JP7820740B2 - 樹脂組成物および成形体 - Google Patents

Description

本発明は、樹脂組成物および成形体に関する。特に、ポリフェニレンエーテル樹脂を主要成分として含む樹脂組成物に関する。また、非水電解液電池用ガスケットの形成に適した樹脂組成物に関する。

非水電解液電池は、電解液が有機溶剤である電池の総称であり、充電が可能なリチウムイオン電池、および、充電ができないリチウム電池からなる。非水電解液電池は玩具、懐中電灯、その他電気・電子機器を使用する上で、電源として過去から多く利用されると共に、高電圧・高容量な移動可能な電源として様々な用途に使用されている。特に、リチウム電池は、様々な電気電子機器の電源として使用されているが、電子基板裏など電池の交換が困難な箇所へ使用される場合が多く、非常に高い信頼性が求められる。また、リチウム電池内には、電解液が充填されており、正極と負極とを絶縁すると共に電解液の漏液を防止するためにガスケットが具備されている。

ガスケットは、電解液や電解質など電池の内部の物質に対して安定であることも求められる。このようなガスケット形成用の材料として、例えば、特許文献１、特許文献２に記載のものが知られている。
また、ポリプロピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を用いた樹脂組成物として、特許文献３に記載のものが知られている。

特開２０１９－０１６４７７号公報 特開平１０－３０２７３７号公報 特開平１１－０１２４０５号公報

ここで、ガスケットは、高温下に晒されるため、耐熱性を有することが求められる。特に、ガスケットに熱および荷重が付加されたときに機能しなくなると電解液の漏れの原因となる。そのため、ガスケットは、温度が上昇した状態で、応力がかかっても、それに追随することが求められる。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、成形体に熱および荷重がかかっても、十分に対応できる靭性を有する成形体を提供可能な樹脂組成物および成形体を提供することを目的とする。

上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリプロピレン樹脂と、（ｃ）ブロック共重合体とを所定の比率で配合し、かつ、（ｃ）ブロック共重合体として、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）とを含み、かつ、ビニル芳香族化合物単位の含有量が相対的に多いものを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂５０．０～８０．０質量部と（ｂ）ポリプロピレン樹脂５０．０～２０．０質量部の合計１００質量部に対して、（ｃ）ブロック共重合体を５．０～３０．０質量部を含み、
前記（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）とを含む水素添加物であり、
前記（ｃ）ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量が５０質量％以上８０質量％未満である、樹脂組成物。
＜２＞前記樹脂組成物を、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片（４ｍｍ厚）に成形したときのＩＳＯ－７５－１に準じた荷重たわみ温度が１００℃以上である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記樹脂組成物を、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片（４ｍｍ厚）に成形したときのＩＳＯ－５２７－１に準じた２３℃における引張り呼び歪Ｘ（％）と、ＩＳＯ－５２７－１に準じた１５０℃における引張り呼び歪Ｙ（％）がＹ≧Ｘを満たす、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリプロピレン樹脂（ｂ）と前記ブロック共重合体（ｃ）の質量比率（（ｂ）／（ｃ））が１．０～５．０である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記ポリプロピレン樹脂（ｂ）は、ＪＩＳＫ７２１０に準じて測定した、荷重２．１６ｋｇおよび温度２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂と、前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン樹脂とを含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞さらに、（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～２０，０００であるポリスチレン樹脂を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記イソプレン重合体ブロック（ｃ２）が下記構成単位からなるブロックを含み、ｍは正の整数である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記イソプレン重合体ブロック（ｃ２）が下記構成単位からなるブロックを含み、ｍは正の整数であり、（ｃ）ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）以外の他の領域の割合が、（ｃ）ブロック共重合体の５質量％以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。

＜９＞前記（ｃ）ブロック共重合体は、下記式（ｃ）で表される構造を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（ｃ）
（式（ｃ）中、ｌとｍとｎは、それぞれ、正の数であり、ｌで表される単位とｎで表される単位の合計は、スチレン単位の質量割合が５０質量％以上８０質量％未満となる値である。）
＜１０＞非水電解液電池用ガスケット形成用である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞リチウム電池向けガスケット形成用である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形体。

本発明により、熱および荷重がかかっても、十分に対応できる靭性を有する成形体を提供可能な樹脂組成物および成形体を提供可能になった。

図１は、本発明の一実施形態にかかるガスケットを使用する扁平状密閉電池の概略構成を示す断面図である。 図２は、プレス成形によって作製された封口板（同図（ａ））および外装缶（同図（ｂ））を示す断面図である。 図３は、外装缶の内側面にガスケットをインサート成形で一体成形したものを示す断面図である。 図４は、封口板（負極缶）に外装缶（正極缶）を嵌合して外装缶の側壁をかしめる前の状態を示す断面図である。 図５は、封口板（負極缶）に外装缶（正極缶）を嵌合して外装缶の側壁をかしめる状態を示す部分拡大断面図である。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、重量平均分子量は、特に述べない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。

本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂５０．０～８０．０質量部と（ｂ）ポリプロピレン樹脂２０．０～５０．０質量部の合計１００質量部に対して、（ｃ）ブロック共重合体を５．０～３０．０質量部を含み、（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）とを含む水素添加物であり、（ｃ）ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量が５０質量％以上８０質量％未満であることを特徴とする。このような構成とすることにより、熱および荷重がかかっても、十分に高い靭性を有する成形体を提供可能な樹脂組成物が得られる。
すなわち、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂を主要成分として用いることにより、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂が本来的に有している高い耐熱性や機械的強度を効果的に発揮させることができると推測される。また、（ｂ）ポリプロピレン樹脂を配合することにより、延性が向上し、引張り呼び歪を高くすることができると推測される。さらに、（ｃ）ブロック共重合体によって靭性と耐衝撃性を高くすることができると推測される。そして、（ｃ）ブロック共重合体のビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）部分が、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と相溶しやすいことから、（ｃ）ブロック共重合体が（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂中に分散しやすくなり、剛直な（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂領域に靭性と耐衝撃性能を付与することができると推測される。加えて、イソプレン重合体ブロック（Ｃ２）はエチレンープロピレンの交互共重合構造をとるため、ポリプロピレンに対する相溶性にも優れると共に、理想的なゴム的な性質を示すと推測される。特に、上記（ａ）～（ｃ）成分の配合比率と、（ｃ）ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物単位の割合を精密に調整することにより、熱および荷重がかかっても、十分な靭性を有する成形体を提供可能な樹脂組成物が提供できたと推測される。
以下、本実施形態の詳細を説明する。

＜（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル樹脂を含む。ポリフェニレンエーテル樹脂を含むことにより、ポリフェニレンエーテル樹脂が本来的に有する高い耐熱性や機械的強度を有する成形体が得られる。
本実施形態の樹脂組成物に用いられる（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂は、公知のポリフェニレンエーテル樹脂を用いることができ、例えば、下記式で表される構成単位を主鎖に有する重合体が例示される。（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂は、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。

（式中、２つのＲ^ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、第１級もしくは第２級アルキル基、アリール基、アミノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、炭化水素オキシ基、またはハロゲン化炭化水素オキシ基を表し、２つのＲ^ｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、第１級もしくは第２級アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、炭化水素オキシ基、またはハロゲン化炭化水素オキシ基を表す。ただし、２つのＲ^ａがともに水素原子になることはない。）

Ｒ^ａおよびＲ^ｂとしては、それぞれ独立に、水素原子、第１級もしくは第２級アルキル基、アリール基が好ましい。第１級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－アミル基、イソアミル基、２－メチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２－、３－もしくは４－メチルペンチル基またはヘプチル基が挙げられる。第２級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基または１－エチルプロピル基が挙げられる。特に、Ｒ^ａは第１級もしくは第２級の炭素数１～４のアルキル基またはフェニル基であることが好ましい。Ｒ^ｂは水素原子であることが好ましい。

好適な（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体としては、例えば、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）等の２，６－ジアルキルフェニレンエーテルの重合体が挙げられる。共重合体としては、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリエチルフェノール共重合体、２，６－ジエチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体、２，６－ジプロピルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体等の２，６－ジアルキルフェノール／２，３，６－トリアルキルフェノール共重合体、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。

本実施形態における（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂としては、特に、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノールランダム共重合体が好ましい。また、特開２００５－３４４０６５号公報に記載されているような末端基数と銅含有率を規定したポリフェニレンエーテル樹脂も好適に使用できる。

（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂は、クロロホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２～０．８ｄＬ／ｇのものが好ましく、０．３～０．６ｄＬ／ｇのものがより好ましい。固有粘度を０．２ｄＬ／ｇ以上とすることにより、樹脂組成物の機械的強度がより向上する傾向にあり、０．８ｄＬ／ｇ以下とすることにより、流動性がより向上し、成形加工がより容易になる傾向にある。また、固有粘度の異なる２種以上の（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂を併用して、この固有粘度の範囲としてもよい。

本実施形態に使用される（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って、例えば、２，６－ジメチルフェノール等のモノマーをアミン銅触媒の存在下、酸化重合する方法を採用することができ、その際、反応条件を選択することにより、固有粘度を所望の範囲に制御することができる。固有粘度の制御は、重合温度、重合時間、触媒量等の条件を選択することにより達成できる。

本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂を樹脂組成物中に３８．０質量％以上の割合で含むことが好ましく、４０．０質量％以上の割合で含むことがより好ましく、さらには４２．０質量％以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の耐熱性（特に、荷重たわみ温度）や曲げ特性をより向上させることができる。上限については、例えば、７６．０質量％以下の割合で含むことが好ましく、７０．０質量％以下の割合で含むことがより好ましく、６５．０質量％以下の割合で含むことがさらに好ましく、６０．０質量％以下の割合で含むことが一層好ましく、５５．０質量％以下の割合で含むことがより一層好ましく、５０．０質量％以下の割合で含むことがさらに一層好ましい。
本実施形態において、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜（ｂ）ポリプロピレン樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、（ｂ）ポリプロピレン樹脂を含む。ポリプロピレン樹脂を含むことにより、得られる成形体の延性を向上させることができる。
本実施形態で用いる（ｂ）ポリプロピレン樹脂は、プロピレンホモポリマーであるか、プロピレンと他のα－オレフィン（例えば、エチレン、ブテン－１、ヘキセン－１等）を共重合して得られる共重合体（ただし、プロピレンの割合が５０質量％超であり、８０質量％以上であることが好ましい）であることが好ましく、プロピレンホモポリマーがより好ましい。
（ｂ）ポリプロピレン樹脂の詳細は、特許第５７９７７１０号公報の段落００４５～００５０の記載、特許２９６６５２６号のポリプロピレン樹脂の記載、特開２００２－０６０５６２号公報の段落００１４～００１７の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

本実施形態においては、ポリプロピレン樹脂（ｂ）は、ＪＩＳＫ７２１０に準じて測定した、荷重２．１６ｋｇおよび温度２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂と、前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン樹脂とを含むことが好ましい。前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン樹脂を配合することにより、樹脂組成物の流動性が改善し、成形性がより向上する傾向にあり、前記ＭＦＲが８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂を配合することにより、得られる成形体の引張特性や曲げ特性といった機械物性向上する傾向にあり、特に、引張り呼び歪がより向上する傾向にある。
前記ＭＦＲが８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂のＭＦＲは、２．０ｇ／１０分以上であることが好ましく、４．０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、また、７．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、６．５ｇ／１０分以下であることがより好ましい。また、前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン樹脂のＭＦＲは、１１．０ｇ／１０分以上であることが好ましく、１１．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、また、２２．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１６．０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。さらに、前記ＭＦＲが８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂と前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のＭＦＲの差は、２．０ｇ／１０分以上であることが好ましく、４．０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、また、１０．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、８．０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、成形性と引張呼び歪を共に高い水準で示す樹脂組成物となる傾向にある。
前記ＭＦＲが８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂と前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン樹脂の質量比率は、１：１～５：１であることが好ましく、１．５：１～４：１であることがより好ましく、２：１～４：１であることがさらに好ましい。
なお、本実施形態においては、ポリプロピレン樹脂が１種のみでもよく、ポリプロピレン樹脂が１種の場合、前記ＭＦＲが２．０～１６．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。

＜（ｃ）ブロック共重合体＞
本実施形態の樹脂組成物は、（ｃ）ブロック共重合体を（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリプロピレン樹脂の合計１００質量部に対して、５．０～３０．０質量部の割合で含む。（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）とを含む水素添加物であり、（ｃ）ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量が５０質量％以上８０質量％未満である。このような構成とすることにより、得られる成形体が高温下に晒されても、引張り呼び歪を高くすることができる。
（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）を含む。ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性に優れるため、（ｃ）ブロック共重合体の（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂中への分散性を向上させることができ、樹脂組成物全体ないし樹脂組成物から得られる成形体の靭性と耐衝撃性を向上させることができる。また、樹脂組成物にエラストマー成分を配合すると、耐熱性が低下する傾向にあるが、本実施形態で用いる（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）を主成分とするため、樹脂組成物の耐熱性の低下を効果的に抑制できる。

ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）は、ビニル芳香族化合物単位（好ましくはスチレン単位）を主成分とするものであり、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）の好ましくは９０質量％以上が、より好ましくは９５質量％以上が、さらに好ましくは９８質量％以上がビニル芳香族化合物単位である。
ビニル芳香族化合物としては、ビニル基と芳香環基を有する化合物であり、ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｌ^１－Ａｒ^１で表される化合物であることが好ましい。ここで、Ｌ^１は単結合または２価の連結基であり、単結合または式量１４～１００の２価の連結基であることが好ましく、単結合または式量１４～５０の２価の連結基であることがより好ましく、単結合であることがさらに好ましい。Ｌ^１が２価の連結基の場合、脂肪族炭化水素基または、脂肪族炭化水素基と－Ｏ－との組み合わせからなる基であることが好ましい。ここで、式量とは、芳香族ビニル化合物のＬ^１に相当する部分の１モル当たりの質量（ｇ）を意味する。Ａｒ^１は芳香環基であり、置換または無置換の、ベンゼン環基またはナフタレン環（好ましくはベンゼン環）であることが好ましく、無置換のベンゼン環基であることがさらに好ましい。

芳香族ビニル化合物は、分子量１０４～６００の化合物であることが好ましく、分子量１０４～４００の化合物であることがより好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、トリブロモスチレン等に由来するスチレン系モノマー（スチレン誘導体）が挙げられ、特にスチレンが好ましい。

また、（ｃ）ブロック共重合体は、イソプレン重合体ブロック（ｃ２）を含む。イソプレン重合体ブロック（ｃ２）は、水添によってエチレンとプロピレンの交互共重合構造となり、柔らかく伸びるため、引張り呼び歪を効果的に向上させることができる。
イソプレン重合体ブロック（ｃ２）は、イソプレン単位を主成分とするものであり、イソプレン重合体ブロック（ｃ２）の好ましくは９０質量％以上が、より好ましくは９５質量％以上が、さらに好ましくは９８質量％以上がイソプレン単位である。

本実施形態では、（ｃ）ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量が５０質量％以上であり、５５質量％であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐熱性を低下させることなく、得られる成形体の靭性と耐衝撃性を効果的に向上させることができる。また、（ｃ）ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量は、８０質量％未満であり、７５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６６質量％以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形体の高温下における引張り呼び歪がより向上する傾向にある。
ここで、ビニル芳香族化合物単位とは、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）に含まれるビニル芳香族化合物単位に限られず、（ｃ）ブロック共重合体のいずれかの位置に含まれるビニル芳香族化合物単位を含む趣旨である。

本実施形態で用いる（ｃ）ブロック共重合体は、好ましくは分子の少なくとも一方の末端に、より好ましくは分子の両末端に、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）を有することが好ましい。
本実施形態で用いる（ｃ）ブロック共重合体は、また、イソプレン重合体ブロック（ｃ２）が下記構成単位からなるブロックを含み、ｍは正の整数であることも好ましい。

本実施形態で用いる（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）以外の他の領域を含んでいてもよいが、前記他の領域の割合は、（ｃ）ブロック共重合体の２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下であることが一層好ましく、３質量％以下であることがより一層好ましく、２質量％以下であることがさらに一層好ましく、１質量％以下であることが特に一層好ましい。
（ｃ）ブロック共重合体の具体例としては、スチレン／イソプレン共重合体水素添加物（ＳＥＰ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体水素添加物（ＳＥＰＳ）、スチレン／イソプレン／ブチレン／スチレン共重合体水素添加物（ＳＥＥＰＳ）が好ましく、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体水素添加物（ＳＥＰＳ）がより好ましい。
より具体的には、（ｃ）ブロック共重合体は、下記式（ｃ）で表される構造を含むことが好ましく、下記式（ｃ）で表される構造が全体の８０質量％以上を占めることが好ましく、８５質量％以上を占めることがより好ましく、９０質量％以上を占めることがさらに好ましく、９５質量％以上を占めることが一層好ましく、９７質量％以上を占めることがより一層好ましく、９８質量％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９質量％以上を占めることが特に一層好ましい。
式（ｃ）
（式（ｃ）中、ｌとｍとｎは、それぞれ、正の数であり、ｌで表される単位とｎで表される単位の合計は、スチレン単位の質量割合が５０質量％以上８０質量％未満となる値である。）

本実施形態においては、（ｃ）ブロック共重合体は、ＪＩＳＫ７２１０に準じた荷重２．１６ｋｇおよび温度２３０℃において測定した際に流動することが好ましい。具体的には、メルトフローレイトが０．１ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．１５ｇ／１０分以上であることがさらに好ましく、０．３ｇ／１０分以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂組成物の流動性が改善し、成形性がより向上する傾向にある。また、前記ＭＦＲは、７．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、５．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、３．０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、２．０ｇ／１０分以下であることが一層好ましく、１．０ｇ／１０分以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物全体の靭性と耐衝撃性がより向上する傾向にある。

＜（ａ）～（ｃ）成分のブレンド比率＞
本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂５０．０～８０．０質量部と（ｂ）ポリプロピレン樹脂５０．０～２０．０質量部の合計１００質量部に対して、（ｃ）ブロック共重合体を５．０～３０．０質量部を含む。

（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリプロピレン樹脂の質量比率（（ａ）：（ｂ））は、５０．０～７０．０質量部：５０．０～３０．０質量部であることが好ましく、５０．０～６５．０質量部：５０．０～３５．０質量部であることがより好ましく、５０．１～６１．０質量部：４９．９～３９．０質量部であることがさらに好ましく、５０．１～５９．９質量部：４９．９～４０．１質量部であることが一層好ましい。上記比率とすることにより、得られる成形体において、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂が有する耐熱性を効果的に維持しつつ、（ｂ）ポリプロピレン樹脂が有する延性を効果的に発揮させることができる。

本実施形態の樹脂組成物における（ｃ）ブロック共重合体の含有量は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリプロピレン樹脂の合計１００質量部に対して、５．０質量部以上であり、６．０質量部以上であることが好ましく、７．０質量部以上であることがより好ましく、８．０質量部以上であることがさらに好ましく、９．０質量部以上であることが一層好ましく、１０．０質量部以上であってもよく、１１．０質量部以上であってもよく、１２．０質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、樹脂組成物へより優れた靭性と耐衝撃性を付与することができる。また、本実施形態の樹脂組成物における（ｃ）ブロック共重合体の含有量は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリプロピレン樹脂の合計１００質量部に対して、３０．０質量部以下であり、２８．０質量部以下であることが好ましく、２７．０質量部以下であることがより好ましく、２５．０質量部以下であってもよく、２３．０質量部以下であってもよく、２０．０質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性を低下させることなく、得られる成形体の靭性と耐衝撃性をより向上させることができる。

本実施形態では、ポリプロピレン樹脂（ｂ）とブロック共重合体（ｃ）の質量比率（（ｂ）／（ｃ））が１．０以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、２．０以上であることがさらに好ましく、２．５以上であることがさらに好ましく、３．０以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の高温下における引張り呼び歪と耐衝撃性がより向上する傾向にある。また、前記（ｂ）／（ｃ）は、５．０以下であることが好ましく、４．７以下であることがより好ましく、４．３以下であってもよく、さらには３．８以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性を低下させることなく、得られる成形体の靭性と耐衝撃性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、および、（ｃ）ブロック共重合体を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～２０，０００であるポリスチレン樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～２０，０００であるポリスチレン樹脂（以下、「（ｄ）低分子量ポリスチレン」ということがある）を含んでいてもよい。（ｄ）低分子量ポリスチレンを含むことにより、得られる成形体の引張り呼び歪をより高くできると共に、耐衝撃性をより向上させることができる。

（ｄ）低分子量ポリスチレンは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、例えば、２０～６０℃であるものが好ましく、３０～５２℃であるものがより好ましい。
（ｄ）低分子量ポリスチレンは、スチレン単位を主成分とするものであることが好ましく、スチレン単位が８０質量％以上を占めることがより好ましく、スチレン単位が９０質量％以上を占めることがさらに好ましい。
（ｄ）低分子量ポリスチレンは、その重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００以上であり、５，０００以上であることが好ましく、８，０００以上であることがさらに好ましい。前記下限値以下では、樹脂組成物全体の引張、曲げ特性といった機械特性が低下する傾向にある。また、（ｄ）低分子量ポリスチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００以下であることが好ましく、１５，０００以下であることがより好ましく、１２，０００以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、ポリフェニレンエーテル樹脂の流動性を高め、ポリフェニレンエーテルドメインの分散性が改善し、得られる成形体の靭性と耐衝撃性が向上する傾向にある。

本実施形態の樹脂組成物が（ｄ）低分子量ポリスチレンを含む場合、その含有量は、樹脂組成物１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましく、２．０質量部以上であることが一層好ましく、２．５質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、ポリフェニレンエーテル樹脂の流動性を高め、ポリフェニレンエーテルドメインの分散性が改善し、得られる成形体の靭性と耐衝撃性が向上する傾向にある。前記（ｄ）低分子量ポリスチレンの含有量は、樹脂組成物１００質量部に対し、１０．０質量部以下であることが好ましく、８．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることがさらに好ましく、４．５質量部以下であることが一層好ましく、４．０質量部以下であってもい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性および、引張特性、曲げ特性といった機械特性の低下をより効果的に抑制できる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、（ｄ）低分子量ポリスチレンを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜（ｅ）安定剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、熱安定剤や酸化防止剤等の安定剤を含んでいてもよい。
安定剤としては、フェノール系安定剤、アミン系安定剤、リン系安定剤、チオエーテル系安定剤などが挙げられる。中でも本発明においては、リン系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスホナイト化合物が特に好ましい。

有機ホスホナイト化合物としては、例えば、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，３，４－トリメチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，３－ジメチル－５－エチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－５－エチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，３，４－トリブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられ、具体的には、例えばクラリアントケミカルズ製、ＨＯＳＴＡＮＯＸ Ｐ－ＥＰＱが挙げられる。

フェノール系安定剤としては、ヒンダードフェノール系安定剤が好ましく用いられる。ヒンダードフェノール系安定剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフェート、３，３'，３''，５，５'，５''－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ'，ａ''－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなヒンダードフェノール系安定剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標。以下同じ）１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。

本実施形態の樹脂組成物における安定剤の含有量は、樹脂組成物１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５０質量部以下、より好ましくは０．３０質量部以下である。安定剤の含有量を前記範囲とすることにより、安定剤の添加効果がより効果的に発揮される。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜（ｆ）着色剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤を含むことにより、得られる成形体に色味を持たせることができ、意匠性が向上する傾向にある。
着色剤としては、顔料であっても染料であってもよいが、顔料であることが好ましい。
顔料は、無機顔料（カーボンブラックなどの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、モリブデートオレンジなどの橙色顔料、酸化チタンなどの白色顔料）、有機顔料（黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料など）などが挙げられ、無機顔料が好ましく、白色顔料がより好ましく、酸化チタンがさらに好ましい。
着色剤を本実施形態の樹脂組成物に配合する場合、マスターバッチ化して配合してもよい。
本実施形態における樹脂組成物が着色剤を含む場合、その含有量は、樹脂組成物１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましい。また、前記着色剤の含有量は、樹脂組成物１００質量部に対し、１０．０質量部以下であることが好ましく、５．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。
具体的には、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
また、本実施形態の樹脂組成物は、樹脂添加剤を含んでいてもよい。具体的には、難燃剤（リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、有機金属系難燃剤等）、内部潤滑剤（脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス等）、熱安定剤（酸化亜鉛等）、染料、離型剤（シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸エステル等）、耐候性改良剤、増核剤、耐衝撃改良剤、可塑剤、流動性改良剤等を含んでいてもよい。これらの成分を含有する場合、その含有量は、合計で、樹脂組成物の０．０１～５質量％の範囲とすることが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、（ｃ）ブロック共重合体、および、（ｄ）低分子量ポリスチレンの合計が、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の９５質量％以上を占めることが好ましく、９７質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上を占めることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、（ｃ）ブロック共重合体、および、（ｄ）低分子量ポリスチレンの合計が、樹脂組成物の９６質量％以上を占めることが好ましく、９８質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上を占めることがさらに好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、および、（ｃ）ブロック共重合体、ならびに、必要に応じ配合される他の成分の合計が１００質量％となるように調整される。さらに、本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、（ｃ）ブロック共重合体、（ｄ）低分子量ポリスチレン樹脂、（ｅ）安定剤、および、（ｆ）顔料の合計が樹脂組成物の９５質量％以上を占めることが好ましく、９７質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上を占めることがさらに好ましい。

＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物の製造方法としては、任意の方法が採用される。
例えば、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、（ｃ）ブロック共重合体等の各成分をＶ型ブレンダー等の混合手段を用いて混合し、一括ブレンド品を調製した後、ベント付き押出機で溶融混練してペレット化する方法が挙げられる。あるいは、二段階練込法として、予め、一部の成分を、十分混合後、ベント付き押出機で溶融混練りしてペレットを製造した後、そのペレットと他の成分を混合し、ベント付き押出機で溶融混練する方法が挙げられる。

＜樹脂組成物の特性＞
本実施形態の樹脂組成物は、特に以下の特性を満たすものとすることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片に成形したときのＩＳＯ－７５－１に準じた荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）が１００℃以上であることが好ましく、１０１℃以上であることが好ましい。前記荷重たわみ温度の上限は、特に定めるものではないが、１２０℃以下が実際的であり、１０８℃以下であってもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片に成形したときのＩＳＯ－５２７－１に準じた２３℃における引張り呼び歪Ｘ（％）が、１０．０％以上であることが好ましく、１５．０％以上であることがより好ましく、２０．０％以上であってもよく、さらには２５．０％以上、特には３０．０％以上であってもよい。また、ＩＳＯ－５２７－１に準じた２３℃における引張り呼び歪Ｘ（％）の上限は、７０．０％以下が実際的であり、５０．０％以下であっても十分に要求性能を満たすものである。
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片に成形したときのＩＳＯ－５２７－１に準じた１５０℃における引張り呼び歪Ｙ（％）が、１０．０％以上であることが好ましく、１５．０％以上であることがより好ましく、２０．０％以上であってもよく、さらには４５．０％以上、特には５０．０％以上であってもよい。また、ＩＳＯ－５２７－１に準じた１５０℃における引張り呼び歪Ｙ（％）の上限は、９０．０％以下が実際的であり、７０．０％以下であっても十分に要求性能を満たすものである。
さらに、本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片に成形したときのＩＳＯ－５２７－１に準じた２３℃における引張り呼び歪Ｘ（％）と、ＩＳＯ－５２７－１準じた１５０℃における引張り呼び歪Ｙ（％）がＹ≧Ｘを満たすことが好ましい。Ｙ≧Ｘとすることにより、樹脂組成物から得られる成形体が高温下に晒されても、折れたりせず、応力に追従して形状が変化しうるため、ガスケットに使用しても電解液の漏れなどを効果的に抑制できる。
本実施形態では、Ｙ－Ｘは０％超であることが好ましく、１％以上であることがより好ましく、２％以上であることがさらに好ましく、４０％以上であってもよく、さらには５０％以上、特には６０％以上であってもよい。また、Ｙ－Ｘは９５％以下が実際的である。
荷重たわみ温度および引張り呼び歪は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。

＜樹脂組成物の用途＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル樹脂、特に、ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系エラストマーのブレンド物が一般的に用いられる用途に広く用いられる。
例えば、自動車外装・外板部品、自動車内装部品、自動車アンダーフード部品が挙げられる。具体的には、バンパー、フェンダー、ドアパネル、モール、エンブレム、エンジンフード、ホイルカバー、ルーフ、スポイラー、エンジンカバー等の外装・外板部品、アンダーフード部品や、インストゥルメントパネル、コンソールボックストリム等の内装部品等に適している。
また、各種コンピューターおよびその周辺機器、その他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤー等のキャビネット、シャーシ、冷蔵庫、エアコン、液晶プロジェクター等としても用いることができる。
さらに、金属導体または光ファイバーに被覆して得られる電線・ケーブルの被覆材、固体メタノール電池用燃料ケース、二次電池電槽、燃料電池配水管、水冷用タンク、ボイラー外装ケース、インクジェットプリンターのインク周辺部品・部材およびシャーシ、および水配管、継ぎ手などの成形体、シート・フィルムを延伸して得られるリチウムイオン電池用セパレータとして利用できる。

特に、本実施形態の樹脂組成物は、耐熱性に優れ、常温時に対する高温時の引張り呼び歪の変化率（例えば、上記Ｘ／Ｙ）を０％以上とできることから、高温時も応力に追従して形状変化することができ、非水電解液電池用ガスケット形成用として好ましく用いられる。非水電解液電池としては、リチウム電池、リチウムイオン電池が例示され、リチウム電池がより好適である。これらの詳細は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開２０２０－０２４７８８号公報、特開２０１９－１６０６１９号公報、特開２０１９－０８７４４５号公報、特開２０１９－０１６４７７号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

以下、図面を参照し、本実施形態のガスケットの一例を詳しく説明する。本実施形態のガスケットがこれに限定されるものでは無いことは言うまでもない。なお、各図において同一または同等部分については同一の符号を付している。

本実施形態の非水電解液電池用ガスケットを適用した扁平状の密閉電池の一実施形態としてコイン型リチウム電池を示す。なお、本実施形態は、リチウム電池に限らず、各種の非水電解液電池のガスケットに適用することができる。
図１に示すように、コイン型電池１は、側壁２１を有する有底円筒状の正極缶となる外装缶２と、該外装缶２の開口を覆い、外装缶２の内方に配置される負極缶となる逆皿状の封口板３と、外装缶２の側壁２１と封口板３の筒部３１との間に配置されるガスケット４と、外装缶２および封口板３の間に形成される空間内に収納される発電要素５とを備えている。コイン型電池１は、外装缶２と封口板３とを嵌め合わすことによって、全体が扁平なコイン状に形成される。コイン型電池１の外装缶２と封口板３との間に形成される空間内には、発電要素５以外に、非水電解液（図示省略）も封入されている。

外装缶２は、ステンレスなどの金属材料からなり、プレス成形によって有底円筒状に形成されている。外装缶２は、円形状の底面部２２と、その外周に該底面部２２と連続して形成される円筒状の側壁２１とを備えている。側壁２１は、図４に示すように、封口板３に向けてかしめる前の状態では、縦断面視で、底面部２２に対して外側に広がるテーパー状に形成される。外装缶２は、封口板３との間にガスケット４を挟んだ状態で、側壁２１の開口端側が内側に曲げられて、該封口板３の外周部に対してかしめられることにより、側壁２１の根元部分が略垂直になる。

封口板３も、外装缶２と同様、ステンレスなどの金属材料からなり、プレス成形によって有底円筒状に形成されている。封口板３は、円形状の平面部３２と、その外周に該平面部３２と連続して形成される円筒状の筒部３１とを備えている。この筒部３１は、平面部３２の縁部から拡径する基端部３１ａと、基端部３１ａからさらに拡径する段部３１ｂと、段部３１ｂから下方に向けてほぼ垂直に延びる開放部３１ｃとを備える。図１に示すように、この段部３１ｂに対して、外装缶２の側壁２１の開口端部が折り曲げられてかしめられる。

ガスケット４は、外装缶２の側壁２１の内側の開口端から底面部２２上面の縁部に亘ってインサート成形によりリング状に形成されている。例えば、プレス成形によって外装缶２および封口板３をそれぞれ形成し（図２（ａ）（ｂ）参照）、次いで外装缶２の側壁２１の内面側にガスケット４を射出成形により一体成形する（図３参照）。なお、ガスケット４は、封口板３とインサート成形してもよいし、また、単独に成形されて外装缶２と封口板３との間に組み付けるようにしてもよい。ガスケット４は、図５に示すように、外装缶２の側壁２１における内側の開口端から底面部２２近くまで至る外側シール壁部４１と、外側シール壁部４１に連続し外装缶２の底面部２２上面の縁部に配置される底部シール部４２と、この底部シール部４２に形成され、封口板３の筒部３１先端部が嵌合する環状凹部４３と、環状凹部４３の一部を形成し、外装缶２の側壁２１開口部に向けて突出する環状リブ４４とが形成されている。

ガスケット４の外側シール壁部４１は、図３および図４に示すように、外装缶２の側壁２１の内面全面に密着させて根元部分を除き均一の厚みで形成されて、略円筒状に形成されている。また、外側シール壁部４１は、外装缶２の側壁２１のテーパーに沿って射出成形されているので、開口端側へ向かうほど、内径が大きくなるように、全体としてテーパー状に形成されている。

外側シール壁部４１は、外装缶２の側壁２１をかしめることにより、封口板３の筒部３１の開放部３１ｃおよび段部３１ｂを覆うとともに、基端部３１ａの段部３１ｂ側に押し付けられる。外側シール壁部４１のうち、封口板３に対して外装缶２がかしめられた際に筒部３１の段部３１ｂに対向する部分は、図１および図５に示すように、外装缶２の側壁２１の開口端部と筒部３１の段部３１ｂによって圧縮される。これにより、外側シール壁部４１によって、外装缶２と封口板３との間がシールされる。

ガスケット４の底部シール部４２には、環状凹部４３と環状リブ４４が形成されており、環状凹部４３は、封口板３の筒部３１開放部３１ｃの厚みとほぼ同じ溝幅に形成している。なお、環状凹部４３の溝幅は、筒部３１開放部３１ｃの厚みよりも大きくしてもよいし、やや狭くしてもよい。環状リブ４４は、その高さがガスケット４の全体高さの０％超８０％以下とすることが好ましい。さらに好ましくは、環状リブ４４の高さはガスケット４の全体高さの１０％以上５０％以下とすることが好ましい。このように環状リブ４４の高さを設定することにより、ガスケット４を形成する樹脂量の無駄をできるだけ少なくして、シール効果を上げることができる。

この環状凹部４３に封口板３の筒部３１開放部３１ｃの先端部を圧入状態で嵌め込むことにより、外装缶２に対する封口板３の位置決めを容易に行えるし、環状凹部４３に筒部３１先端部を圧入するので、外装缶２と封口板３との間が確実にシールされる。また、環状リブ４４によりガスケット４の強度も向上される。

発電要素５は、正極活物質等を円盤状に成形した正極材５１（電極材）と、負極活物質の金属リチウムまたはリチウム合金を円盤状に形成した負極材５２と、不織布製のセパレータ５３とを備えている。図１に示すように、外装缶２の内方に正極材５１が位置付けられ、封口板３の内方に負極材５２が位置付けられている。正極材５１と負極材５２との間にセパレータ５３が配置されている。

正極材５１は、正極活物質として二酸化マンガンを含有している。この正極材５１は、二酸化マンガンに、黒鉛、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびヒドロキシプロピルセルロースを混合して調整された正極合剤を円盤状に形成したものであり、所定の剛性および導電性を有するステンレス鋼等によって構成された正極リング５４で保持している。

正極リング５４は、正極材５１の側面に接する円筒部５４ａと、該円筒部５４ａの一端側から該円筒部５４ａの内方に向かって延びて正極材５１の底面に接する円環状のフランジ部５４ｂとが一体形成されたものである。このような構成の正極リング５４によって、該正極リング５４内の正極材５１の径方向および一端側への変形を規制することができる。そして、正極リング５４の円筒部５４ａの他端側は開放された状態となっているので、正極材５１が自由に膨張できるようになっている。よって、放電時に、負極材５２の厚みが小さくなっても、正極材５１は正極リング５４に沿って負極材５２側へ膨張するため、該正極材５１と負極材５２とが離間するのを防止できる。

セパレータ５３は、ポリブチレンテレフタレート製の繊維を素材とする不織布を用いて構成される。このセパレータ５３は、コイン型電池１内で非水電解液によって含浸されている。

非水電解液は、例えば、プロピレンカーボネイトと１，２－ジメトキシエタンとを混合した溶液にＬｉＣｌＯ_４を溶解した溶液である。

以上の構成において、図５に白抜きの矢印で示すように、封口板３の段部３１ｂに対して外装缶２の側壁２１の開口端部をかしめると、ガスケット４の外側シール壁部４１は、外装缶２の側壁２１の開口端部によって圧縮されるとともに、該筒部３１側に押し付けられる。これにより、外側シール壁部４１は、外装缶２の側壁２１と封口板３の筒部３１との間に挟みこまれてシールとして機能する。また、外装缶２の側壁２１のかしめにより、封口板３の筒部３１が下方に向けて押圧されて、筒部３１が環状凹部４３内で下方に押し付けられて、ガスケット４の底部シール部４２により外装缶２の底面部２２と封口板３の筒部３１との間がシールされる。このように、外側シール壁部４１の筒部３１の段部３１ｂ上に位置する部分と、ガスケット４の底部シール部４２とにより、封口板３と外装缶２との間に形成される空間を外部の空間に対してシールされて隔離状態が維持される。

また、本実施形態の樹脂組成物は、非水電解液電池用ガスケット以外の成形体であって、同様ないし同種の性能が求められる成形体の形成にも好ましく用いられる。

本実施形態の成形体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。
本実施形態における、成形体の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。

本実施形態の成形体を射出成形する場合、一般なプラスチック加工用の射出成形機が用いられる。例えば、材料の加熱溶融させる可塑化部と溶融した材料を金型へ流し込むためにため込む計量部とが一体となったインラインスクリュー式の射出成形機を用いてもよいし、可塑化部と計量部が連結されたプリプランジャー式の射出成形機を用いてもよい。射出成形機の型締めサイズについて、金型が閉じて計量部から注入された材料の圧力で金型が開かない圧力が確保できる型締め力が有る必要がある。型締め力が弱いと、金型が微小に開きバリと呼ばれる成形不良が発生する。バリが発生すると、電池のシール性が著しく低下するために好ましくない。

本実施形態に使用される金型は、一般的に使用される金型構造から構成されるものから選ばれる。金型は固定側部と可動側部から構成されることが好ましい。固定側部には射出成形機の可塑化部から溶けた材料が金型に注入されるスプール、スプールと製品部までの流路であるランナー、ランナーと製品部との界面であるゲートが形成されていることが好ましい。可動側部は製品部と、溶けた材料が製品部で冷え固まった後に製品を取り出し易くするための突き出し部が形成されていることが好ましい。製品部は固定金型部と可動金型部が密着したときに、固定側製品部と可動側製品部がガスケットの形状になる様に加工されていることが好ましい。本実施形態のガスケットは溶融された樹脂組成物がスプールから流れ込み製品部までいきわたった後に冷却固化されて、可動金型部が固定金型部から離れて、可動金型部にある突き出し部で金型から押し出されて成形されることが好ましい。本実施形態のガスケットを製造するために、リチウム電池の使用最高温度付近にまで上げておくと、ガスケットの収縮によりシール性が低下することが低減されるため好ましい。本実施形態のガスケットを作製するためには金型温度が６０℃以上１２０℃以下にすることが好ましい。金型温度が６０℃以上で成形することにより、電池に組み込んだガスケットが変形して液漏れを発生することを効果的に抑制できる。金型温度を１２０℃以下とすることにより、樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂の金型中でより効果的に硬化し、目的のガスケット形状を得られやすくなると共に、冷却時間が短縮され、生産性が向上する傾向にある。前記金型温度は、電池の長期信頼性の高いガスケットを得るためには金型温度であることが８０～１２０℃がより好ましい。

本実施形態のガスケット用金型のランナー部はガスケット冷却時に一緒に冷却して取り出すコールドランナー方式、スプールからゲート部までが溶融状態を維持するホットランナー方式、ランナーの一部までを溶融状態を維持するセミホットランナー方式から選ばれる。コールドランナー方式やセミホットランナー方式の金型を採用すると、不要なランナーが発生する。ランナーは粉砕機を用いてペレットと類似サイズまで粉砕すれば粉砕材として、ガスケットに必要な物性を維持できる範囲でペレットと混合して再利用することもできる。本実施形態のガスケット用金型に用いられるゲートは可動金型部が開く際にゲートと製品部が自動的に切断されるピンゲートやサブマリンゲート、可動金型部が開いた際に製品部とランナー部とが一体にとり出されるサイドゲートといった一般に射出成形で使用されるゲート方式が好ましく用いられる。サイドゲート方式の場合、溶けた材料が製品部各所へ行き渡せるための伝達力が高い反面、製品部とランナーとを切り分ける工程が増えるために、ガスケットに超薄肉部が存在している場合や、流動性が低い材料を用いる場合に適している。ガスケットに超薄肉部が存在していたり、流動性が著しく低い材料を用いないと電池性能が発揮できない場合、ガスケット内径部全面がゲート部であるディスクゲートを選択すれば、本実施形態のガスケットを作製することができる。サイドゲートやディスクゲートを選択せざるをえない場合、可動金型部へ型内ゲートカット構造を付加することにより生産性を向上させることができる。本実施形態のガスケットを作製するためのゲート位置は電池のシール部である内径壁部、外径壁部および底面以外の場所に設けられる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。

１．原料
（ａ）ＰＸ１００Ｆ
ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリキシレノールシンガポール社製
（ｂ－１）ノバテックＰＰＭＨ４
日本ポリプロ社製、ポリプロピレン樹脂、ＪＩＳＫ７２１０に準じて測定した、荷重２．１６ｋｇおよび温度２３０℃メルトフローレイト（ＭＦＲ）（以下、ＭＦＲについて同じ）５．０ｇ／１０分
（ｂ－２）ノバテックＰＰＭＡ３Ｑ
日本ポリプロ社製、ポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ１１．０ｇ／１０分
（ｂ－３）ノバテックＰＰＦＹ６Ｃ
日本ポリプロ社製、ポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ２．４ｇ／１０分
（ｃ－１）セプトン２１０４
クラレ社製、ＳＥＰＳ、スチレン含有量６５質量％、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分
（ｃ－２）セプトン２００４Ｆ
クラレ社製、ＳＥＰＳ、スチレン含有量１８質量％、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分
（ｃ－３）タフテックＨ１０４１
旭化成社製、ＳＥＢＳ、スチレン含有量３０質量％、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分
（ｃ－４）タフテックＨ１０４３
旭化成社製、ＳＥＢＳ、スチレン含有量６７質量％、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分
（ｄ）ＨＭＳＴ１２０
三洋化成製、ハイマーＳＴ１２０、低分子量ポリスチレン、重量平均分子量１０，０００、ガラス転移温度４２℃
（ｅ－１）ＰＥＰＱ
リン系安定剤、ＨＯＳＴＡＮＯＸ Ｐ－ＥＰＱ、クラリアントケミカルズ社製
（ｅ－２）ＩＲＧ１０１０
ヒンダードフェノール系安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、ＢＡＳＦ社製
（ｆ）ＲＴＣ３０
酸化チタン、Ｔｉｏｘｉｄｅ社製、ＴＩＯＸＩＤＥ ＲＴＣ ３０

２．実施例１～１２、比較例１～９
下記表１～表３に示す割合（質量基準）で各成分を混合し、二軸押出機（芝浦機械社製：ＴＥＭ１８ＳＳ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍで溶融混練を行い、樹脂組成物（ペレット）を得た。
得られた樹脂組成物（ペレット）を用いて、下記評価を行った。結果を表１～表３に示した。

＜荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）（℃）＞
上記の製造方法で得られたペレットを８０℃で２時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度７０℃の条件で、ＩＳＯ－１５１０３に準じて、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片（以下、「ＩＳＯ試験片という」）を射出成形した。
ＩＳＯ－７５－１に準じて、上記ＩＳＯ試験片の平行部を機械加工して作製した８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍｔの短冊形状試験片を用いて、荷重１．８０ＭＰａにおける荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。

＜引張り呼び歪（％）＞
ＩＳＯ－５２７に準拠して、上記で得られたＩＳＯ試験片を用いて、２３℃および１５０℃における引張り呼び歪を測定した。単位は、％で示した。
また、２３℃における引張り呼び歪に対する、１５０℃における引張り呼び歪の変化率を以下の式に従い算出した。
引張り呼び歪変化率（％）＝[（１５０℃における引張り呼び歪（％）－２３℃における引張り呼び歪（％））]／２３℃における引張り呼び歪（％）]×１００

＜引張強さ（ＭＰａ）＞
ＩＳＯ－５２７に準じて、上記で得られたＩＳＯ試験片を用いて、引張強さを測定した。

＜曲げ強さ（ＭＰａ）および曲げ弾性率（ＭＰａ）＞
上記ＩＳＯ試験片の平行部を機械加工して作製した８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍｔの短冊形状試験片を用いて、ＩＳＯ－１７８に準拠して、温度２３℃、湿度５０％の環境下で曲げ強さ（単位：ＭＰａ）および曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。

＜ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ^２）＞
上記で得られたＩＳＯ試験片を、ＩＳＯ－１７９－１およびＩＳＯ１７９－２に準拠して、切削加工し両端のつかみ部分を切り取ると共に、中央にノッチ（切り欠き）を付けて、ノッチ付シャルピー衝撃試験片を成形した。得られたノッチ付シャルピー衝撃試験片について、耐衝撃性評価として、ＩＳＯ－１７９－１およびＩＳＯ１７９－２に準拠し、２３℃におけるノッチ付シャルピー衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ^２）を測定した。

上記結果から明らかなとおり、本実施形態の樹脂組成物は、荷重たわみ温度が高かった。さらに、常温時および高温時の引張り呼び歪が高く、特に、１５０℃における引張り呼び歪が２３℃における引張り呼び歪よりも高かった。さらに、各種機械的強度にも優れていた。そのため、本実施形態の樹脂組成物は、非水電解液電池用ガスケット等の耐熱性と熱および荷重がかかっても、高い靭性を有することが求められる成形体に好ましく用いられる。

本実施形態の樹脂組成物は、熱および荷重がかかっても、十分な靭性を有する成形体が得られる。よって、本実施形態によれば、成形加工性が良好でありながら、耐熱性、機械的特性に優れた非水電解液電池用ガスケットが得られる。非水電解液電池は、水溶液系二次電池以上に電池内への水分の侵入を厳密に防止する必要があるが、本実施形態によれば、シール性、防爆安全性にも優れた非水電解液電池用ガスケットが得られる。

１ コイン型電池
２ 外装缶
３ 封口板
４ ガスケット
５ 発電要素
２１ 側壁
２２ 底面部
３１ 筒部
３１ａ 基端部
３１ｂ 段部
３１ｃ 開放部
３２ 平面部
４１ 外側シール部
４２ 底部シール部
４３ 環状凹部
４４ 環状リブ
５１ 正極材
５２ 負極材
５３ セパレータ
５４ 正極リング
５４ａ 円筒部
５４ｂ フランジ部

Claims (11)

1. （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂５０．０～８０．０質量部と（ｂ）ポリプロピレン樹脂５０．０～２０．０質量部の合計１００質量部に対して、（ｃ）ブロック共重合体を５．０～３０．０質量部を含み、
   前記（ｃ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）とを含む水素添加物であり、
   前記（ｃ）ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量が５０質量％以上８０質量％未満である、樹脂組成物であって、
   さらに、（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～２０，０００であるポリスチレン樹脂を、樹脂組成物１００質量部に対し、０．５質量部以上１０．０質量部以下の割合で含む、樹脂組成物。
2. 前記樹脂組成物を、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片（４ｍｍ厚）に成形したときのＩＳＯ－７５－１に準じた荷重たわみ温度が１００℃以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記樹脂組成物を、ＩＳＯ３１６７：９３Ａ型試験片（４ｍｍ厚）に成形したときのＩＳＯ－５２７－１に準じた２３℃における引張り呼び歪Ｘ（％）と、ＩＳＯ－５２７－１に準じた１５０℃における引張り呼び歪Ｙ（％）がＹ≧Ｘを満たす、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 前記ポリプロピレン樹脂（ｂ）と前記ブロック共重合体（ｃ）の質量比率（（ｂ）／（ｃ））が１．０～５．０である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
5. 前記ポリプロピレン樹脂（ｂ）は、ＪＩＳＫ７２１０に準じて測定した、荷重２．１６ｋｇおよび温度２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が８．０ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂と、前記ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン樹脂とを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 前記イソプレン重合体ブロック（ｃ２）が下記構成単位からなるブロックを含み、ｍは正の整数である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
   
7. 前記イソプレン重合体ブロック（ｃ２）が下記構成単位からなるブロックを含み、ｍは正の整数であり、（ｃ）ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物ブロック（ｃ１）とイソプレン重合体ブロック（ｃ２）以外の他の領域の割合が、（ｃ）ブロック共重合体の５質量％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
   
8. 前記（ｃ）ブロック共重合体は、下記式（ｃ）で表される構造を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
   式（ｃ）
   （式（ｃ）中、ｌとｍとｎは、それぞれ、正の数であり、ｌで表される単位とｎで表される単位の合計は、スチレン単位の質量割合が５０質量％以上８０質量％未満となる値である。）
9. 非水電解液電池用ガスケット形成用である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
10. リチウム電池向けガスケット形成用である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
11. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形体。