JPH01101377A - 金色光沢顔料 - Google Patents
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- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
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- C09C2200/301—Thickness of the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属酸化物層でコーティングされた薄板状基質
、特に雲母もしくは金属酸化物付着雲母を基材とする着
色光沢顔料であって、この金属酸化物層がチタンと鉄と
の両方を含有する顔料に関する。
、特に雲母もしくは金属酸化物付着雲母を基材とする着
色光沢顔料であって、この金属酸化物層がチタンと鉄と
の両方を含有する顔料に関する。
鉄を含有する雲母薄片顔料は知られており、多年にわた
り好成果をもって使用されている。
り好成果をもって使用されている。
この雲母薄片顔料の用語は小板状雲母上に鉄酸化物が他
の金属酸化物、特に二酸化チタンとともに沈殿されてい
る顔料とこの沈殿が連続的に行なわれている顔料との両
方を意味するものとして使用されている。
の金属酸化物、特に二酸化チタンとともに沈殿されてい
る顔料とこの沈殿が連続的に行なわれている顔料との両
方を意味するものとして使用されている。
米国特許第3,087,828号には、焼成すると帯赤
色色彩を現わす金色顔料がTiO□眉上にFe、O。
色色彩を現わす金色顔料がTiO□眉上にFe、O。
層を沈着させることにより得られることが記載されてい
る。雲母上に、先ず酸化チタンと酸化鉄との混合層を有
し、この層の上に二酸化チタンおよび(または)二酸化
ジルコンのトップ層を有する顔料は西ドイツ国特許第1
.959.998号に記載されている。
る。雲母上に、先ず酸化チタンと酸化鉄との混合層を有
し、この層の上に二酸化チタンおよび(または)二酸化
ジルコンのトップ層を有する顔料は西ドイツ国特許第1
.959.998号に記載されている。
西ドイツ国特許第2.244.298号(特公昭56−
39669号公報参照)には金色真珠光沢顔料の製造方
法が記載されており、この方法はTie、および(また
は) ZrO,をコーティングした雲母顔料に先ず鉄(
n)水酸化物をコーティングし、次いでこの鉄(II)
水酸化物をFe2O,に酸化する方法である。
39669号公報参照)には金色真珠光沢顔料の製造方
法が記載されており、この方法はTie、および(また
は) ZrO,をコーティングした雲母顔料に先ず鉄(
n)水酸化物をコーティングし、次いでこの鉄(II)
水酸化物をFe2O,に酸化する方法である。
さらにまた、Ti01またはA12,0.の非常に薄い
層上にFe2O,の厚い層を有する雲母顔料は西ドイツ
国公開特許出願公報第2.723.871号に記載され
ている。
層上にFe2O,の厚い層を有する雲母顔料は西ドイツ
国公開特許出願公報第2.723.871号に記載され
ている。
西ドイツ国特許第2.522.572号(特公昭56−
43068号公報参照)には、TiO2をルチル形でコ
ーティングした雲母顔料に、着色性金属酸化物よりなる
トップ層をさらにコーティングした顔料がすでに示唆さ
れており、着色性金属酸化物としてFearsがあげら
れている。実際に、この種のコーティングはまた、比較
的小量の鉄酸化物を用いて行なわれている。
43068号公報参照)には、TiO2をルチル形でコ
ーティングした雲母顔料に、着色性金属酸化物よりなる
トップ層をさらにコーティングした顔料がすでに示唆さ
れており、着色性金属酸化物としてFearsがあげら
れている。実際に、この種のコーティングはまた、比較
的小量の鉄酸化物を用いて行なわれている。
西ドイツ国公開特許出願公報第2.313.331号(
特公昭58−76u号公報参照)には、鉄酸化物が特別
に規定された結晶形態で存在する鉄を含有する有利な顔
料が記載されている。
特公昭58−76u号公報参照)には、鉄酸化物が特別
に規定された結晶形態で存在する鉄を含有する有利な顔
料が記載されている。
西ドイツ国公開特許出願公報第3.528.256号(
特開昭62−34962号公報参照)の方法では、二酸
化チタンをルチル形でコーティングした雲母顔料に比較
的多量の鉄酸化物をコーティングして、ルチル、擬似ブ
ロッカイトおよび鉄酸化物の三層構造が形成されている
。このような構造はX線構造分析により証明することが
できる。
特開昭62−34962号公報参照)の方法では、二酸
化チタンをルチル形でコーティングした雲母顔料に比較
的多量の鉄酸化物をコーティングして、ルチル、擬似ブ
ロッカイトおよび鉄酸化物の三層構造が形成されている
。このような構造はX線構造分析により証明することが
できる。
従来から知られている金属酸化物付着雲母を基材とする
金色光沢顔料は、はうろう(ビトレアスエナメル)およ
び油中で化学物質および熱に対して不適当な耐性を有す
るか、または毒性の重金属の添加により化粧品に使用す
るには不適である。
金色光沢顔料は、はうろう(ビトレアスエナメル)およ
び油中で化学物質および熱に対して不適当な耐性を有す
るか、または毒性の重金属の添加により化粧品に使用す
るには不適である。
従って、本発明の目的は新規な着色光沢顔料およびそれ
らの新規な製造方法を見い出すことにある。顔料は特に
、シリケートメルト中で使用可能であるためには、化学
物質および熱に対する高度の安定性を有していなければ
ならない。
らの新規な製造方法を見い出すことにある。顔料は特に
、シリケートメルト中で使用可能であるためには、化学
物質および熱に対する高度の安定性を有していなければ
ならない。
さらにまた、化粧品に使用できるようにするには、顔料
はいずれの毒性の成分も含有していてはならない。
はいずれの毒性の成分も含有していてはならない。
驚くべきことに、適当な条件の下で薄板状基質上に沈殿
されており、そして擬似ブロッカイト(pseudo’
brookite)より主としてなる混合酸化物層が非
常に安定な着色光沢顔料をもたらすことがここに見い出
された。これらの顔料は熱および化学物質に対して高い
安定性を有し、従って釉およびほうろう中において使用
することができる。
されており、そして擬似ブロッカイト(pseudo’
brookite)より主としてなる混合酸化物層が非
常に安定な着色光沢顔料をもたらすことがここに見い出
された。これらの顔料は熱および化学物質に対して高い
安定性を有し、従って釉およびほうろう中において使用
することができる。
すなわち、本発明は、金属酸化物層をコーティングした
薄板状基質、特に雲母もしくは金属酸化物付着雲母を基
材とし、この金属酸化物層がチタンと鉄との両方を含有
する着色光沢顔料において、金属酸化物層が擬似ブロッ
カイトを必須成分として含有することを特徴とする着色
光沢顔料に関する。
薄板状基質、特に雲母もしくは金属酸化物付着雲母を基
材とし、この金属酸化物層がチタンと鉄との両方を含有
する着色光沢顔料において、金属酸化物層が擬似ブロッ
カイトを必須成分として含有することを特徴とする着色
光沢顔料に関する。
本発明はまた、ガラス、雲母もしくは金属酸化物付着雲
母のような薄板状基質に鉄とチタンとを含有する金属酸
化物層をコーティングし、次いで焼成することによる着
色光沢顔料の製造方法に関するものであって、この方法
は、薄板状基質の水性懸濁液に、鉄(I[I)塩水溶液
、チタン(IV)塩水溶液および塩基を、50〜100
°Cの温度で2.0〜6.0のpHにおいて、しかも同
時的に鉄対チタンのモル比が1.5〜2.5:1に維持
され、そして全コーティング操作にわたりpHが実質上
一定に維持されるようにして添加することを特徴とする
。
母のような薄板状基質に鉄とチタンとを含有する金属酸
化物層をコーティングし、次いで焼成することによる着
色光沢顔料の製造方法に関するものであって、この方法
は、薄板状基質の水性懸濁液に、鉄(I[I)塩水溶液
、チタン(IV)塩水溶液および塩基を、50〜100
°Cの温度で2.0〜6.0のpHにおいて、しかも同
時的に鉄対チタンのモル比が1.5〜2.5:1に維持
され、そして全コーティング操作にわたりpHが実質上
一定に維持されるようにして添加することを特徴とする
。
本発明はまj;、これらの着色光沢顔料をプラスティッ
ク、塗料、化粧品ならびにほうろうおよび釉のようなシ
リケートメルトに使用することに関する。
ク、塗料、化粧品ならびにほうろうおよび釉のようなシ
リケートメルトに使用することに関する。
驚くべきことに、擬似ブロッカイトを含むこの種の均一
層を有する顔料は格別に改善された色彩上の性質(すな
わち改善された着色強度および輝度ならびに改善された
干渉力)と、特に柚およびほうろうメルト中における安
定性に関連して、化学物質に対する改善された安定性と
の両方を有し、しかも改善された光活性を有する。これ
は焼成処理後における高い光沢および色彩の高い再現忠
実度に現われる。従来既知の金色光沢顔料はほうろうま
たは釉中で焼成処理すると、色があぜ、それらの色が濁
り、褐色−黄色に変色するのに対して、本発明の新規な
金色光沢顔料を用いて得られたほうろうおよび柚はさら
に光沢があり、しかも色が真正の金の色にさらに類似し
ている。
層を有する顔料は格別に改善された色彩上の性質(すな
わち改善された着色強度および輝度ならびに改善された
干渉力)と、特に柚およびほうろうメルト中における安
定性に関連して、化学物質に対する改善された安定性と
の両方を有し、しかも改善された光活性を有する。これ
は焼成処理後における高い光沢および色彩の高い再現忠
実度に現われる。従来既知の金色光沢顔料はほうろうま
たは釉中で焼成処理すると、色があぜ、それらの色が濁
り、褐色−黄色に変色するのに対して、本発明の新規な
金色光沢顔料を用いて得られたほうろうおよび柚はさら
に光沢があり、しかも色が真正の金の色にさらに類似し
ている。
この擬似ブロッカイト層の良好な性質はそれら自体で(
Fe203)x−(TiO□)(式中Xは0.75〜1
.5の範囲のいずれかの数値を表わすことができる)の
組成の全範囲にわたって見い出される。しかしながら、
擬似ブロッカイトの正確な化学量論的組成、すなわちl
”ezTlosに相当するx−1である組成が特に好ま
しい。
Fe203)x−(TiO□)(式中Xは0.75〜1
.5の範囲のいずれかの数値を表わすことができる)の
組成の全範囲にわたって見い出される。しかしながら、
擬似ブロッカイトの正確な化学量論的組成、すなわちl
”ezTlosに相当するx−1である組成が特に好ま
しい。
本発明の新規着色光沢顔料は、本質的にコーティングに
用いられる基質のなめらかな表面に相当する非常になめ
らかな表面を有する。この理由からこれらの着色光沢顔
料は、規定された熟理条件が達成された場合にだけ製造
することができる。すなわち、加水分解はできるだけ一
定の温度、一定のpHおよび金属塩溶液の一定の流入速
度で行なわなければならない。この点に関連して、懸濁
液中の過剰の金属イオンの存在が回避されるべきことは
必須条件である。すなわち、単位時間当りで、水和され
た金属酸化物の形で基質表面により吸着されうる量の金
属塩を単位時間当りで加水分解処理に供給することがで
きる。基質表面に付着しない遊離の、水利された金属イ
オンまたは金属酸化物粒子が懸濁液中に存在しないよう
に地理を行なった場合にだけ、均一な層厚さを有する均
質な層が得られる。
用いられる基質のなめらかな表面に相当する非常になめ
らかな表面を有する。この理由からこれらの着色光沢顔
料は、規定された熟理条件が達成された場合にだけ製造
することができる。すなわち、加水分解はできるだけ一
定の温度、一定のpHおよび金属塩溶液の一定の流入速
度で行なわなければならない。この点に関連して、懸濁
液中の過剰の金属イオンの存在が回避されるべきことは
必須条件である。すなわち、単位時間当りで、水和され
た金属酸化物の形で基質表面により吸着されうる量の金
属塩を単位時間当りで加水分解処理に供給することがで
きる。基質表面に付着しない遊離の、水利された金属イ
オンまたは金属酸化物粒子が懸濁液中に存在しないよう
に地理を行なった場合にだけ、均一な層厚さを有する均
質な層が得られる。
原則的に、金属酸化物をコーティングできる層形成材料
のいずれもが金属酸化物層沈殿用の基質として使用する
のに適している。列挙できる例には、ガラスまたは雲母
、たとえば白雲母、黒雲母、金雲母、およびバーミキュ
ライト、合成雲母および金属酸化物付着雲母がある。白
雲母を使用すると好ましく、また低量の着色性金属化合
物を含有するクリアーグレードの雲母も好適である。し
かしながら、特殊な場合に、着色品質の雲母もまt;特
異な色調の達成に適している。
のいずれもが金属酸化物層沈殿用の基質として使用する
のに適している。列挙できる例には、ガラスまたは雲母
、たとえば白雲母、黒雲母、金雲母、およびバーミキュ
ライト、合成雲母および金属酸化物付着雲母がある。白
雲母を使用すると好ましく、また低量の着色性金属化合
物を含有するクリアーグレードの雲母も好適である。し
かしながら、特殊な場合に、着色品質の雲母もまt;特
異な色調の達成に適している。
特に有利な顔料は、好ましくは5i02、SnO,、A
601、TiO2および(または) Fe、O,を予め
コーティングした雲母を使用した場合にも得られる。
601、TiO2および(または) Fe、O,を予め
コーティングした雲母を使用した場合にも得られる。
着色光沢顔料の所望の用途に応じて、約2〜1,000
μm1好ましくは5〜50μmの径および約0.05〜
1μm1好ましくは約0.1μmの厚さを有する薄片状
雲母を使用すると好ましい。雲母はその厚さがLawn
を超える場合には、本発明による着色光沢顔料に適さな
い。薄片状雲母は厚さおよび径に関して、できるだけ均
一でなければならない。従って、剥離し、粉砕した後に
雲母を分別することが好ましい。
μm1好ましくは5〜50μmの径および約0.05〜
1μm1好ましくは約0.1μmの厚さを有する薄片状
雲母を使用すると好ましい。雲母はその厚さがLawn
を超える場合には、本発明による着色光沢顔料に適さな
い。薄片状雲母は厚さおよび径に関して、できるだけ均
一でなければならない。従って、剥離し、粉砕した後に
雲母を分別することが好ましい。
コーティングする基質は初めに、好ましくは約5〜40
重量%の濃度の水性懸濁液の形にする。
重量%の濃度の水性懸濁液の形にする。
この懸濁液中に、金属塩溶液を一ケ所または二ケ所以上
の場所から均一に導入する。必要に応じて、金属塩溶液
はこれを基質懸濁液中に添加する前に、所望の比率であ
らかじめ混合しておくことができる。鉄塩溶液は好まし
くは約0.1〜4モル/Qの濃度で使用し、そしてチタ
ン塩溶液は約0.05〜2モル/aの濃度で使用する。
の場所から均一に導入する。必要に応じて、金属塩溶液
はこれを基質懸濁液中に添加する前に、所望の比率であ
らかじめ混合しておくことができる。鉄塩溶液は好まし
くは約0.1〜4モル/Qの濃度で使用し、そしてチタ
ン塩溶液は約0.05〜2モル/aの濃度で使用する。
金属塩溶液中の鉄対チタンのモル比は1.5〜2.5:
11好ましくは1.8〜2.2:l、特に2.o:iで
ある。Fe2O,として計算して、60〜72重量%、
好ましくは約64〜69重量%、特に67重量%の鉄含
有量を有する金属酸化物層がこの方法で得られる。
11好ましくは1.8〜2.2:l、特に2.o:iで
ある。Fe2O,として計算して、60〜72重量%、
好ましくは約64〜69重量%、特に67重量%の鉄含
有量を有する金属酸化物層がこの方法で得られる。
原則的に、前記金属の各水溶性塩は、いずれも金属塩と
して使用できる。それらのクロライドを使用すると好ま
しい。他の塩としてまた容易に入手できる硫酸塩に比較
して、上記クロライドは、クロライドイオンが硫酸塩イ
オンはど水和された金属酸化物に堅く結合しないという
利点を有する。従って、クロライドイオンはさらに容易
に再び洗出することができる。
して使用できる。それらのクロライドを使用すると好ま
しい。他の塩としてまた容易に入手できる硫酸塩に比較
して、上記クロライドは、クロライドイオンが硫酸塩イ
オンはど水和された金属酸化物に堅く結合しないという
利点を有する。従って、クロライドイオンはさらに容易
に再び洗出することができる。
金属酸化物は第2次沈殿を生じさせることなく、基質表
面に沈殿させる。これは好ましくは、1分間で1平方メ
ーター当り約0.01〜25X to−’モルの金属イ
オンがコーティングしようとする基質に供給されるよう
な方法で流入速度を調整することにより達成される。
面に沈殿させる。これは好ましくは、1分間で1平方メ
ーター当り約0.01〜25X to−’モルの金属イ
オンがコーティングしようとする基質に供給されるよう
な方法で流入速度を調整することにより達成される。
塩基、好ましくはアルカリ金属水酸化物または水酸化ア
ンモニウムの0.025〜10−’モル水溶液あるいは
均等量の気体状アンモニアを金属塩溶液(一つまたは二
つ以上)と同時に導入する。
ンモニウムの0.025〜10−’モル水溶液あるいは
均等量の気体状アンモニアを金属塩溶液(一つまたは二
つ以上)と同時に導入する。
適当なアルカリ金属水酸化物は基本的に、水酸化ナトリ
ウムおよび水酸化カリウムである。塩基の添加は、コー
ティングの開始時に選択されたpH2〜6の範囲内のp
Hが本質的に、常時保持されるように制御される。
ウムおよび水酸化カリウムである。塩基の添加は、コー
ティングの開始時に選択されたpH2〜6の範囲内のp
Hが本質的に、常時保持されるように制御される。
一定のpHを保持するためには、緩衝系、たとえばリン
酸塩、酢酸塩、クエン酸塩およびグリココール緩衝剤を
添加することができる。これらは雲母薄片の懸濁液に初
めに装入するか、または有利には、アルカリ金属水酸化
物または水酸化アンモニウムの溶液とともに添加するこ
とができる。しかしながら、かなりの場合に、追加的な
イオンの添加は望ましくなく、従って塩基を正確に計量
して添加することにより所望のpHを一定レベルに維持
することが好ましい。
酸塩、酢酸塩、クエン酸塩およびグリココール緩衝剤を
添加することができる。これらは雲母薄片の懸濁液に初
めに装入するか、または有利には、アルカリ金属水酸化
物または水酸化アンモニウムの溶液とともに添加するこ
とができる。しかしながら、かなりの場合に、追加的な
イオンの添加は望ましくなく、従って塩基を正確に計量
して添加することにより所望のpHを一定レベルに維持
することが好ましい。
コーティング時間は、相当に変えることができ、それは
、供給される金属塩溶液の濃度、コーティングする基質
の表面および適用される擬似ブロッカイトの層厚さに実
質的に依存する。一般には、約1〜24時間の時間が使
用される。
、供給される金属塩溶液の濃度、コーティングする基質
の表面および適用される擬似ブロッカイトの層厚さに実
質的に依存する。一般には、約1〜24時間の時間が使
用される。
本発明による方法により得られる着色光沢顔料は慣用の
方法により仕上げ処理し、反応混合物から単離すること
ができる。懸濁液中で撹拌しながらさらに0.5〜4時
間、約50〜100℃で加熱処理すると有利であり、こ
の結果として酸化物層は密になる。顔料は次いで好まし
くは、必要に応じてpHを5〜7に調整した後に洗浄す
る。
方法により仕上げ処理し、反応混合物から単離すること
ができる。懸濁液中で撹拌しながらさらに0.5〜4時
間、約50〜100℃で加熱処理すると有利であり、こ
の結果として酸化物層は密になる。顔料は次いで好まし
くは、必要に応じてpHを5〜7に調整した後に洗浄す
る。
乾燥はそれ自体慣用の方法で約90〜150°Cの温度
で行なう。
で行なう。
所望の色合いに応じて、沈殿させた層の総理厚さは好ま
しくは、約30〜約180nmで変えることができる。
しくは、約30〜約180nmで変えることができる。
知られているように、層厚さが増加するに従って、干渉
色は青灰色から銀色、金色、オレンジ色、赤色、紫色お
よび胃色を経て緑色まで連続的に変化する。従って、順
位が高い方の干渉色が得られる。30 = 180 n
mの範囲内の干渉色が好ましく、これはこの範囲が第
一順位の干渉色に相当するためである。干渉金色が特に
好ましい。
色は青灰色から銀色、金色、オレンジ色、赤色、紫色お
よび胃色を経て緑色まで連続的に変化する。従って、順
位が高い方の干渉色が得られる。30 = 180 n
mの範囲内の干渉色が好ましく、これはこの範囲が第
一順位の干渉色に相当するためである。干渉金色が特に
好ましい。
生成する顔料は光に対して感受性であり、従ってそれ自
体〜既知の方法で、700〜l l OO’C! 。
体〜既知の方法で、700〜l l OO’C! 。
好ましくは900−1000℃の温度で焼成することに
より安定化させると好ましい。この処理によって、顔料
は温度の作用に対して耐性になる。
より安定化させると好ましい。この処理によって、顔料
は温度の作用に対して耐性になる。
乾燥させ、焼成した後に、金属酸化物層は実質的に脱水
され、顔料の総重量に対して10〜60%、好ましくは
20〜50%の擬似ブロッカイト含有量を有する顔料が
得られる。
され、顔料の総重量に対して10〜60%、好ましくは
20〜50%の擬似ブロッカイト含有量を有する顔料が
得られる。
擬似ブロッカイト層中には、ドーピング物質、特に他の
有色のまたは無色の金属酸化物を配合することもできる
。これらの適当な例にはアルミニウム(III)、ケイ
素(IT)、スズ(I%’)、ジルコン(■)、クロム
(■)、ホウ素(I[)およびリン(V)の化合物があ
る。これらのドーピング物質は、必要に応じて、それぞ
れ0〜2重量%の量で導入される。しかしながら、総合
的に、この量は2〜5重量%を超えるべきではない。
有色のまたは無色の金属酸化物を配合することもできる
。これらの適当な例にはアルミニウム(III)、ケイ
素(IT)、スズ(I%’)、ジルコン(■)、クロム
(■)、ホウ素(I[)およびリン(V)の化合物があ
る。これらのドーピング物質は、必要に応じて、それぞ
れ0〜2重量%の量で導入される。しかしながら、総合
的に、この量は2〜5重量%を超えるべきではない。
ドーピング物質を層中に配合する場合に、これらの物質
は水溶性塩の形で雲母懸濁液に、または添加する金属塩
溶液の一つに、または場合により、計量された塩基に添
加することができる。一般に、ドーピング物質は金属酸
化物層に均一に分布させる。しかしながら、雲母に近接
して、または顔料の表面に多量に存在させることもでき
、成る場合には有利である。
は水溶性塩の形で雲母懸濁液に、または添加する金属塩
溶液の一つに、または場合により、計量された塩基に添
加することができる。一般に、ドーピング物質は金属酸
化物層に均一に分布させる。しかしながら、雲母に近接
して、または顔料の表面に多量に存在させることもでき
、成る場合には有利である。
顔料には光、天候および化学物質に対する安定性を増大
させるために、あるいは顔料の取扱い、特に種々の媒質
中へのその配合を促進するために、後コーティングもし
くは後処理を行なうこともできる。適当な後コーティン
グもしくは後処理の例には西ドイツ国特許第2.215
.191号または西ドイツ国公開特許出願公報第3.1
51.354号(特開昭58−149959号公報参照
)、同第3,235.017号(特開昭59−7826
5号公報参照)または同第3.334.598号(特開
昭60−92359号公報参照)に記載の方法がある。
させるために、あるいは顔料の取扱い、特に種々の媒質
中へのその配合を促進するために、後コーティングもし
くは後処理を行なうこともできる。適当な後コーティン
グもしくは後処理の例には西ドイツ国特許第2.215
.191号または西ドイツ国公開特許出願公報第3.1
51.354号(特開昭58−149959号公報参照
)、同第3,235.017号(特開昭59−7826
5号公報参照)または同第3.334.598号(特開
昭60−92359号公報参照)に記載の方法がある。
本発明による顔料の性質はこれらの追加の手段を行なわ
なくてもすでに非常に良好であるので、これらの任意に
使用される物質の量は総顔料の約0〜5重量%、特に0
〜3重量%に過ぎない。
なくてもすでに非常に良好であるので、これらの任意に
使用される物質の量は総顔料の約0〜5重量%、特に0
〜3重量%に過ぎない。
シリケートメルトに使用した場合に、色および光沢の点
で従来既知のものに比較してはるかに優れた特に有利な
真珠光沢顔料が本発明に従って得られる。従って、本発
明によって、たとえば釉および(または)はうろう中に
配合した後に、色、光沢および美観の点で、金属である
金により着色された物品にほぼ近似した物品を得ること
ができる有利な金色顔料を得ることができる。
で従来既知のものに比較してはるかに優れた特に有利な
真珠光沢顔料が本発明に従って得られる。従って、本発
明によって、たとえば釉および(または)はうろう中に
配合した後に、色、光沢および美観の点で、金属である
金により着色された物品にほぼ近似した物品を得ること
ができる有利な金色顔料を得ることができる。
使用されるフリ、ットは文献[たとえばWinna−c
ker−KuchlerによるChemische T
echnologie。
ker−KuchlerによるChemische T
echnologie。
第2巻、Anorg、 Technologie%Ca
rl−Hanse−出版社、(Munich市、195
9年)]から知られている組成および性質を有するシリ
ケートメルトであり、好ましくはフリットは500−1
.100℃の溶融範囲を有する。
rl−Hanse−出版社、(Munich市、195
9年)]から知られている組成および性質を有するシリ
ケートメルトであり、好ましくはフリットは500−1
.100℃の溶融範囲を有する。
常用される用途に加えて、本発明の新規顔料はまた、化
粧品の目的に特に適しており、これはこれらの顔料が生
理学的に許容されうる金属酸化物より構成されているか
らである。しかしながら、これらの顔料は主として、た
とえばプラスティック製品、口紅および石けんのような
化粧品、ガラス、セラミックス、塗料およびゴムおよび
ゴム用品の着色用の顔料として使用される。これらの顔
料は耐熱性であることから、中でも、焼付は塗料用およ
び焼成されるメルト、ガラスおよびセラミック材料の着
色用にも適している。一般に、これらの顔料は30%ま
での量、好ましくは約0.5〜lO%の量で使用する。
粧品の目的に特に適しており、これはこれらの顔料が生
理学的に許容されうる金属酸化物より構成されているか
らである。しかしながら、これらの顔料は主として、た
とえばプラスティック製品、口紅および石けんのような
化粧品、ガラス、セラミックス、塗料およびゴムおよび
ゴム用品の着色用の顔料として使用される。これらの顔
料は耐熱性であることから、中でも、焼付は塗料用およ
び焼成されるメルト、ガラスおよびセラミック材料の着
色用にも適している。一般に、これらの顔料は30%ま
での量、好ましくは約0.5〜lO%の量で使用する。
プラスティックの場合に、その使用割合は比較的低く、
一般に、たとえば0.5〜3%であるのに対し、化粧品
組成物、たとえば口紅の場合には、口紅の総重量に対し
30%までの量、好ましくは5〜25%の量で使用する
ことができる。
一般に、たとえば0.5〜3%であるのに対し、化粧品
組成物、たとえば口紅の場合には、口紅の総重量に対し
30%までの量、好ましくは5〜25%の量で使用する
ことができる。
−例として、プラスティックフィルムに配合した場合に
、本発明の新規顔料は見る角度が変わった場合でさえも
変化しない強力な色を示す。
、本発明の新規顔料は見る角度が変わった場合でさえも
変化しない強力な色を示す。
これはこれらの色が干渉色であるとともに、また知覚色
であることによるものである。従って、たとえば本発明
によ、る金色顔料を含有するプラスティックフィルムは
強力で美しい金色を示−すのに対し、着色性金属酸化物
を含まない相当する顔料は反射光により見た場合に深み
のない金色−黄色干渉色を示し、そして透過光により見
た場合に、淡い青色の補色を示す。他方、本発明による
顔料はまた、透過光で見た場合に、鉄/チタン酸化物の
固有の黄色を有する。
であることによるものである。従って、たとえば本発明
によ、る金色顔料を含有するプラスティックフィルムは
強力で美しい金色を示−すのに対し、着色性金属酸化物
を含まない相当する顔料は反射光により見た場合に深み
のない金色−黄色干渉色を示し、そして透過光により見
た場合に、淡い青色の補色を示す。他方、本発明による
顔料はまた、透過光で見た場合に、鉄/チタン酸化物の
固有の黄色を有する。
例 1
約lO〜100μmの粒子サイズを有する白雲母100
9の脱イオン水2000++12中の懸濁液に、75℃
の温度および4.0の1)Hで、FeCQsの水溶液(
FeC12x152g/ Q) 650mfft−1分
間当す1++IQノ計tmmi度テ、オヨびTiCl2
.(7)水溶液(Tic(2a 90g/ ff)65
0+IIQを1分間当り10+Qの計量添加速度で同時
に加える。約1時間後に、両法液を計量添加速度で泡立
てて加える。この全添加時間にわたり、puは10%水
酸化ナトリウム溶液の同時的滴下添加により一定に保持
する。さらに0.5時間撹拌しj;後に、顔料を分離し
、水で洗浄し、120°Cで乾燥させ、次いで900℃
で30分間焼成する。
9の脱イオン水2000++12中の懸濁液に、75℃
の温度および4.0の1)Hで、FeCQsの水溶液(
FeC12x152g/ Q) 650mfft−1分
間当す1++IQノ計tmmi度テ、オヨびTiCl2
.(7)水溶液(Tic(2a 90g/ ff)65
0+IIQを1分間当り10+Qの計量添加速度で同時
に加える。約1時間後に、両法液を計量添加速度で泡立
てて加える。この全添加時間にわたり、puは10%水
酸化ナトリウム溶液の同時的滴下添加により一定に保持
する。さらに0.5時間撹拌しj;後に、顔料を分離し
、水で洗浄し、120°Cで乾燥させ、次いで900℃
で30分間焼成する。
これにより、高い隠蔽力を有する金色光沢顔料が得られ
る。この顔料の色および光沢は500゜〜1100℃の
温度で焼成した後でも、釉およびほうろう中に保留され
る。
る。この顔料の色および光沢は500゜〜1100℃の
温度で焼成した後でも、釉およびほうろう中に保留され
る。
分析はFe:Tiのモル比が2=1であることを示し、
そしてX線構造分析は擬似ブロッカイト結晶格子タイプ
(Fe2Ti0s)を示す。
そしてX線構造分析は擬似ブロッカイト結晶格子タイプ
(Fe2Ti0s)を示す。
例 2
SiO□(2重量%)でコーティングされ、そして10
−100μmの粒子サイズを有する白雲母100gを既
知の方法により脱イオン水2 、000m(2中に懸濁
する。FeCQ3999およびTic(14589を含
有する水溶液1 、300iffを75℃および4.0
のpHで、2 m12/分の速度で計量添加する。この
pHを10%水酸化ナトリウム溶液の同時的滴下添加に
より一定に保持する。さらに0.5時間撹拌した後に、
顔料を分離し、水で洗浄し、l 20 ’Cで乾燥させ
、次いで900°Cで30分間焼成する。
−100μmの粒子サイズを有する白雲母100gを既
知の方法により脱イオン水2 、000m(2中に懸濁
する。FeCQ3999およびTic(14589を含
有する水溶液1 、300iffを75℃および4.0
のpHで、2 m12/分の速度で計量添加する。この
pHを10%水酸化ナトリウム溶液の同時的滴下添加に
より一定に保持する。さらに0.5時間撹拌した後に、
顔料を分離し、水で洗浄し、l 20 ’Cで乾燥させ
、次いで900°Cで30分間焼成する。
これにより、高い隠蔽力を有する金色光沢顔料が得られ
る。この顔料の色および光沢は500゜〜1100℃の
温度で焼成した後でも、釉およびほうろうに保有される
。
る。この顔料の色および光沢は500゜〜1100℃の
温度で焼成した後でも、釉およびほうろうに保有される
。
分析はFe:Tiのモル比が2=1であることを示し、
そしてX線構造分析は擬似ブロッカイト結晶格子タイ’
7’ (Fe2TiOs)を示す。
そしてX線構造分析は擬似ブロッカイト結晶格子タイ’
7’ (Fe2TiOs)を示す。
例 3
例1と同様にして、白雲母1009をFeCQsの水溶
液(F2O(131529/ Q ) 500+xQお
よびTiCLの水溶液(TiCL 90g/ Q )
650mdで処理する。
液(F2O(131529/ Q ) 500+xQお
よびTiCLの水溶液(TiCL 90g/ Q )
650mdで処理する。
これにより、例1から得ら′れたものに比較してほとん
ど劣らない隠蔽力と熱安定性とを有する金色光沢顔料が
得られる。
ど劣らない隠蔽力と熱安定性とを有する金色光沢顔料が
得られる。
分析はFe : Tiのモル比が1.5:lであること
を示す。
を示す。
例 4
例2と同様にして、白雲母100gをFeCQs 12
2gおよびTi(jl+ 58gを含有する水溶液1
、450yaQで処理する。
2gおよびTi(jl+ 58gを含有する水溶液1
、450yaQで処理する。
これにより、例1で得られたものに比較して、はとんど
劣らない隠蔽力と熱安定性とを有する金色光沢顔料が得
られる。
劣らない隠蔽力と熱安定性とを有する金色光沢顔料が得
られる。
分析はFe:Tiのモル比が2.5:lであり1.ゆが
んだ擬似ブロッカイト結晶格子タイプであることを示す
。
んだ擬似ブロッカイト結晶格子タイプであることを示す
。
例 5
既知の方法でAc、o、(2重量%)をコーティングし
た白雲母100gを例2と同様に処理する。
た白雲母100gを例2と同様に処理する。
これにより、高い隠蔽力を有する金色光沢顔料が得られ
る。この顔料の色および光沢は500゜〜1100℃の
温度で焼成した後でも、釉およびほうろうに保有される
。
る。この顔料の色および光沢は500゜〜1100℃の
温度で焼成した後でも、釉およびほうろうに保有される
。
例 6
既知の方法でSnO□(2重量%)をコーティングした
白雲母1009を例1と同様に処理する。
白雲母1009を例1と同様に処理する。
これにより、高い隠蔽力を有する金色光沢顔料が得られ
る。この顔料の色、および光沢は500”〜1100℃
の温度で焼成した後でも、袖およびほうろうに保有され
る。
る。この顔料の色、および光沢は500”〜1100℃
の温度で焼成した後でも、袖およびほうろうに保有され
る。
例 7
例1に従い製造された着色光沢顔料15gを、市販7リ
ツトTR252460重量%(Bayer製、Leve
rkusen)、ブルーシェード3.5重量%、ナトリ
ウムアルミネート0.2重量%、炭酸カリウム0.2重
量%および水36.1重量%よりなるビトレアスエナメ
ルスリップ100gと混合する。2%アクリレート溶液
115mQ(Rahm、 DarmstadLにより製
造されているRohagit SD 15)をこの混合
物に加え、25%アンモニア溶液によりpHを10に調
整する。このようにして得られた混合物を、すでにほう
ろうが塗布されているスチールシート上に噴霧し、乾燥
させ、次いで8200Cで3〜4分間焼成する。
ツトTR252460重量%(Bayer製、Leve
rkusen)、ブルーシェード3.5重量%、ナトリ
ウムアルミネート0.2重量%、炭酸カリウム0.2重
量%および水36.1重量%よりなるビトレアスエナメ
ルスリップ100gと混合する。2%アクリレート溶液
115mQ(Rahm、 DarmstadLにより製
造されているRohagit SD 15)をこの混合
物に加え、25%アンモニア溶液によりpHを10に調
整する。このようにして得られた混合物を、すでにほう
ろうが塗布されているスチールシート上に噴霧し、乾燥
させ、次いで8200Cで3〜4分間焼成する。
このようにして、なめらかな表面を有する光沢のある金
色はうろうが得られる。
色はうろうが得られる。
例 8
例1に従い製造された着色光沢顔料2.0gを、市販7
リツトM 204(Nitto 5hokai製) 3
.09と混合し、混合物をスクリーン印刷油8.8gに
よりペースト状にする。この混合物を予め釉で処理した
対象物体にスクリーン印刷法により適用し、730℃で
30分間焼成する。
リツトM 204(Nitto 5hokai製) 3
.09と混合し、混合物をスクリーン印刷油8.8gに
よりペースト状にする。この混合物を予め釉で処理した
対象物体にスクリーン印刷法により適用し、730℃で
30分間焼成する。
これにより、なめらかな表面を有する柚の光沢ある金色
層が得られる。
層が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)金属酸化物層でコーティングされた薄板状基質、特
に雲母もしくは金属酸化物付着雲母を基材とし、この金
属酸化物層がチタンと鉄との両方を含有する着色光沢顔
料であって、この金属酸化物層が擬似ブロツカイトを必
須成分として含有することを特徴とする着色光沢顔料。 2)前記の金属酸化物層が(Fe_2O_3)_x・(
TiO_2)(式中xは0.75〜1.5の範囲のいず
れかの数値を表わすことができる)の組成を実質的に有
することを特徴とする請求項1に記載の着色光沢顔料。 3)ガラス、雲母もしくは金属酸化物付着雲母のような
薄板状基質に鉄とチタンとを含む金属酸化物層をもつて
コーティングし、次いで焼成することによる着色光沢顔
料の製造方法であって、薄板状基質の水性懸濁液に鉄(
III)塩水溶液、チタン(IV)塩水溶液および塩基を、
50〜100℃の温度で2.0〜6.0のpHにおいて
、同時に鉄対チタンのモル比が1.5〜2.5:1に保
持され、しかもpHがコーティングの全操作を通じて、
実質上、一定に留まるようにして、添加することを特徴
とする着色光沢顔料の製造方法。 4)前記のチタン塩として四塩化チタンを使用すること
を特徴とする請求項3に記載の方 法。 5)前記の鉄塩として、塩化鉄(III)を使用すること
を特徴とする請求項3に記載の方法。 6)前記の基質として、SiO_2、SnO_2、Al
_2O_3、TiO_2および(または)Fe_2O_
3をコーティングした雲母を使用することを特徴とする
請求項3に記載の方法。 7)プラスティック、塗料、化粧品ならびにほうろう(
ビトレアスエナメル)および釉のようなシリケートメル
トにおける請求項1〜6に記載の着色光沢顔料の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873730505 DE3730505A1 (de) | 1987-09-11 | 1987-09-11 | Goldfarbene farbglanzpigmente |
| DE3730505.0 | 1987-09-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01101377A true JPH01101377A (ja) | 1989-04-19 |
| JP2864019B2 JP2864019B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=6335766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63224875A Expired - Fee Related JP2864019B2 (ja) | 1987-09-11 | 1988-09-09 | 金色光沢顔料 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5009711A (ja) |
| EP (1) | EP0307747B1 (ja) |
| JP (1) | JP2864019B2 (ja) |
| KR (1) | KR960009059B1 (ja) |
| CN (1) | CN1023607C (ja) |
| BR (1) | BR8804659A (ja) |
| CS (1) | CS274682B2 (ja) |
| DE (2) | DE3730505A1 (ja) |
| ES (1) | ES2031198T3 (ja) |
| FI (1) | FI92599C (ja) |
| IN (1) | IN169774B (ja) |
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| JP2022003140A (ja) * | 2014-12-19 | 2022-01-11 | エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEckart GmbH | 高い彩度および高い輝度を有する効果顔料、それを生産するための方法、ならびにその使用 |
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