JPH01102460A - 染料像受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は露光されたハロゲン化級乳剤層の現像によって
制御された染料波ｔ！ｚ転写法を行うのに好適な受像層
を含有する材料に関する。

銀錯塩拡散転写反転（ＤＴＲ）法に受像材料を使用する
ことは当業者に良く知られている。

染料拡散転写反転法は、像に従って露光されたハロゲン
化成乳剤材料から、染料に対する媒染剤を含有する水透
過性受像層中に拡散性染料分子を像に従つ【転写するこ
とに基づいている。

染料の像に従った拡散は一つ以上の像に従って露光され
たハロゲン化銀乳剤層の現像によって制御される、多色
像の製造のため°、それらは別々にスペクトル増感され
、そしてそれぞれに黄色、マゼンタ及びシアン染料分子
を含有する。

染料拡散転写像形成法についての調査はクリスチャン・
シー・パン・デ・サンプによってアンゲヴアンテ・ヘミ
−国際英語版第２２巻（１９８３年）第３号、第１９１
頁〜第２０９頁に記載されている。

染料拡散転写写真に使用するため、選択する媒染剤の種
類は、媒染されるべき染料によって決る。酸性染料を媒
染すべきときには、受像層は塩基性重合体媒染剤、例え
ば米国特許第２８８２１５６号に記載されている如きビ
ニルメチルケトンの７ミノ一グアニジン誘導体の重合体
、及び米国特許第２４８４４３０号に記載されている塩
基性重合体媒染剤及び誘導体例えばポリ−４−ビニルピ
リジン、ポリ−２−ビニルピリジンのメト−１１−）ル
エンスルホネート及び類似化合物、及び公告されたドイ
ツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第２００９４９８号及び第２２
０００６３号に記載された化合物を含有する。他の媒染
剤には長鎖四級アンモニウム又はホスホニウム化合物又
は三級スルホニウム化合物、例えば米国特許第３２７１
１４７号及び第３２７１１４８号に記載されているもの
、及びセチルトリメチル−アンモニウムブロマイドがあ
る。酸性染料と僅かに可溶性の化合物を、形成する一定
の金属及びそれらの水酸化物も使用できる。染料媒染剤
は受像層中の通常の親水性結合剤の一つ、例えばゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン文は部分的にもしくは完全に
加水分解されたセルロースエステル中に分散又は分子的
に微細化される。

米国特許第４１８６０１４号には、例えば公告されたヨ
ーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第０００４３９９号及び
米国特許第４２３２１０７号に記載されたレドックス反
応によって像に従って放出されるアニオン性染料例えば
スルフィン酸塩染料を定着するのに特に好適なカチオン
性重合体媒染剤が記載されている。

前記カチオン性重合体状媒染剤は、結合剤とし【作用す
るゼラチン中に存在する活性水素原子と反応しうるグリ
シジル基を含有する。かかる重合体は、グリシジル基を
導入しうる四級化剤で塩基性ポリウレタン、ポリ尿素又
はポリ尿素−ポリウレタンを四級化することによって作
ることができる。

米国特許第４１８６０１４号によれば、染料像受像層と
して作用する媒染層は、媒染層の全固形分含有量を基に
して１０〜７０重量％の量で前記カチオン性重合体媒染
剤を含有するのが好ましい。

染料拡散転写法によるカラー写真の製造は、確認すべき
人のカラー写真を含有する身分証明書の製造に特に非常
に便利な方法である。

身分証明書は変更防止性でなければならないから、湿っ
た状態のみならず乾燥状態で支持体及びカバー材料に対
する染料像受像層の接着に関する強い要求がある。

本発明の目的は、疎水性樹脂支持体を二対する染料像受
像層の接着を特殊な下塗９層で行うようにし、前記支持
体上に媒染剤を含有する染料像受像層中で染料拡散転写
処理することによる像形成に使用するための受像材料を
提供することにある。

本発明の別の目的は身分証明書として使用する強力に封
止された積層体の製造に前記染料像受像材料を使用する
ことにある。

本発明の他の目的及び利点は以下の説明から明らかにな
るであろう。

本発明によれば像に従って露光されたハロゲン化銀乳剤
層の現像によって制御された染料拡散転写処理によって
像を製造するのに好適な染料像受像材料を提供する。こ
の受像材料はゼラチンの活性水素原子と反応できるグリ
シジル基を含有するカチオン性重合体状媒染剤と組合せ
た形でゼラチンを含有する前記受像層で被覆された下塗
り層で被覆された疎水性樹脂支持体を含有する、そして
前記受像層中の前記重合体状媒染剤対ゼラチンの重量比
は２５：１〜１：１の間にあり、ゼラチンはその中に少
なくとも０．１１１／ｄの被覆量で存在し、前記下塗り
層は、構造中になお存在しているイソシアネート基が少
な（とも一つの活性水素原子及びアニオン性ポリエステ
ル−ポリウレタンを形成するカルボキシレート基もしく
はスルホネート基を含有するアイオノマー化合物と反応
したポリエステル−ポリウレタンを含有する水性組成物
から付与したことを特徴としている。

かかるアニオン性ポリエステル−ポリウレタンの製造は
米国特許第３３９７９８９号及び第４３８８４０３号に
記載されている。

前記塩基性基の量は、所望によって水混和性溶媒の存在
下水性媒体中に７ニオン性ポリエステル−ポリウレタン
を分散性にするに充分な量である。

好ましくはスルホネート基及び／又はカルボキシレート
基は合計で、アニオン性ポリエステル−ポリウレタンに
対して０．５〜１５重景％である。

前記アイオノマー化合物との反応における出発材料とし
て使用するポリエステル−ポリウレタンは、二つの末端
ヒドロキシル基を有する本質的に線状のポリエステル化
合物のポリウレタンであるのが好ましく、ポリエステル
は約３００〜約２００００の分子量を有するのが好まし
い。

疎水性樹脂支持体上に下塗り層を作るに当って本発明に
より使用する好ましいアニオン性ポリエステル−ポリウ
レタンは、炭素原子数６以下を含有する多価脂肪族アル
コール及び炭素原子数６以下を含有するジカルボン酸か
ら誘導されたポリエステルに相当する線状ポリエステル
構造部分を含有する。

前記下塗り層中には所望によってゼラチンを存在させる
。ゼラチン含有率はアニオン性ポリエステル−ポリウレ
タンに対して０〜２５重量％の範囲であることができる
。

ゼラチンと組合せた形又は組合せた形でない何れかの、
本発明により付与する下塗り層に使用するのに特に好適
であるアニオン性ポリエステル−ポリウレタンを、「成
分Ａ」と称する。

成分Ａは （１）平均分子量８４Ｇを有するヘキサンジオール及び
アジピン酸のポリエステル（２３％）、（２）　４　、
４’−ジイソシアネート−ジシクロヘキシルメタン（１
４％）、 （３）ジメチロールプロピオン酸（２％）、（４）トリ
メチルアミン（１，５％） （％は重量による）の反応生成物である。成分ＡはＮ−
メチルピロリジノン７．５重量％を含有する水中に分散
させて使用する。

本発明により使用する下塗り層組成物は、シロ午サン化
合物も含有するのが好ましい。本発明により使用する好
ましいシロ中サン化合物は下記−数式 の範囲内にある二式中Ｒ１′はゼラチン及びカゼインの
如き蛋白質材料中に存在するアミノ基及び／またはヒド
ロキシル基に対して反応性であるか又は重合反応しうる
化学基を表わし、特に反応性塩素原子の如き反応性ハロ
ゲン、エポキシ基又はα、β−エチレン系不飽和基を含
有する基である、かかる基の代表例には例えば下記のも
のがある： ＣＩ　−Ｃ）１．−Ｃｏ−Ｎ）ｉ−Ｌ　−Ｂｒ　−Ｃｕ
ｔ　−Ｃｏ　−ＮＨ−Ｌ　−ＣＨ＠＝　Ｃｌ−釦＊　　
Ｃ１−一〇−ＣＬｌｌ＊−５Ｏ＊−Ｇ籠、−１１１ｔｌ
−Ｌ　−Ｃ）１．　０ Ｃｕｔ＝佃−Ｃ−■−り一 ＣＨ，０ 式中りはアルキレン基、好ましくはＣ１〜Ｃ，アルキレ
ン基を表わす、或いはＲ１１は基を表わす、２は２価炭
化水素鎖又は酸素で中断されたかかる基例えば−Ｃｕｔ
　　Ｏ（ＣＩＩＪ　ｓ−基、又はケイ素原子の側で酸素
に結合した２価炭化水素基例えば−ＣＨ，−０−基であ
る。

Ｒ“”、　Ｒ”２ｔび１ｊ４の各々は同じであっても異
なってもよく、置換炭化水素基を含む炭化水素基、例え
ばメチル基及びエチル基を表わす。

前記−数式によるシロキサン化合物は、ガラスに対する
蛋白質系コロイド組成物の接着を改良する化合物として
米国特許第３６６１５８４号及び英国特許第１２８６４
６７号に記載されている。

特に有用なシロキサン化合物の例を下表１に示す。

１、　　（？Ｊ−Ｃ１，−Ｃｏ−ＮＨ−ＣＣＨＭ）ｓ−
６Ｌ−ＱＣｓＨ。

籠 閃ＩＨＩ ＣａＨｓ ■ ２、Ｂｒ−Ｃｕｔ−ω−Ｎｕ　−（（％）ａ−８ｉ　−
ＯＣ＊Ｈ＠Ｃ−Ｈｅ ４、　　ＣＨＦＣト５Ｏｔ−（ＣＩＩＪ’ｔ　ｏ−（Ｃ
）ｌＪｔ−８ｏｗ　（Ｃｕｔ）ｍ　　Ｎ−ＤＣ，）Ｉｌ （ＣＨＪｓ　　８１−　ＱＣｓ　Ｈ＠ ― ｏｃｔｔｔ＊ αｈＨ１ ■ ６、　　ＣＬ”’Ｃｔｔ　　Ｃｏ−Ｎｕ　　（ＣＨＪｓ
−８Ｌ−ＯＣ＊ｔｂｏｃ、　ｖｔａ αｈＨ１ シロキサン化合物は０：１〜０．１５　：　１　ｖｆ１
ｍ囲で７ニオン性ポリエステ〜−ポリウレタンに対して
（重ユ比で）使用するのが好ましい。

前記下塗りんが前述した如き媒染層に対する良好な定着
を与える疎水性樹脂支持体は、例えばポリエステル樹脂
、ビスフェノールのポリカーボネート、ポリオレフィン
例えばポリエチレン及びポリプロピレン、ポリスチレン
又は塩化ビニル重合体から作られる。後者の重合体は特
にヒートシールすることによって積層体を形成するのに
特に好適である。

「塩化ビニル重合体」なる語はホモポリマーのみならず
少なくとも５０重量％の塩化ビニル単位を含有し、親水
性反復単位を含有しない共重合体を含む。

支持体として使用する塩化ビニル共重合体は、次の成分
：ビニルフルオライド、ビニルアセテート、アクリロニ
トリル、スチレン、ブタジェン、クロロプレン、ジクロ
ロゲタジエン、ビニルフルオライド、ビニリデンフルオ
ライド、トリフルオロク・ロロエチレン及びテトラフル
オロエチレンの１種以上を含有してもよい。

支持体とし【使用する塩化ビニル重合体は塩素化して塩
素６０〜６５重以％を含有してもよい。

ポリ塩化ビニル及びその共重合体の多くの性質は可豫化
によって改良され、それらの安定性は安定剤によって改
良され、これらは当業者に良く知られている（例えば米
国ニューヨークのインターサイエンス・パブリツシャー
ズ・インコーホレイテッド１９５フ年発行、テキストブ
ック・オプ・ポリマー・ケミストリー第３１１頁〜第３
１５頁参照）。

樹脂支持体は例えば５重員％までの量で、着色物質とし
て顔料又は染料を含有できる。不透明白色外観は白色顔
料、例えば二酸化チタン粒子を混入することによって得
ることができる。

本発明による染料像受像材料において、活性水素と反応
しうるグリシジル基を含有するカチオン性重合体媒染剤
は、１官能性及び３官能性アルコール、アミン及びイソ
シアネートからなる群から選択した変性単量体から誘導
された反復単位０〜３０モル％、及び−数式 ％式％） の反復単位７０〜１００モル％からなる塩基性ポリウレ
タン　ポリ尿素又はポリ尿素−ポリウレタンであるのが
好ましい二上記式中セグメントＡは一般式 ％式％ に相当し％Ｖは直鎖又は分枝鎖アルキル、アルコキシア
ルキル、アラルキル又は式 のジ置換アミノ７／Ｉ／キル基を表わし１或いはピペリ
ジン環の形成をする第二結合を介してｘｌ又はＸ、に結
合するエチレン又は１，２−プロピレン基を表わす、Ｖ
及びＲｏの各々は同じか又は異なり、０１％Ｃ４アル中
ル基を表わすか又は−緒になってピロリジン、ピペリジ
ン又はモルホリン環を完結するのに必要な原子を表わす
。ｘｌ及びＸ、は同じか又は異なり、−０，−、−罷−
、−ＮＲ’　−又は式−皿一（ＣＨＩ）、、−Ｌ−を表
わし、Ｒ４ぼ炭素原子数１〜４を有するアル中ル基を表
わすか、又は基Ｘ、又はｘ、ｆ）一つのみが一皿一（汎
）ｍ４−ｘ、−を表わすとき、ｖはＲ１と一緒になって
エチレン又は１．２−プロピレン基を表わしてもよい。

Ｘ、は−ｏ＋、−ＮＨ−又は−ＮＲ−を表わり、Ｘ、及
びＸ、と同じであつ【もよく又は異なってもよい。

ｍＩ−ｆｌｉａは２又は３を表わす、但し、ｆｌｌ＋又
はｆｌｉｍの場合に粘いて、Ｒ１，及びＶが一緒になっ
てエチレン又は１．２−プロピレン基を形成するとき価
２のみを生じうる。そしてセグメントＡは、グリシジル
基を担持する四級化剤で四級化された２価三級アミノ基
の４０％以下を含有し１三級アミノ基の残余は少なくと
も部分的に （１）グリシジル基の存在しない四級化剤で四級化され
ているか、又は （１１）酸で中和されている。

セグメントＢは式 ％式％ に相当Ｌ１　Ｙは同じか又は異なり、−０−Ｒ”−０＋
。

−冊−Ｒ”−Ｎｕ−又は−！ＩＩＩ−Ｒ＠−ＮＨ−ＣＯ
−０−　Ｒ’−０−ＧＯ−ＮＨ−Ｒ’−ＮＨ−を表わし
　Ｒ１はエーテル酸素原子で中断された又はアル中ル基
を置換されたもしくは置換され【いないフルキレン基を
表わし、Ｒ＠はアル中ル基で置換された、もしくは置換
されていないアルキレン基、ジクロフルキレン基又はア
リーレン基を表わし、Ｒｏはイソシアネート基と反応し
うる基又はツ°エレヴイチノフ活性水素を含有しない２
価基を表わす、但し％Ｙはｘ、。

Ｘ、又はＸ、が−０−でないときのみ−〇Ｒ１０−を表
わすことができる。　　　　　・ 前記カチオン性重合体状媒染剤の製造は米国特許第４１
８６°０１４号に記載された如くして進行する。

アニオン性染料に対し特に良好な定着力を有する媒染剤
は媒染剤にと称し、下記構造式（％Ｃ，Ｈ。

Ｒ）＠　　　Ｘ″″ （０−（ＣＨＩ）、−Ｎ−（ＣＭ、）、−０−Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−Ｒ”−ＮＨ−Ｇｏ）　　（２０％）−Ｈｗ Ｘ−＝ＳＯ％ｃ、ｎ、ｓｏ：　　＋ｓｏ％Ｃ１−前記媒
染剤は米国特許第４１８６０１４号の実施例１２と同様
にして製造する。　　　　゛前記媒染剤を基にした受像
層は摩耗に対して高度の抵抗性を有し、非常に迅速゛に
触感乾燥染料像を生ぜＬめる。

一般に良好な結果は、染料像受像層が厚さ約２〜約１０
μ風であるとき得られる。この厚さは勿論所望される結
果によって変えることができる。

本発明により使用する受像層は、媒染された染料像を褪
色から保護するため紫外線ｉ双性材料、スチルベン、ク
マリン、トリアジン、オキサゾールの如き増白剤、及び
クロマノール、アル中ルフェノールの如き染料安定剤等
を含有できる。

染料像受像材料中でｐＨ低下材料を使用することは通常
転写された像の安定性を増大する。−般にｐＨ低下材料
は、処理後短時間で約１３又は１４から少なくとも１１
まで好ましくは５〜７まで像層のｐＨの低下を行う。例
えば、米国特許第３３６２８１９号に記載された如き重
合体酸、又は米国特許第２５８４０３０号に記載された
固体酸又は金属塩、例えば酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸マ
グネシウム等を使用でき、良好な結果を得られる。かか
るｐＨ低下材料は、現像後のフィルム単位のｐＨを低下
させ、現像を終了させ、実質的にそれ以上の染料転写を
低下させ、従って染料像を安定させる。

樹脂支持体への下塗り層組成物の被覆速度を改良するた
め、樹脂支持体ｊ±コロナ放電で前処理スル、これは支
持体例えばシート又はベルトの形の支持体を、接地導電
性ローラーとコロナワイヤの間に通Ｌ１これらに空気の
イオン化を生ゼしぬるに充分に高い電位差をもった交流
（ＡＣ）電圧を印加することによって行う。好ましくは
印加極大電圧は１０〜２０ｋＶの範囲である。ＡＣコロ
ナ装置が高価な整流器を必要としないため及び、電圧レ
ベルを変圧器で容易に適応できるため好ましい。ＡＣ装
置でのコロナ放電処理において、１０＝１００　ｋＨｚ
の周波数範囲が特に有用である。コロナ処理は、２５ｃ
ＩＩＬのベルト又はバンド幅上で０．４〜０．６Ａの範
囲の電流でコロナ装置を操作しながら、１０〜ａｏＶ分
の速度でベルト又はバンドの形での材料を用いて行うこ
とができる。

コロナ放電処理は、樹脂支持体の表面を侵害し、粗面化
するための溶媒処理を省略することをできるようにＬ１
費用が少なく、その適用においてより精密にすることが
できるようにする。

本発明による受像材料中での染料像の形成は、ハロゲン
化銀乳剤層の像に従った露光及びその現像が受像層への
像に従った染料転写を生ゼしぬる任意の染料転写処理法
で実施できる。

受像層中に染料像を得た後、例えば写真処理から生ずる
又はその処理中に使用した接着薬品を除去することが有
利である。写真ハロゲン化銀現像剤の如き薬品は積層工
程での接着を阻害すること、従ってこれらの薬品を除去
するため積層に先立って清浄化工程を行うのが好ましい
ことが実験的に確立された。清浄化は水性媒体中で表面
張力を減する溶解洗浄剤の助けによって行うのが好まし
い。そのために市販の洗浄剤を使用できる。洗浄剤の調
査は、米国０７４５２ニユーシヤーシー州グレン・四ツ
クのロック・ロード　１７５のマツクヵッチェオン・パ
ブリッシング・カンパニイのマツクヵッチェオン・デイ
ビジョン発行、「マツクヵッチェオンズ・デタージェン
ッ・アンド・エマルジファイヤーズ、１９７８年北米版
」に見出すことができる。

構造中にポリエチレンオキ・・サイド鎖な含有するアニ
オン及びノニオン界面活性剤が好ましい。

かかる活性剤の例は米国特許第３６６３２２９号に記載
されている。

受像層が透明塩化ビニル重合体支持体と接触するという
条件の下で、受像層は、写真材料の感光性ハロゲン化銀
乳剤層と一体的に組合せて形成するか、又は別の受像材
料の部分を形成できる。

前記支持体に付与した受像層が写真材料の処理後ハロゲ
ン化銀乳剤層と組合さって残る場合、ロンドン及びニュ
ーヨークのザ・フォーカル・プレス１９７２年発行、ア
ンドレ・ロット及びニブイス・ウェイト著、フォトグラ
フィック・シルバー・ハライド・デイヒユージョン・フ
ロセシス第１４１頁に記載されている如く、ポジ像に対
するネガ像をマスクするため、受像層とハロゲン化銀乳
剤層の間に、例えば白色顔料粒子を含有するアルカリ透
過性遮光性庖を付与する。

本発明による受像材料は、透明樹脂保護カバーとできる
限り不透明樹脂支持体シートの間に挟んだ積層によって
カラー写真を含有するＩＤカードとも称される身分証明
口として使用するための、積層品の製造に用いるのに特
に好適である。

特別な商業活動に従事させるため、又は一定地域に出入
するため、又は一定の活動（例えば運転免許）を行うた
め、個人の認証を確立するため、保証書としてのＩＤカ
ードの広く使用されていることから見て、そのデータ及
び／又は写真の変更によるよりカードの偽造を不可能に
することが重要である。

本発明による積層品は、圧力及び熱を用いて積層するこ
とにより、受像層に固着した樹１１ｔＴカバー及び樹脂
支持体、好ましくは塩化ビニル重合体支持体の間に包ま
れた染料像を組入れる前述した受（３１層を含む。

カバーシートは疎水性熱可塑性樹脂シートであることが
でき、例えばポリエチレンテレフタレートの如きポリエ
ステル樹脂、ビスフェノールのポリカーボネート、ボー
リオレフイン例えばポリエチレン又はポリプロピレン、
又はここに定義した如き塩化ビニル重合体から作ること
ができる。特別の実施態様によればカバーシートは、樹
脂状溶融接着剤層好ましくはポリエチレン層で被覆した
ポリエチレンテレフタレートソートである。

前記樹脂カバーシートでの本発明の受像材料の積層は、
１２０〜１５０℃の範囲の温度例えば１３層５℃で例え
ば１０〜１５榊／ｃｄの圧力の丁子らな鋼板の間でヒー
トシールすることにより、或いはヒートシール積層を目
的として市場で入手できる他の装鐙を用いて行うのが好
ましい。冷却は変形を避けるため加圧下に行う。

積層体は支持体の全面積にわたって受像層を含有しても
よく、或いは例えば米国特許第４４２５４２１号に記載
されている如き縁部域を残してその一部に含有してい【
もよい。

一つの実施態様によれば受像層は、ｏ、ｏｓ。

〜０．３００５ｍの厚さしか有しない不透明ポリ塩化ビ
ニル上に被覆する。その厚さのシートは、機械的印刷法
、例えばオフセット印刷又は凹版印刷によって印刷した
データを受容できる。それは受像層で被覆する前もしく
は後で、又は染料転写前もしくは後で、例えばすかし、
指紋、バンクノートから知られている印刷パターン、コ
ード化した情報例えば二元コード情報、著名又は英国特
許第１５１８９４６号及び米国特許第４１０５３３３号
に記載されている如き紫外線読みとり印刷インク又は目
視読み取や印刷インクで付与しうる他の印刷個人データ
を受容できる。

偽造に対する防衛性を増大させるための別の可能性は積
層体中への顔料、赤外線吸収マーク、磁性ドツト又はス
トリップ、及び例えばドイツ公開特許（ＤＥ−Ｏ８）第
２６３９９５２号、英国特許第１５０２４６．０号及び
第１５７２４４２号、及び米国特許第３６６８７９５号
に記載されている如きホログラム及び／又は可視性から
かくした紫外線吸収マークと組合せた又は組合せない電
子マイクロ回路の、含有がある。ホログラフパターンは
その目的のために特に計画されたハロゲン化銀乳剤層、
通常はリップマン乳剤に得ることができ、写真と組合せ
ることができ又は組合せることができない。

一つの実施態様によれば、ホログラムを作るためのハロ
ゲン化銀乳剤層は本発明による積層体の製造に使用する
透明カバーシートの側に付与し、ポリエチレンで被覆さ
れたポリ塩化ビニルシートの如き樹脂シート又はポリエ
チレンから作られた透明樹脂中間シートによって分離さ
れた又は分離されない受像層に積層する。

積層体のシートとして使用する樹脂シートが電子識別装
置のスロットに挿入されるべき身分証明書に要求される
厚さを有しでいなければならない具体例においては、艶
消しポリ塩化ビニルの数シートを積層し、最終的な厚さ
例えば０．０７５〜１１ＤＩに達するようにする相対的
に薄いポリ塩化ビニル支持体上に染料像を形成した後、
所望される厚さまでこの積層をするとき、積層に先立っ
て接着性薬品を除去するため前述した如き洗浄剤での処
理を行うのが好ましい。

積層品はその場合ポリ塩化ビニル支持体シート中に不透
明化二酸化チタン及び好適な可塑剤を含有させるのが好
ましい。支持体はエンボスした構造を与えるとよい。

下記実施例は本発明を説明するが、本発明を限定するも
のではない。

部、比及び百分率は他に特記せぬ限り重量による。

実施例 厚さ２００μｍ１幅２４ｃｍを有し、二酸化チタンで不
透明にしたポリ塩化ビニルの８枚の同じＤＩＮ　Ａ　４
シートを、下記条件の下で動作させたコロナ放電装置に
よって生ぜしめた電気放電で同じ環境の下で処理した： フィルム送行速度：２Ｇｍ／分 シート面に対する電極間隔：２ｓｍ コレナ電流：０．５５Ａ ＡＣ電圧（極大ｇＤ：１０ｋＶ 周波数：３０諭 コロナ処理したシートを下表２に示した如く、下記下塗
り被覆組成物１〜８の一つでそれぞれ被覆し、続いズ相
当する媒染剤７ｍ（受像層）組成物１〜８の一つで被覆
した、全ての成分は１−についてのＩ数で表わし【ある
＠ 膿　　ロ １噂 ｆｌｆｌ 成分Ａは前述した組成を有するアニオン性ポリエステル
−ウレタンである。

成分Ｂ及びＤはゼラチンである。

成分Ｃは前述した如き媒染剤Ｈである。

下塗り層１〜８の水性被覆組成物は普通展着剤を含有し
、成分Ａに対して６．２５％の量でシロキサン化合物置
９のエタノール９５％溶液１２５１１７を成分Ａ２５０
−に対して含有する。

下塗り屓組成物は２０Ｉ／ぜの湿潤被覆ｆｆｉ雫付与し
た。

前記受像シートを米国特許第４４９６６４５号の実施例
に記載されている如き写真染料拡散転写材料と組合せて
処理した。前記写真材料を定数０．１を有する灰色楔を
介して白色光で露光し１次いで、下記組成の塩基性処理
液をトレー中に有する拡散転写装置コピープルーフＣＦ
３８（ＣＯＰＹＰＲＯＯＦ　ＣＰ　３８　、ベルギー国
のアグファ・ゲヴエルト・エヌ・ヴイの商標）中で前述
した水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２５
ｇオルトリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２５
ｇシクロへ午サンジメタツール　　　　　　　　２５９
２．２′−メチルプロピルプロパンジオール　　２５９
Ｎ−エチルベンゼン−ピリジニウムクロライド　０．５
ｇ蒸溜水で　　　　　　　　　　　　　　　１０００と
した、処理トレーを出た後、シートは下記構造式：を有
する界面活性剤５０９／ノを含有する水溶液を含有する
第二のトレー中に導いた。

乾燥後かく処理したシートを、−側を厚さ３０μｍを有
するポリエチレンの熱接着性周で被覆した厚さ３０μｍ
を有するポリプロピレンシートである透明カバーシート
で積層した。’ｒｆｌＴｉは１３５℃の温度で、１０９
／ｄの圧力を用い５分間各層を一緒に平らな鋼板間で押
圧して行った。前記圧力は再び室温（２０℃）に達する
まで冷却中保った。

得られた８個の積層体は、湿潤状態においてさえも、染
料像の破壊なしにカバーシートを剥離することはできな
い程強力な密封性を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、像に従つて露光されたハロゲン化銀乳剤層の現像に
   よつて制御された染料拡散転写処理による像製造に好適
   な染料像受像材料であつて、前記受像材料が、ゼラチン
   の活性水素と反応しうるグリシジル基を含有するカチオ
   ン重合体状媒染剤と組合せた形でゼラチンを含有する受
   像層で被覆されている下塗り層で被覆された疎水性樹脂
   支持体を含有する染料像受像材料において、前記受像層
   中の前記重合体状媒染剤対ゼラチンの重量比が２５：１
   〜１：１であり、ゼラチンがその中に少なくとも０．１
   ｇ／ｍ＾２の被覆量で存在し、前記下塗り層を、その構
   造中になお存在するイソシアネート基が、アニオン性ポ
   リエステル−ポリウレタンを形成するカルボキシレート
   又はスルホネート塩基及び少なくとも一つの活性水素原
   子を含有するアイオノマー化合物と反応したポリエステ
   ル−ポリウレタンを含有する水性組成物から付与するこ
   とを特徴とする染料像受像材料。 ２、スルホネート及び／又はカルボキシレート基が合計
   して前記アニオン性ポリエステル−ポリウレタンに対し
   て０．５〜１５重量％である請求項１記載の受像材料。 ３、前記アイオノマー化合物との反応において出発生成
   物として使用する前記ポリエステル−ポリウレタンが、
   二つの末端ヒドロキシ基を有する本質的に線状のポリエ
   ステルのポリウレタンであり、ポリエステルが好ましく
   は約３００〜約２００００の分子量を有する請求項１又
   は２記載の受像材料。 ４、前記アニオン性ポリエステル−ポリウレタンが、炭
   素原子数６以下を含有するジカルボン酸及び炭素原子数
   ６以下を含有する多価脂肪族アルコールから誘導された
   ポリエステルに相当する線状ポリエステル構造部分を含
   有する請求項１〜３の何れかに記載の受像材料。 ５、前記アニオン性ポリエステル−ポリウレタンが （１）平均分子量８４０を有するヘキサノールとアジピ
   ン酸のポリエステル（２３％）、 （２）４，４′−ジイソシアネート−ジシクロヘキシル
   メタン（１４％）、 （３）ジメチロールプロピオン酸（２％）、及び（４）
   トリメチルアミン（１．５％） の反応生成物（％は重量である）であり、前記反応生成
   物が７．５重量％のＮ−メチルピロリジノンを含有する
   水中に分散している請求項１〜４の何れかに記載の受像
   材料。 ６、下塗り層をシロキサンを含有する水性被覆組成物か
   ら付与した請求項１〜５の何れかに記載の受像材料。 ７、受像層中のカチオン性重合体媒染剤が、１官能性及
   び３官能性アルコール、アミン及びイソシアネートから
   なる群から選択した変性単量体から誘導された反復単位
   ０〜３０モル％、及び一般式 （−Ａ−Ｂ−） 〔式中セグメントＡは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当し、Ｒ＾１は直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、ア
   ルコキシアルキル基、アラルキル基又は式▲数式、化学
   式、表等があります▼ のジ置換アミノアルキル基を表わし、或いはピペリジン
   環を形成する第二結合を介してＸ＿１又はＸ＿２に結合
   するエチレン又は１，２−プロピレン基を表わし、Ｒ＾
   ２及びＲ＾３の各々は同じであるか異なり、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルキル基を表わすか又は一緒になつてピロリジン
   、ピペリジンもしくはモルフィリン環を完結するのに要
   する原子を表わし、Ｘ＿１及びＸ＿２の各々は同じか又
   は異なり、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ＾４−又は式−Ｎ
   Ｒ＾４−（ＣＨ＿２）＿ｍ＿４−Ｘ＿４−を表わし、Ｒ
   ＾４は炭素原子数１〜４を有するアルキル基を表わすか
   、或いはＸ＿１又はＸ＿２の一つのみが−ＮＲ＾４−（
   ＣＨ＿２）＿ｍ＿４−Ｘ＿３−であるとき、Ｒ＾４はＲ
   ＾１と一緒になつてエチレン又は１，２−プロピレン基
   を形成できる、Ｘ＿３は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ＾
   ４−を表わし、Ｘ＿１及びＸ＿２と同じであつてもよく
   異なつてもよい、ｍ＿１〜ｍ＿４は２又は３を表わす、
   しかしｍ＿１またはｍ＿２の場合において、Ｒ＾１及び
   Ｒ＾４が一緒になつてエチレン又は１，２−プロピレン
   基を形成するとき２の値のみでありうる、そしてセグメ
   ントＡはグリシジル基を担持する四級化剤で四級化され
   た２価三級アミノ基の４０％以下を含有し、前記三級ア
   ミノ基の残余は少なくとも部分的に （ｉ）グリシジル基の存在しない四級化剤で四級化され
   ているか、又は （ｉｉ）酸で中和されている、そして セグメントＢは式 −ＣＯ−Ｙ−ＣＯ− に相当し、Ｙは同じか又は異なり、−Ｏ−Ｒ＾５−Ｏ−
   、−ＮＨ−Ｒ＾■−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｒ＾■−ＮＨ−
   ＣＯ−Ｏ−Ｒ＾７−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＾６−ＮＨ−を
   表わし、Ｒ＾■はエーテル酸素原子で中断された又はア
   ルキル基で置換された又は置換されないアルキレン基を
   表わし、Ｒ＾■はアルキル基で置換された又は置換され
   ないアルキレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン
   基を表わし、Ｒ＾９はイソシアネート基と反応しうる基
   又はツエレヴイツチノフ活性基を含有しない２価基を表
   わす、但しＹはＸ＿１、Ｘ＿２又はＸ＿３が−Ｏ−でな
   いときにのみ−ＯＲ＿■Ｏ−を表わしうる〕の反復単位
   ７０〜１００モル％からなる塩基性ポリウレタンポリ尿
   素又はポリ尿素−ポリウレタンである請求項１〜６の何
   れかに記載の受像材料。 ８、支持体がポリエステル樹脂、ビスフェノールのポリ
   カーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン又は塩化
   ビニル重合体から作られる請求項１〜７の何れかに記載
   の受像材料。 ９、受像層が、圧力及び熱を用いる積層によつて受像層
   に固着された樹脂カバーシート及び塩化ビニル重合体支
   持体の間に包まれている請求項１〜７の何れかに記載の
   受像材料中に作られた染料像を含有する積層品。 １０、樹脂カバーシートが樹脂溶融接着剤層で被覆され
   ているポリエチレンテレフタレートソートである請求項
   ９記載の積層品。 １１、樹脂溶融接着剤層がポリエチレン層である請求項
   １０記載の積層品。