。重合体におけるモル比率(mol%)を表1に示す。
ビーカーに、アクリル酸n-ブチル613.47mmol、メタクリル酸フェノキシエチル505.23mmol、アクリル酸34.10mmol、メタクリル酸81.22mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)37.89mmol、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学製:A-TMPT)3.79mmol、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水300g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.24gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.5から7.7に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物C(重合転化率97%以上、固形分濃度39.1wt%、凝集量:0.12質量%)を得た。得られた重合体の平均粒子径は0.134μmであった。重合体におけるモル比率(mol%)を表1に示す。
ビーカーに、アクリル酸2-エチルヘキシル634.14mmol、メタクリル酸フェノキシエチル330.45mmol、アクリル酸29.74mmol、メタクリル酸70.83mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)33.05mmol、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学製:A-TMPT)3.30mmol、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水300g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.24gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.4から7.8に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物D(重合転化率99%以上、固形分濃度39.7wt%、凝集量:0.03質量%)を得た。得られた重合体の平均粒子径は0.109μmであった。重合体におけるモル比率(mol%)を表1に示す。
ビーカーに、アクリル酸n-ブチル788.99mmol、メタクリル酸ベンジル419.90mmol、アクリル酸38.21mmol、メタクリル酸89.58mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)41.99mmol、トリメチロールプロパントリメタクリレート(共栄社化学株式会社:ライトエステル-TMP)21.00mmol、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水180g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.36gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.3から7.8に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物E(重合転化率97%以上、固形分濃度39.0wt%、凝集量:0.08質量%)を得た。得られた重合体の平均粒子径は0.246μmであった。重合体におけるモル比率(mol%)を表1に示す。
ビーカーに、アクリル酸n-ブチル936.10mmol、メタクリル酸フェノキシエチル295.30mmol、アクリル酸37.97mmol、メタクリル酸90.42mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)42.19mmol、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学製:A-TMPT)4.22mmol、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水300g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.24gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.4から7.8に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物Fとしたが、ポリマーが離水し、エマルジョンが得られなかった。
ビーカーに、メタクリル酸フェノキシエチル901.85mmol、アクリル酸27.81mmol、メタクリル酸66.22mmol、ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油製:ブレンマーPE-90)30.90mmol、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学製:A-TMPT)3.09mmol、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム2.00g、イオン交換水300g及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.24gを入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、十分攪拌し乳液とした。攪拌機付き反応容器を窒素雰囲気下、55℃に加温し2時間かけて乳液を添加した。乳液の添加後、更に1時間重合し、その後冷却した。冷却後、28%アンモニア水溶液を用いて、重合液のpHを2.5から7.8に調整し、エマルジョン溶液であるバインダー組成物G(重合転化率94%以上、固形分濃度37.9wt%、凝集量:0.56質量%)を得た。得られた重合体の平均粒子径は0.130μmであった。重合体におけるモル比率(mol%)を表1に示す。
[電極の実施作製例1]
活物質として活性炭89質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩2質量部、バインダー組成物の実施合成例1で得られたバインダー組成物Aの固形分として4質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が24質量%となるように水を加えて遊星型ミルを用いて十分に混合してスラリーを得た。
活物質として活性炭89質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩2質量部、バインダー組成物の実施合成例2で得られたバインダー組成物Bの固形分として4質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が24質量%となるように水を加えて遊星型ミルを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは85μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表2の実施例2に示す。
活物質として活性炭89質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩2質量部、バインダー組成物の実施合成例3で得られたバインダー組成物Cの固形分として4質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が22質量%となるように水を加えて遊星型ミルを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは96μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表2の実施例3に示す。
活物質として活性炭89質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩2質量部、バインダー組成物の実施合成例4で得られたバインダー組成物Dの固形分として4質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が22質量%となるように水を加えて遊星型ミルを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは88μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表2の実施例4に示す。
活物質として活性炭89質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩2質量部、バインダー組成物の比較合成例2で得られたバインダー組成物Gの固形分として4質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が24質量%となるように水を加えて遊星型ミルを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは97μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表2の比較例2に示す。
[電極の実施作製例5-1]
活物質としてグラファイト92質量部、SiOを5質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック0.5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩1.8質量部、バインダー組成物の実施合成例5で得られたバインダー組成物Eの固形分として0.7質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が50.5質量%となるように水を加えてプラネタリーミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た。
活物質としてグラファイト87質量部、SiOを10質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック0.5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩1.8質量部、バインダー組成物の実施合成例5で得られたバインダー組成物Eの固形分として0.7質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が50.5質量%となるように水を加えてプラネタリーミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例5-1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは38μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表3の実施例5-2に示す。
活物質としてグラファイト92質量部、SiOを5質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック0.5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩1.8質量部、バインダー組成物の比較合成例2で得られたバインダー組成物Gの固形分として0.7質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が50.5質量%となるように水を加えてプラネタリーミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例5-1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは36μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表3の比較例3に示す。
活物質としてグラファイト87質量部、SiOを10質量部に、導電助剤としてアセチレンブラック0.5質量部、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩1.8質量部、バインダー組成物の比較合成例2で得られたバインダー組成物Gの固形分として0.7質量部を加え、さらにスラリーの固形分濃度が50.5質量%となるように水を加えてプラネタリーミキサーを用いて十分に混合してスラリーを得た以外は電極の実施例5-1と同様にして電極を作製した。得られた電極の厚みは35μmであった。結着性試験・屈曲試験の評価結果を表3の比較例4に示す。
[コイン電池(電気化学キャパシタ)の実施製造例1]
アルゴンガスで置換されたグローブボックス内において、電極の実施作製例1で得た電極を正極、セパレータとして厚み100μmのセルロース系多孔膜を1枚、更に実施作製例1で得た電極を負極として用い、電解液として1.4mol/Lテトラエチルメチルアンモニウム-テトラフルオロボレート/プロピレンカーボネート溶液(キシダ化学社製)を十分に含浸させてかしめ、試験用2032型コイン電池を製造した。充放電効率の評価結果を表2の実施例1に示す。
電極の実施作製例2で得た正極・負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例1と同様にしてコイン電池を作製した。充放電効率の評価結果を表2の実施例2に示す。
電極の実施作製例3で得た正極・負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例1と同様にしてコイン電池を作製した。充放電効率の評価結果を表2の実施例3に示す。
電極の実施作製例4で得た正極・負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例1と同様にしてコイン電池を作製した。充放電効率の評価結果を表2の実施例4に示す。
電極の比較作製例2で得た正極・負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例1と同様にしてコイン電池を作製した。充放電効率の評価結果を表2の比較例2に示す。
[コイン電池(リチウムイオン電池)の実施製造例5-1]
アルゴンガスで置換されたグローブボックス内において、金属リチウムを正極、セパレータとして18μmのポリプロピレン/ポリエチレン/ポリプロピレン多孔質膜を1枚、更に実施作製例5-1で得た電極を負極として用い、電解液として1mol/Lの6フッ化リン酸リチウムのエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとジエチルカーボネート(体積比3:5:2、キシダ化学社製)を十分に含浸させてかしめ、試験用2032型コイン電池を製造した。直流内部抵抗および充放電効率の評価結果を表3の実施例5-1に示す。
電極の実施作製例5-2で得た負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例5-1と同様にしてコイン電池を作製した。直流内部抵抗および充放電効率の評価結果を表3の実施例5-2に示す。
電極の比較作製例3で得た負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例5-1と同様にしてコイン電池を作製した。直流内部抵抗および充放電効率の評価結果を表3の比較例3に示す。
電極の比較作製例4で得た負極を用いた以外は、コイン電池の実施作製例5-1と同様にしてコイン電池を作製した。直流内部抵抗および充放電効率の評価結果を表3の比較例4に示す。
Claims (12)
- (メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位(A)、
下記一般式(1)
(式中、R1は水素、又は炭素数1~4のアルキル基、R2は置換基を有していてもよい芳香族基である。)
で表わされるモノマーに由来する構成単位(B)を含む重合体であって、
重合体における構成単位(B)に対する構成単位(A)のモル比が0.5~2.5である重合体を含み、
更に、5官能以下の多官能(メタ)アクリレートモノマーに由来する構成単位(D)を含む重合体を含み、
負極用である、電極用バインダー。 - 構成単位(B)が、下記一般式(2)
(式中、R1は水素、又は炭素数1~4のアルキル基、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12は水素、ヒドロキシル基、炭素数1~3のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基のいずれかであり、R13は炭素数1~3のアルキレン基、又はカルボニル基、R14は置換基を有していてもよい芳香族基、q、rは0~3の整数であり、sは0~1の整数である。)
で表わされるモノマーに由来する構成単位であることを特徴とする請求項1記載の電極用バインダー。 - 更に、下記一般式(3):
(式中、R15は水素原子又は炭素数1~4の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、xは2~8の整数であり、nは2~30の整数である。)
で表わされる水酸基を有するモノマーに由来する構成単位(C)を含む重合体を含む、請求項1又は2に記載の電極用バインダー。 - 前記構成単位(D)において、前記5官能以下の多官能(メタ)アクリレートモノマーが、下記一般式(5):
(式中、R16は、それぞれ同一または異なって、水素原子又はメチル基であり、R17は、5価以下の炭素数2~100の有機基であり、mは5以下の整数である。)で示される化合物である、請求項1~3のいずれかに記載の電極用バインダー。 - (メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位(A)は炭素数1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位である請求項1~4のいずれかに記載の電極用バインダー。
- 請求項1~5のいずれかに記載の電極用バインダーを含む、電極用バインダー組成物。
- 請求項1~5のいずれかに記載の電極用バインダーを含む、電極材料。
- 請求項1~5のいずれかに記載の電極用バインダーと、活物質とを含む、電極材料。
- 活物質として、活性炭を用いる請求項8に記載の電極材料。
- 活物質として、シリコン系化合物を用いる請求項8に記載の電極材料。
- 請求項8~10いずれかに記載の電極材料を含む電極。
- 請求項11に記載の電極を備える、蓄電デバイス。
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