JPH01101248A - 自動車用装飾又は保護材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車の車体に装着されるモールディング等
の、合成樹脂成形品からなる自動車用装飾又は保護材に
関するものである。

〔従来の技術〕

自動車においては、一般にサイドプロテクトモール、ウ
ィンドモール或いはエンドプロテクトモールと称される
軟質塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製からなるモールディ
ング等が、車体の装飾及び／又は保護の目的で装着され
ている。

自動車のデザインに対する購買者のニーズが多様化する
につれ、かかるモールディング等の自動車用装飾又は保
護材においても、様々な色調のものが求められている。

例えば、従来自動車用モールディングとしては、カーボ
ンブラ、りを顔料として使用した黒色のモールディング
が専ら使用されていたが、最近では自動車の車体の色調
と合せて、黒色以外の例えば白色、クリーム色等のモー
ルディングを使用することが、流行し始めている。

モールディングへの色付は方法としては、従来の黒色の
モールディングにおいて採用されているような、顔料を
配合した樹脂コンパウンドを使用する方法と樹脂成形体
の成形後に着色塗料で塗装する方法とが一般に知られて
おり、通常前者の方法による着色モールディングを原着
モールと、後者の方法による着色モールディングを塗装
モールと、それぞれ称している。

ところが、上記いずれの方法により色付けされたモール
ディングにおいても、°自動車に装着された状態で長期
間使用すると、経時的に色調が変色するという問題があ
り、かかる変色は明るい色に色付されたモールディング
や、ＪＩＳＫ６５０１に従いスプリング式硬さ試験機Ａ
形にて測定した硬度（以下ＪＩＳ　　Ａ硬度と略称する
）が７０〜７５（Ａ）程度の軟質樹脂に鉄芯を内在させ
たモールディングにおいて、特に顕著でありた。

さらに、原色モールにおいては、モール表面の経時的な
色調の変化に加えて、樹脂成形体の硬度に関して、経時
的に硬化が進行し初期の好ましい硬度を維持できないと
いう問題もあった。

原着モールは塗装モールと比べ、製造コストが割安なた
め、汎用の着色モールとしての需要も大きく、従って原
着モールにおける上記問題点の解決が強く望まれ【いる
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、その成形体表面における色調の経時変化およ
び成形体の硬度の経時変化が共に小さく、しかも成形加
工性、耐候性、耐水性等に優れ且つ良好な機械的特性を
具備する、前記原着モールで代表される、顔料を配合し
た着色樹脂コンパウンドの成形体からなる自動車用装飾
又は保護具を提供しようとするものである。

（ロ）発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体お
よびこれと共重合性のビニル単量体およびこれと共重合
性のビニル単量体との単量体混合物（以下これらを塩化
ビニル系単量体と総称する）から得られる塩化ビニル系
重合体、これと化学的に結合しているかまたは結合して
いない無黄変製熱可塑性ポリウレタンおよび顔料からな
る樹脂組成物を成形してなる自動車用装飾又は保護材で
ある。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明における樹脂組成物は、塩化ビニル系重合体、無
黄変型熱可噴性ポリウレタンつまり熱可塑性ポリウレタ
ンの内でも原料のポリイソシアネートとして芳香族系ポ
リイソシアネートを使用しない熱可塑性ポリウレタンお
よび顔料からなることが必要であるが、該樹脂組成物に
おいて前記塩化ビニル系重合体と無黄変型熱可塑性ポリ
ウレタンとが化学的に結合していても良く、また化学的
に結合してぃな（とも良い。

かかる樹脂組成物における樹脂成分としては、例えば、
市販のアロンＮＰ６０００（商品名、東唾合成化学工業
■製）或いはＤＯＭＩＮＡＳＫ７００Ｃ（商品名、東洋
曹達化学工業■裂）等の既に一般に知られ又は使用され
ている、塩化ビニル系重合体と無黄変製熱可塑性ポリウ
レタンとからなる樹脂組成物のいずれも使用することが
でき、それらを、その製造方法によって分類して示せば
下記ｆａｔ〜ｌｂ１等の如くである。

（ａ）　　塩化ビニル系重合体と無黄変型熱可塑性ポリ
ウレタンとをブレンドしてなる樹脂組成物。

Ｔｂ）　　ポリオールな含浸した塩化ビニル系重合体に
非芳香族系のポリイソシアネートを添加し、塩化ビニル
系重合体中で無黄変型熱可塑性ポリウレタンを生成せし
めてなる樹脂組成物（特公昭５９−３９４６４号公報）
。

ｌｃｊ　　ポリオールの存在下に水性媒体中で塩化ビニ
ル系単量体を重合させ、得られるポリオール含有塩化ビ
ニル系重合体を非芳香族系のポリイソシアネートと接触
させ反応させてなる樹脂組成物（特開昭６１−１２０８
２０号公報）。

（ｄ）　　塩化ビニル単量体く可溶な無黄変型熱可塑性
ポリウレタンの存在下に塩化ビニル系単量体を重合する
方法（特開昭４８−４０３１２号公報）、または塩化ビ
ニル単量体を溶媒としてポリオールと非芳香族系のポリ
イソシアネートとを反応させ、生成した無黄変を熱可塑
性ポリウレタンの存在下に塩化ビニル単量体をラジカル
重合をする方法（特公昭５３−２１０３８号公報−）で
得られる樹脂組成物。

前記（ａＪ〜Ｔｂｌのごとき樹脂組成物くおいて、無黄
変型熱可ｆａ性ポリウレタンの原料である。ポリオール
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールおよ゛びポリテトラメチレングリコール等のポ
リエーテルポリオール；および例えばアジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸等のポリカルボンＩｌｌエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ｔ３−又はｔ４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ｔ６−ヘキ
サンジオール等のポリヒドロキシル化合物とからなる各
種のポリエステルポリオール等が挙げられる。

一方もう一つの原料であるポリイソシアネートは非芳香
族系のポリイソシアネートであることが必要であり、か
かるポリインシアネートとしては、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ダイ
マー酸変性イソシアネート或いはへキサメチレンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキシ
ルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート或いはイソホロンジイソシアネート等の脂環式
ジイソシアネート等が挙げられる。

また、前記（ａ１〜（ｄｌに大別した樹脂組成物におけ
る塩化ビニル系重合体の形成において、塩化ビニル単量
体とともに使用することができる、該単量体と共重合性
のビニル単量体としては、塩化ビニリデン、弗化ビニリ
デン等のビニリデン単量体、酢酸ビニル等のビニルエス
テル類、ｎ−７’チルビニルエーテル、インブチルビニ
ルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、エチレン、フロピレン等のオレフィン類アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アク、リル酸シアノエチル等のアクリル
酸のエステル類、メタクリ１ル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸のエステ
ル類、スチレンおよびメチルスチレン、ビニルトルエン
、　　　゛クロロスチレン等のスチレン誘導体、アクリ
ロニトリル、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン
等のビニル系単量体又はブタジェン、イソプレン、クロ
ロプレン等のジアルケン類単量体が挙げられる。

上記共重合性のビニル単量体の使用量は、塩化ビニル系
単量体中、好ましくは５０重量％以下、さらに好ましく
は３０重量％以下である。

これは５０重量％を超えると、得られる塩化ビニル系重
合体の加工成形性、耐熱性等が悪くなるためである。

本発明における樹脂組成物における樹脂成分にあっては
、耐摩耗性、低温特性および耐油性および加工性等の諸
物性をバランス良く発現させるために上記２種の樹脂が
出来る限り均質に存在していることが望ましく、この点
において、無黄変型熱可塑性ポリウレタンと塩化ビニル
系重合体が化学的に結合している前記（ｃｌおよび（ｄ
）に分類される樹脂組成物が好ましく、ｌｄｌに分類さ
れる樹脂組成物が更に好ましい。

本発明における樹脂組成物の硬度は、ＪＩＳＡ硬度で７
０〜９５（Ａ）であることが適当でありかかる硬度の樹
脂組成物は、塩化ビニル系重合体および無黄変型熱可蟻
性ポリウレタンの種類により幾分異なるため一概には言
えないが、通常該樹脂組成物における塩化ビニル系重合
体と無黄変型熱可塑性ポリウレタンとの含有割合が重比
で、　　　　　　　　　　　　　−゛−中ミ中（塩化ビ
ニル系重合体）：（無黄変型熱町嘔性ポリウレタン）＝
（５０〜７０）：（５０〜３０）となるよ５ＩＣ１双方
の樹脂をブレンドしたり、無黄変型熱可瑣性ポリウレタ
ンに塩化ビニル系単量体を仕込んで重合することにより
また塩化ビニル系重合体に対してポリオールおよびポリ
イソシアネートを配合してポリウレタンを形成させるこ
とにより製造することができる。

本発明における樹脂組成物から成形されたモールディン
グ等の自動車用装飾又は保護具は、該樹脂組成物の硬度
とは無関係に、成形体表面め色調の経時変化および成形
体の硬度の経時変化を共に少なく抑えることができるの
で、本、発明は従来その経時的な変色および径時的な硬
度の変化が特に顕著であったＪＩＳ　　Ａ硬度が７０〜
７５囚のような軟らかい樹脂からなる鉄芯入りモールデ
ィング等において、′＃に効果的である。

本発明における樹脂組成物における樹脂成分の製造方法
の一例として、本発明において特に好適に用いられる前
記Ｔｄ）に分類される樹脂組成物に関する製造方法を以
下に示す。

例えば、バンデックスＴ−５２６５、Ｔ−５２５或いは
Ｔ−７１７０等の高化式フローテスターによって測定さ
れた軟化点が３０〜６０℃の、塩化ビニル単量体に可溶
な熱可塑性ポリウレタン４０重量部〜１００重量部の存
在下に、塩化ビニル系単量体１００重量部を水性媒体中
で、部分ケン化ポリビニルアルコール等の公知の懸濁剤
およびアゾビスイソバレロニトリル等の公知の油溶性重
合開始剤を用い、重合温度４０〜６０℃で攪拌しながら
懸濁重合することにより、製造することができる。

本発明において使用する顔料としては、ポリ塩化ビニル
用顔料が好適であり、具体的には酸化チタン（白色）、
アルミニウム粉（シルバー）、黄鉛（黄色）、クロム二
〇−（黄色）および紺青（青色）等の無機顔料並びにベ
ンジジンエロー（黄色）、タートラジンエロー（黄色）
、ベンジジンオレンジ（橙色）および銅フタロシアニン
ブルー（青色）等の有機顔料が挙げられる。

本発明において、例えば白色の成形体を得るために使用
する白色顔料の量は、樹脂組成物における樹脂成分１０
０重量部当り通常１０重量部以上であることが適当であ
り、クリーム色の一種であるパステルカラーの成形体を
得るためには、樹脂成分１００重量部当り、白色顔料を
１０重量部程度および赤色顔料を０．５〜１重量部を使
用することが適当であり、またシルバーの成形体を得る
ためには、樹脂成分１００重量部当り、シルバー顔料を
５〜７重量部使用することが適当である。

本発明における樹脂組成物は、ポリ塩化ビニルの加工分
野で一般的に使用されている添加剤、例えば安定剤、充
填剤、難燃剤、滑剤、紫外線吸収蔚寄塑剤等を適量含有
することができる。

本発明の自動車用装飾又は保護材は、前記樹脂組成物を
ポリ塩化ビニルの加工分野で一般的に採用されている加
工方法、例えば１７０〜１８０℃の成形温度で押出成形
法や射出成形法等によりて成形することができる。

次に実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的
に説明する。尚各側において、部とあるのは重量部を意
味し、また経時変色および硬度の経時変化とあるのはそ
れぞれ次に示す方法により測定したものを意味する。

Ｏ経時変色 １■厚の５０ＸＩＱＱ■　のシートを作成し、ＪＩＳ　
　Ｂ７７５３（サンシャインカーボンアーク燈式耐候試
験機使用）に準じ、１２０分間に１８分水を噴霧すると
いうサイクルで２０００時間耐候試験を行ない、その実
施前と実施後のシート表面の色差を色差計（日本電色工
業■製）にて測定した。

Ｏ硬度の経時変化 上記経時変色におけると同様な耐候試験の実施前と実施
後の、シートの硬度なＪＩＳ　Ｋ６３０１のスプリング
式硬さ試験機Ａ形を用いる方法により測定した。

実施例１ 次に示した組成の樹脂組成物を用い、１７０℃の成形温
度で押出成形法により厚さ１−の白色の帯状シートを成
形した。このシートの硬度は７５■であった。

〔組成〕

アロンＮＰ６０００　　　　１００部 ステアリン酸バリウム　　　　　１．５部ステアリン酸
カルシウム　　　　Ｏ，Ｓ　部紫外線吸収剤　　　　　
　　　　０．１部モンタン酸系ワックス　　　　　０．
５部タイベークＣＲ８０ （商品名、石原産業■製 酸化チタン系白色顔料）　１０部 実施例２ 実施例１における白色顔料タイベークＣＲ８０に代えて
、顔料としてビニルトーナーカラー８０１１５（商品名
、大日精化工業■製、シルバーメタリック系顔料）５部
を使用した以外は全て実施例１と同様にして、硬度７５
（Ａ）のシートを得た。

実施例３ 実施例１におけるアロンＮＰ６０００に代えて、ＤＯＭ
ＩＮＡＳ　　Ｋ７００Ｃ（商品名、東洋曹達化学工業■
製）を使用する点を除き、他は全て実施例１と同様にし
て、硬度７？）（Ａ）のシートを得た。

実施例４ 重合度１．１００のポリ塩化ビニル１００部に対し、数
平均分子量が２，０００で水酸基価が５６のアジピン酸
系ポリエステルポリオール８０部、タイベークＣＲ８０
１０部、カルシウム亜鉛系複合安定剤２．５部、紫外線
吸収剤０．１部、モンタン酸系ワックス０．５部および
水添化ジフェニルメタンジイソシアネート１０．５部を
配合し、ヘンシェルミキサーで１１０℃、１０分間高速
攪拌し、その後火に８０℃で６時間維持してウレタン化
反応を完結させ【コンパウンドを得た。以後、実施例１
と同様にして、硬度７７（Ａ）のシートを得た。

実施例５ 重合度１．１００のポリ塩化ビニル１００部に対して、
熱可塑性ポリウレタンパンデックスＴ−７１７０（商品
名、大日本インキ化学工業■製）８０部、タイベークＣ
Ｒ８０１０部、ステアリン酸バリウム１．５部、ステア
リン酸亜鉛０．５部、紫外線吸収剤０．１部およびモン
タン酸系ワックス０５部を配合し、ヘンシェルミキサー
で５０℃、１０分間高速攪拌してコンパランドを得た。

以後、実施例１と同様にして、硬度７５（Ａｌのシート
を得た。

比較例１ 重合度１．１００のポリ塩化ビニル１００部に対して、
ジオクチルフタレート７５部、タイベークＣＲ８０１０
部、ステアリン酸バリウム１．５部、ステアリン酸亜鉛
０．５部、紫外線吸収剤０．１部およびモンタン酸系７
，２１０．５部を配合し、ヘンシェルミキサーで６０℃
、１０分間高速攪拌してコンパウンドを得た。

以後、実施例１と同様にして、硬度７５（Ａ）のシート
を得た。

比較例２ 比較例１におけるタイベークＣＲ８０に代えて、実施例
２で使用したと同一のシルバーメタリ、り系顔料ビニル
トーナーカラ８０１１５５部を使用した以外は、全て比
較例１と同様にして、硬度７５（Ａ）のシートを得た。

以上の実施例１〜５および比較例１〜２において得た各
シートについて、経時変色および硬度の経時変化に関す
る測定結果を表−１に示す。

表−１ 表−１より、本発明の成形体においては、その表面の色
の経時変色が少ない、つまり成形体の製造直後の色艶を
長期に渡り維持することができ、しかも硬度の経時変化
も少ないことが分る。

比較例３ 実施例１におけるアロンＮＰ６０００に代えて、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の存在下に、水性媒体中で塩化
ビニルモノマーをラジカル重合することによって得たグ
ラフトポリマーを使用する以外は、全て実施例１と同様
にして白色のシートを得たが、その硬度は９８（Ａ）と
高過ぎ、柔軟性不足のためモールディング等の用途には
適さないものであった。

（ハ）発明の効果 本発明の自動車用装飾又は保護材は、屋外において長期
間使用されても、その表面の着色塗膜における色調の経
時変化が極めて少なく且つその硬度の経時変化も少ない
点で、従来の原着モール等と比べ、格段と物性が優れて
おり、産業上極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体およびこ
   れと共重合性のビニル単量体との単量体混合物から得ら
   れる塩化ビニル系重合体、これと化学的に結合している
   かまたは結合していない無黄変型熱可塑性ポリウレタン
   および顔料からなる樹脂組成物を成形してなる自動車用
   装飾又は保護材。