JP7842753B2 - 環境バリアコーティングのためのクリストバライト改質剤を含有するSi系複合ボンドコート - Google Patents
環境バリアコーティングのためのクリストバライト改質剤を含有するSi系複合ボンドコートInfo
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Description
1.開示の分野
例としての実施形態は、Si系セラミックマトリックス複合材料(CMC:ceramic matrix composite)上の、CMCを高温酸化環境において保護することができる環境バリアコーティング(EBC:environmental barrier coating)のためのボンドコートに関する。特に、例としての実施形態は、ガスタービンエンジンにおける熱サイクル中の熱成長酸化物(TGO:thermally grown oxide)相変態および亀裂発生を抑制するTGO改質剤を含有するシリコン系複合ボンドコートに関する。
環境バリアコーティング(EBC)は、Si系セラミックマトリックス複合材料上に、CMCを酸化および水蒸気の攻撃から保護するために与えられてきた。現在のEBC構造は、Siボンドコートと、一般式RE2SiO5(モノシリケート)およびRE2Si2O7(ジシリケート)を有する希土類シリケート等の保護上層とで構成されている。Siボンドコートは、ガスタービンエンジン内で高温酸化環境に晒されると酸化して熱成長酸化物(TGO)SiO2層を形成する。高温において、約220℃に冷却されると、シリカTGO相は安定した立方晶β-クリストバライト構造から正方晶α-クリストバライトへと一次変位型変態する。βからαへの変態は、TGO層の微小亀裂を引き起こす約4.9%の体積減少を伴う。連続するサイクルの間、TGO微小亀裂は、Siボンドコート表面に到達してその酸化速度を加速する、酸素および水蒸気等の酸化剤のための高速拡散経路を与える。熱サイクルを繰り返すと、TGO層の急速成長および極度の亀裂発生挙動が生じる。TGO層の急速成長は、トップコートとボンドコートとの間の界面体積増加を引き起こし、これがEBC系に面外引張応力を発生させる。引張応力がコーティングの結合強度を超えると破砕が発生することになる。したがって、熱成長したSiO2酸化物の相変態および結果として生じる亀裂発生挙動を防止することが可能なボンドコートを有する新たなEBCが、高耐性EBC系に必要である。
CMCを酸化および水蒸気の攻撃から保護するために、Si系CMC基板上にEBCを堆積させることができる。高温ガスタービンエンジン環境ではSiボンドコートが酸化してTGO SiO2層を形成する。冷却時に、約220℃まで冷却すると、SiO2 TGOは、βクリストバライトからαクリストバライトへと、一次変位型変態する。βからαへの変態は、TGO層の微小亀裂を引き起こす約4.9%の体積減少を伴う。微小亀裂の結果、酸化物保護が失われ、急速なTGO成長が発生し、EBCが破砕する。
図1は、各種実施形態に係る、Si系複合ボンドコート130を有する多層コーティング構造100を示す。図1において、多層コーティング構造100は、Si系CMC基板140上のSi系複合ボンドコート130と、Si系複合ボンドコート130の上に堆積させた高密度気密Yb2Si2O7中間層120と、高密度気密Yb2Si2O7中間層120の上に堆積させた耐カルシウム-マグネシウム-アルミノシリケート(CMAS)トップコート110とを含む。
Claims (16)
- Si系セラミックマトリックス複合材料(CMC)上の環境バリアコーティング(EBC)構造であって、
前記環境バリアコーティング(EBC)構造は、
Si系複合ボンドコートと、
前記Si系複合ボンドコート上のクリストバライト熱成長酸化物(TGO)層と、
前記クリストバライト熱成長酸化物(TGO)層上の希土類シリケート保護上層と、を備え、
前記Si系複合ボンドコートは、
50モル%~99.9モル%の濃度範囲のSiと、
ガスタービンエンジンにおける熱サイクル中の前記クリストバライト熱成長酸化物(TGO)層の亀裂発生を抑制する熱成長酸化物(TGO)改質剤と、を含み、
前記熱成長酸化物(TGO)改質剤は、
Al2O3、Al2O3とアルカリ金属酸化物との組み合わせ、Al2O3とアルカリ土類酸化物との組み合わせ、スピネル相AB2O4、およびAl2O3とスピネル相AB2O4との組み合わせからなる群より選択される少なくとも1つの酸化物とを含み、
Aは、Mg、Ca、Ba、Sr、またはZnのうちの少なくとも1つを表し、Bは、Al、Fe、Cr、Co、またはVのうちの少なくとも1つを表し、
前記クリストバライト熱成長酸化物(TGO)層は、β-クリストバライトSiO 2 と、前記少なくとも1つの酸化物のカチオンとを含む、
環境バリアコーティング(EBC)構造。 - 前記少なくとも1つの酸化物は、2価カチオンを有する少なくとも1つの第1酸化物と、3価カチオンを有する少なくとも1つの第2酸化物とを混合することによって得られる混合酸化物を含む、請求項1に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記Si系複合ボンドコートは、CaO/Al2O3比が0.1~1の範囲であるSi-CaO-Al2O3複合材料であり、前記Si-CaO-Al2O3複合材料中の前記混合酸化物は、1モル%~10モル%の範囲である、請求項2に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記Si系複合ボンドコートは、SrO/Al2O3比が0.1~1の範囲であるSi-SrO-Al2O3複合材料であり、前記Si-SrO-Al2O3複合材料中の前記混合酸化物は、1モル%~10モル%の範囲である、請求項2に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記Si系複合ボンドコートは、BaO/Al2O3比が0.1~1の範囲であるSi-BaO-Al2O3複合材料であり、前記Si-BaO-Al2O3複合材料中の前記混合酸化物は、1モル%~10モル%の範囲である、請求項2に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- Si系セラミックマトリックス複合材料(CMC)上の環境バリアコーティング(EBC)構造であって、
前記環境バリアコーティング(EBC)構造は、
Si系複合ボンドコートと、
前記Si系複合ボンドコート上のクリストバライト熱成長酸化物(TGO)層と、
前記TGO層上の希土類シリケート保護上層と、を備え、
前記Si系複合ボンドコートは、
50モル%~99.9モル%の濃度範囲のSiと、
ガスタービンエンジンにおける熱サイクル中の前記クリストバライト熱成長酸化物(TGO)層の亀裂発生を抑制する熱成長酸化物(TGO)改質剤と、を含み、
前記熱成長酸化物(TGO)改質剤は、
少なくとも1つの希土類アルミネートと、
Al2O3、Al2O3とアルカリ金属酸化物との組み合わせ、Al2O3とアルカリ土類酸化物との組み合わせ、スピネル相AB2O4、およびAl2O3とスピネル相AB2O4との組み合わせからなる群より選択される少なくとも1つの酸化物とを含み、
Aは、Mg、Ca、Ba、Sr、またはZnのうちの少なくとも1つを表し、Bは、Al、Fe、Cr、Co、またはVのうちの少なくとも1つを表し、
前記クリストバライト熱成長酸化物(TGO)層は、β-クリストバライトSiO 2 と、前記少なくとも1つの希土類アルミネートのカチオンまたは前記少なくとも1つの酸化物のカチオンとを含む、
環境バリアコーティング(EBC)構造。 - 請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造を製造するのに用いられるSi系複合ボンドコートを調製する方法であって、前記方法は、
少なくとも1つの希土類アルミネートと少なくとも1つの酸化物とを組み合わせるステップを含み、前記少なくとも1つの酸化物は、Al2O3、Al2O3とアルカリ金属酸化物との組み合わせ、Al2O3とアルカリ土類酸化物との組み合わせ、スピネル相AB2O4、およびAl2O3とスピネル相AB2O4との組み合わせからなる群より選択され、
Aは、Mg、Ca、Ba、Sr、またはZnのうちの少なくとも1つを表し、Bは、Al、Fe、Cr、Co、またはVのうちの少なくとも1つを表す、方法。 - 前記少なくとも1つの希土類アルミネートの濃度が0.01モル%~50モル%の範囲である、請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記少なくとも1つの希土類アルミネートの濃度が0.1モル%~20モル%の範囲である、請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記少なくとも1つの希土類アルミネートの濃度が1モル%~10モル%の範囲である、請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記少なくとも1つの希土類アルミネートと前記少なくとも1つの酸化物との組み合わせの濃度が0.01モル%~50モル%の範囲である、請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記少なくとも1つの希土類アルミネートと前記少なくとも1つの酸化物との組み合わせの濃度が0.1モル%~20モル%の範囲である、請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- 前記少なくとも1つの希土類アルミネートと前記少なくとも1つの酸化物との組み合わせの濃度が1モル%~10モル%の範囲である、請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
- Si系CMC上に請求項1に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造を与える方法であって、前記方法は、
前記Si系CMC上に請求項1に記載のSi系複合ボンドコートを堆積させるステップを含む、方法。 - 前記堆積させるステップは、化学蒸着プロセス、物理蒸着プロセス、大気プラズマ溶射(APS)、スラリープロセス、懸濁液/溶液プラズマ溶射(SPS)、低圧プラズマ溶射(LPPS)、高速酸素燃料(HVOF)、またはエアロゾル堆積プロセスによって行われる、請求項14に記載の方法。
- ガスタービンエンジンにおける熱サイクル中の請求項1または請求項6に記載の環境バリアコーティング(EBC)構造。
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