JPH01102729A - 磁気記録担体 - Google Patents
磁気記録担体Info
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- JPH01102729A JPH01102729A JP63228921A JP22892188A JPH01102729A JP H01102729 A JPH01102729 A JP H01102729A JP 63228921 A JP63228921 A JP 63228921A JP 22892188 A JP22892188 A JP 22892188A JP H01102729 A JPH01102729 A JP H01102729A
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- Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、非磁性支持体と、その上に固着された、主と
して有機結合剤、分散助剤、滑剤及びその他の添加剤中
に細分された磁性材料か゛ら成る少なくとも1つの磁化
可能な層とから成る磁気記録担体に関する。
して有機結合剤、分散助剤、滑剤及びその他の添加剤中
に細分された磁性材料か゛ら成る少なくとも1つの磁化
可能な層とから成る磁気記録担体に関する。
従来の技術
たいていは柔軟性の支持体材料と、1種以上の磁性粉末
と、該粉末を被覆する1種以上有機結合剤とから成る磁
気記録担体を製造する際には、益々極めて微粒子状の粉
末が使用される。
と、該粉末を被覆する1種以上有機結合剤とから成る磁
気記録担体を製造する際には、益々極めて微粒子状の粉
末が使用される。
これらの磁性粉末は常用の粗粒子状粉末に比較してオー
デオ及びビデオテープにおける良好なS/N比によって
かつデータ担体においては良好な分解能力によって優れ
ている。このことは、高い記録密度のためにも適当であ
り並びにまた改良されたS/N比を有する磁気記録担体
の製造を可能にする。しかしながら、このように構成さ
れたマグネット層においては、層表面の摩耗に対する抵
抗性が極めて低い。このことは特にビデオテープにおい
ては悪い耐久性、磁気ヘッド及びその他の部分と接触す
る際の層の損傷・1νびに層摩耗による磁気ヘッドの汚
れ又は更に閉塞を惹起する。これらの難点は、特に気候
変動において増強される。
デオ及びビデオテープにおける良好なS/N比によって
かつデータ担体においては良好な分解能力によって優れ
ている。このことは、高い記録密度のためにも適当であ
り並びにまた改良されたS/N比を有する磁気記録担体
の製造を可能にする。しかしながら、このように構成さ
れたマグネット層においては、層表面の摩耗に対する抵
抗性が極めて低い。このことは特にビデオテープにおい
ては悪い耐久性、磁気ヘッド及びその他の部分と接触す
る際の層の損傷・1νびに層摩耗による磁気ヘッドの汚
れ又は更に閉塞を惹起する。これらの難点は、特に気候
変動において増強される。
これらの欠点を排除するために、しばしば硬質の非磁性
酸化物粒子を添加することにより層の硬度を高めること
が提案された。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第3211780号明細書には、磁性層の寿命を改善す
るために、少なくとも6のモース硬度を有する研磨剤を
添加することか記載された。研磨剤としては、特にα−
酸化鉄(Ill )の他に酸化アルミニウム、酸化珪素
、酸化クロム、炭化珪素が提案された。この方法では、
確かにマグネット層の強度は高められるが、しかしこの
種の研磨剤粒子の添加はまた磁気ヘッドの摩耗を高める
。
酸化物粒子を添加することにより層の硬度を高めること
が提案された。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第3211780号明細書には、磁性層の寿命を改善す
るために、少なくとも6のモース硬度を有する研磨剤を
添加することか記載された。研磨剤としては、特にα−
酸化鉄(Ill )の他に酸化アルミニウム、酸化珪素
、酸化クロム、炭化珪素が提案された。この方法では、
確かにマグネット層の強度は高められるが、しかしこの
種の研磨剤粒子の添加はまた磁気ヘッドの摩耗を高める
。
マグネット層の耐摩耗性を高めると同時に、該別の磁気
ヘッドに対する摩耗作用を低下させることは、ドイツ連
邦共和国特許出願公開第3128005号及び同第32
17209明細書の記載によれば、少くとも6のモース
硬度を有する種々の非磁性の、硬質の微粒子状粉末を用
いると可能であるとされている。研磨剤の他に脂肪酸及
び脂肪酸エステルを添加すること(ドイツ連邦共和国特
許出願公開第3211779号明細書)、また同様に炭
酸カルシウムとの別の組合せ(ドイツ連邦共、和国特許
出願公開第3202601号明細書)又は耐摩耗性の金
属酸化物とエヂレンステアリルビアミドとの混合物(ド
イツ連邦共和国特許出願公告第3024078号明細書
)も既に開示された。これらの提案は総て確かに前記間
麗点を解決するが、しかしながらこれらは、機械的、電
気音響学的もしくはビデオ特性並びに記録/再生装置と
の交互作用を考慮に入れると、満足されない。−発明が
解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、磁化可能な層の組成が、前記
欠点を有しておらずかつ特にその機械的抵抗性、記録及
び再生特性並びにまた該別と接触する装置部分への作用
及び影響が設定要求を十分に最適に満足するように構成
された、非磁性支持体上に固着された少なくとも1つの
磁化可能な層を有する磁気記録担体を提供することであ
った。
ヘッドに対する摩耗作用を低下させることは、ドイツ連
邦共和国特許出願公開第3128005号及び同第32
17209明細書の記載によれば、少くとも6のモース
硬度を有する種々の非磁性の、硬質の微粒子状粉末を用
いると可能であるとされている。研磨剤の他に脂肪酸及
び脂肪酸エステルを添加すること(ドイツ連邦共和国特
許出願公開第3211779号明細書)、また同様に炭
酸カルシウムとの別の組合せ(ドイツ連邦共、和国特許
出願公開第3202601号明細書)又は耐摩耗性の金
属酸化物とエヂレンステアリルビアミドとの混合物(ド
イツ連邦共和国特許出願公告第3024078号明細書
)も既に開示された。これらの提案は総て確かに前記間
麗点を解決するが、しかしながらこれらは、機械的、電
気音響学的もしくはビデオ特性並びに記録/再生装置と
の交互作用を考慮に入れると、満足されない。−発明が
解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、磁化可能な層の組成が、前記
欠点を有しておらずかつ特にその機械的抵抗性、記録及
び再生特性並びにまた該別と接触する装置部分への作用
及び影響が設定要求を十分に最適に満足するように構成
された、非磁性支持体上に固着された少なくとも1つの
磁化可能な層を有する磁気記録担体を提供することであ
った。
課題を解決するための手段
ところで、前記課題は、本発明により、非磁性支持体と
、その上に固着された、主として有機結合剤、分散助剤
、滑剤及びその他の添加剤中に細分された磁性材料から
成る少なくともlづの磁化可能な層とから成る磁気記録
担体において、 a)BETに基づく比表面積少なくとも25m’/9を
(f4゛る少なくとも1種の微粒子状磁性材料、 b)磁性材料の量に対して1〜20重量%の量の、モー
ス硬度5より大及びBETに基づく比表面積少なくとも
2 re”/9を有する少なくとも1種の微粒子状の非
磁性金属酸化物、C)磁性記録材料に対してl−10重
量%の量の、シリコン樹脂、ポリエチレン蝋、パラフィ
ン並びにステアリン酸、曲成及びミリスチン酸の金属塩
から成る群から選択される少なくとも1種の滑剤、及び d)分散剤としての、磁性記録材料に対して1〜20f
fifft%の量の、分子!′+1少なくとも2000
を有するポリエチレンイミン鎖をベースとしかつ分子量
少なくとも500を有するポリアミド及び/又はポリエ
ステル側鎖を有するコーム状ブロック共重合体 を合釘することにより解決されることが判明した。
、その上に固着された、主として有機結合剤、分散助剤
、滑剤及びその他の添加剤中に細分された磁性材料から
成る少なくともlづの磁化可能な層とから成る磁気記録
担体において、 a)BETに基づく比表面積少なくとも25m’/9を
(f4゛る少なくとも1種の微粒子状磁性材料、 b)磁性材料の量に対して1〜20重量%の量の、モー
ス硬度5より大及びBETに基づく比表面積少なくとも
2 re”/9を有する少なくとも1種の微粒子状の非
磁性金属酸化物、C)磁性記録材料に対してl−10重
量%の量の、シリコン樹脂、ポリエチレン蝋、パラフィ
ン並びにステアリン酸、曲成及びミリスチン酸の金属塩
から成る群から選択される少なくとも1種の滑剤、及び d)分散剤としての、磁性記録材料に対して1〜20f
fifft%の量の、分子!′+1少なくとも2000
を有するポリエチレンイミン鎖をベースとしかつ分子量
少なくとも500を有するポリアミド及び/又はポリエ
ステル側鎖を有するコーム状ブロック共重合体 を合釘することにより解決されることが判明した。
発明の作用及び効果
本発明による磁気記録担体が特徴とする4つの成分の協
力作用により、驚異的にも前記課題で要求した、該記録
媒体の好ましい特性を達成することができる。例えば、
本発明による磁気記録担体は均一かつ均質な被覆によっ
て優れている。層表面は平滑であり、0.15μmの表
面あらさ有しかつ突起及びそれに類似したもののような
欠陥を有していない。該居の耐引掻性は特に優れている
。これらの居品質の改善は、特に本発明による記録担体
をビデオテープで使用する際に顕著である。このように
して改善されたS/N比及び改善された変調ノイズ並び
に静止画像耐久性及び耐久性を著しく向上させることが
できる。
力作用により、驚異的にも前記課題で要求した、該記録
媒体の好ましい特性を達成することができる。例えば、
本発明による磁気記録担体は均一かつ均質な被覆によっ
て優れている。層表面は平滑であり、0.15μmの表
面あらさ有しかつ突起及びそれに類似したもののような
欠陥を有していない。該居の耐引掻性は特に優れている
。これらの居品質の改善は、特に本発明による記録担体
をビデオテープで使用する際に顕著である。このように
して改善されたS/N比及び改善された変調ノイズ並び
に静止画像耐久性及び耐久性を著しく向上させることが
できる。
磁性材料としては、公知の強磁性の針状酸化鉄、例えば
磁鉄鉱、ベルトライド及び特にγ−酸化鉄(有利には2
8 kA/n+よりも高い保磁力磁界強度を有するコバ
ルト変性した形のもの)並びにバリウムフェライト及び
同様に強磁性材料、例えば針状二酸化クロム及び針状鉄
粒子を好ましくはコバルト及び/又はニッケルとの合金
として使用することができる。これらの列記した磁性材
料の適性にとって重要な前提条件は、バウル(llau
l)及びデュンゲン(Dumgan)に基づく1点差法
によりストレーライン・エリアメータ(SLr61ci
n−AreameLer)を用いてDIN66132に
基づき測定した、BETの基づく比表面積SN2が少な
くとも25n+2/gであるごとである。マグネット層
の全量に対する磁性材料の割合は、−70〜80重量%
である。
磁鉄鉱、ベルトライド及び特にγ−酸化鉄(有利には2
8 kA/n+よりも高い保磁力磁界強度を有するコバ
ルト変性した形のもの)並びにバリウムフェライト及び
同様に強磁性材料、例えば針状二酸化クロム及び針状鉄
粒子を好ましくはコバルト及び/又はニッケルとの合金
として使用することができる。これらの列記した磁性材
料の適性にとって重要な前提条件は、バウル(llau
l)及びデュンゲン(Dumgan)に基づく1点差法
によりストレーライン・エリアメータ(SLr61ci
n−AreameLer)を用いてDIN66132に
基づき測定した、BETの基づく比表面積SN2が少な
くとも25n+2/gであるごとである。マグネット層
の全量に対する磁性材料の割合は、−70〜80重量%
である。
これらの磁性材料の他に、別の固体物質としてマグネッ
ト層内に微粒子状の、有利には球状もしくは立方体状の
非磁性金属酸化物、例えばΔQ、O,,Zr0t、Cr
*Os又はCI Fezesが、磁性材料の量に対し
て1〜20重量%、有利には8〜15重量%含有されて
いる。その他の常用の酸化物を使用することもできる。
ト層内に微粒子状の、有利には球状もしくは立方体状の
非磁性金属酸化物、例えばΔQ、O,,Zr0t、Cr
*Os又はCI Fezesが、磁性材料の量に対し
て1〜20重量%、有利には8〜15重量%含有されて
いる。その他の常用の酸化物を使用することもできる。
本発明による磁気記録担体において使用するための適性
に対する前提条件は、モース硬度〉5及びBETに基づ
き定義された比表面積SNt>2m”/q、有利には5
〜l2I11!7gを有する゛ことである。平均粒度は
、0.1−1.8μm1有利には0.3〜1.5μmで
ある。
に対する前提条件は、モース硬度〉5及びBETに基づ
き定義された比表面積SNt>2m”/q、有利には5
〜l2I11!7gを有する゛ことである。平均粒度は
、0.1−1.8μm1有利には0.3〜1.5μmで
ある。
滑剤としては、前記の化合物が、磁性材料の量に対して
、l−10重量%、有利には2〜5重量%の爪で使用さ
れる。これらの物質とは無関係に、別の常用の滑剤、例
えばカーボンブラック、カーボンブラックにグラフトし
た重合体、無機微粉末例えば二硫化モリブデン又は二硫
化タングステン、合成微粉末状樹脂例えばエチレン−塩
化ビニル共重合体又はポリテトラフルオルエチレン、α
−オレフィン、室温で液状である不飽和脂肪族炭化水素
、12〜20個の炭素原子を有するl塩基性脂肪酸及び
3〜12個の炭素原子を有する1価のアルコールの脂肪
酸カルボン酸エステル及びも有利である。しかしながら
、滑剤の全量は20重看%、有利には10重量%を越え
るべきでない。
、l−10重量%、有利には2〜5重量%の爪で使用さ
れる。これらの物質とは無関係に、別の常用の滑剤、例
えばカーボンブラック、カーボンブラックにグラフトし
た重合体、無機微粉末例えば二硫化モリブデン又は二硫
化タングステン、合成微粉末状樹脂例えばエチレン−塩
化ビニル共重合体又はポリテトラフルオルエチレン、α
−オレフィン、室温で液状である不飽和脂肪族炭化水素
、12〜20個の炭素原子を有するl塩基性脂肪酸及び
3〜12個の炭素原子を有する1価のアルコールの脂肪
酸カルボン酸エステル及びも有利である。しかしながら
、滑剤の全量は20重看%、有利には10重量%を越え
るべきでない。
磁化可能な層内のコーム状ブロック共重合体の量は、磁
化可能な層に対して1〜20重量%、有利には2〜15
重量%である。適当な化合物は、骨格としての分子量少
なくとも2000、有利には6000〜25000を有
するポリエヂレンインミン鎖と、それぞれ分子量少なく
とも500、有利には800〜2000を有するポリニ
スデル及び/又はポリアミドをベースとする側鎖から構
成されている。この種のコーム状ブロック共重合体は公
知でありかつ特に英国特許第2153804号明細書に
記載されている。更に、面別の分散助剤例えば12〜.
18個の炭素原子を何するカ旨肪族酸、その金属石鹸、
その弗素化されたエステル誘導体並びにそのアミド推び
(こまたアルキレンオキシド−アルキル燐酸エステル、
レシチン又はトリアルキルポリオレフィンオキシドの第
四級硫酸アンモニウム並びに12個以上の炭素原子を有
する高級アルコール及びその硫酸エステルを使用するの
が有利である。
化可能な層に対して1〜20重量%、有利には2〜15
重量%である。適当な化合物は、骨格としての分子量少
なくとも2000、有利には6000〜25000を有
するポリエヂレンインミン鎖と、それぞれ分子量少なく
とも500、有利には800〜2000を有するポリニ
スデル及び/又はポリアミドをベースとする側鎖から構
成されている。この種のコーム状ブロック共重合体は公
知でありかつ特に英国特許第2153804号明細書に
記載されている。更に、面別の分散助剤例えば12〜.
18個の炭素原子を何するカ旨肪族酸、その金属石鹸、
その弗素化されたエステル誘導体並びにそのアミド推び
(こまたアルキレンオキシド−アルキル燐酸エステル、
レシチン又はトリアルキルポリオレフィンオキシドの第
四級硫酸アンモニウム並びに12個以上の炭素原子を有
する高級アルコール及びその硫酸エステルを使用するの
が有利である。
磁化可能な層を製造するために使用される有機結合剤は
、ポリビニルホルマール、ポリウレタンエラストマー、
ポリイソシアネートと、60%以上が塩化ビニルから構
成されている塩化ビニル重合体を有する高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物、例えばコモノマーとして2〜9個
の炭素原子を存するモノカルボン酸のビニルエステル、
1〜9個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと3〜5
個の炭素原子を有するエチレン系不飽和カルボン酸との
エステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はマレイ
ン酸のエステル、又はこれらのカルボン酸自体との塩化
ビニル共重合体との混合物、並びに塩化ビニル−ビニル
エステル共重合体の部分的ケン化又は塩化ビニルとヒド
ロキシ含有単量体、例えばアリルアルコール又は4−ヒ
ドロキシブチル−又は2−ヒドロキシエチル−(メタ)
−アクリレートの直接的共重合により製造することがで
きるヒドロキシル基含有塩化ビニル共重合体である。更
に、結合剤としては上記重合体の混合物が適当である。
、ポリビニルホルマール、ポリウレタンエラストマー、
ポリイソシアネートと、60%以上が塩化ビニルから構
成されている塩化ビニル重合体を有する高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物、例えばコモノマーとして2〜9個
の炭素原子を存するモノカルボン酸のビニルエステル、
1〜9個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと3〜5
個の炭素原子を有するエチレン系不飽和カルボン酸との
エステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はマレイ
ン酸のエステル、又はこれらのカルボン酸自体との塩化
ビニル共重合体との混合物、並びに塩化ビニル−ビニル
エステル共重合体の部分的ケン化又は塩化ビニルとヒド
ロキシ含有単量体、例えばアリルアルコール又は4−ヒ
ドロキシブチル−又は2−ヒドロキシエチル−(メタ)
−アクリレートの直接的共重合により製造することがで
きるヒドロキシル基含有塩化ビニル共重合体である。更
に、結合剤としては上記重合体の混合物が適当である。
(f利な結合剤は、ポリビニルホルマール結合剤、11
部記種類のポリウレタンエラストマーと、特にポリビニ
ルホルマールとの混合物である。ポリウレタンエラスト
マー結合剤としては、アジピン酸、1.4−ブタンジオ
ール及び4.4′ −ジイソシアネートジフェニルメタ
ンから成る市販のエラストマーのポリウレタンがイf利
に使用される。分散液を製造するためのイ」°機溶剤と
しては、このための公知の溶剤、特に芳香族炭化水素例
えばベンゼン、トルエン又はキシレン、アルコール例え
ばプロパツール又はブタノール、ケトン例えばアセトン
又はメチルエチルケトン、エーテル例えばテトラヒドロ
フラン又はジオキサン、並びにこれらの溶剤の混合物が
適当である。
部記種類のポリウレタンエラストマーと、特にポリビニ
ルホルマールとの混合物である。ポリウレタンエラスト
マー結合剤としては、アジピン酸、1.4−ブタンジオ
ール及び4.4′ −ジイソシアネートジフェニルメタ
ンから成る市販のエラストマーのポリウレタンがイf利
に使用される。分散液を製造するためのイ」°機溶剤と
しては、このための公知の溶剤、特に芳香族炭化水素例
えばベンゼン、トルエン又はキシレン、アルコール例え
ばプロパツール又はブタノール、ケトン例えばアセトン
又はメチルエチルケトン、エーテル例えばテトラヒドロ
フラン又はジオキサン、並びにこれらの溶剤の混合物が
適当である。
磁化可能な層の製造は、公知方法で行う。このためには
、磁性材料を結合剤及び十分な溶剤と分散機械内で、例
えばボールミル又は撹拌ミル内で、分散助剤及び別の添
加物を添加して分散させる。好ましい結合剤/顔料比を
調整するためには、混合物の結合剤を固体状態で又は1
2〜60%の溶液の形で加える。本発明による磁気記録
担体のための分散液は、極めて良好な分散安定性及び降
伏点を有する。
、磁性材料を結合剤及び十分な溶剤と分散機械内で、例
えばボールミル又は撹拌ミル内で、分散助剤及び別の添
加物を添加して分散させる。好ましい結合剤/顔料比を
調整するためには、混合物の結合剤を固体状態で又は1
2〜60%の溶液の形で加える。本発明による磁気記録
担体のための分散液は、極めて良好な分散安定性及び降
伏点を有する。
次いで、上記分散液を通常の被覆機械、例えばリニアル
キャスタを用いて磁化不能な支持体に施す。磁化不能な
支持体としては、−船釣に4〜200μm、特に6〜3
6μmの厚さの通常の支持体材料、特に線状ポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレートから成るフィルム
を使用することができる。支持体上の尚液状の被覆混合
物を乾燥させる(これは50〜90℃の温度で2〜5分
間行うのが有利である)前に、異方性のマグネット粒子
を磁界を作用させることにより所定の記録方向に沿って
配向する。引続き、マグネット居を常用の機械で加熱し
たかつ研摩したロールの間を、場合により圧力をかけて
、50〜100℃、有利には60〜90℃の温度で平溝
にしかつ圧縮する。マグネット肩の厚さは、一般に2〜
20μ11有利には3〜15μ繭である。
キャスタを用いて磁化不能な支持体に施す。磁化不能な
支持体としては、−船釣に4〜200μm、特に6〜3
6μmの厚さの通常の支持体材料、特に線状ポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレートから成るフィルム
を使用することができる。支持体上の尚液状の被覆混合
物を乾燥させる(これは50〜90℃の温度で2〜5分
間行うのが有利である)前に、異方性のマグネット粒子
を磁界を作用させることにより所定の記録方向に沿って
配向する。引続き、マグネット居を常用の機械で加熱し
たかつ研摩したロールの間を、場合により圧力をかけて
、50〜100℃、有利には60〜90℃の温度で平溝
にしかつ圧縮する。マグネット肩の厚さは、一般に2〜
20μ11有利には3〜15μ繭である。
実施例
次に、公知技術水準に基づく実験に比較して一1実施例
により本発明の詳細な説明する。尚、実施例及び比較実
験に記載の部及び%は、他にことわりのない限り、重量
に基づく。
により本発明の詳細な説明する。尚、実施例及び比較実
験に記載の部及び%は、他にことわりのない限り、重量
に基づく。
実施例1
1−1 c 52 k^/I11及びB E T比表面
積43m’/yをffする針状のコバルトをドープした
γ−酸化鉄粉末72.9部を、Hc 42 kA/m
及びBET比表面積28 ta’/9を有するCro、
顔料8.1部、平均粒度0.4μmを有する球状のΔσ
、0゜4.051及び微細なカー ボンブラック0.8
1部を、同じ部のテトラヒドロフラン及びジオキサンか
ら成る混合物中のアジピン酸、ブタンジオール−1,4
及び4.4′−ジイソシアネートジフェニルメタンから
成る熱可塑性ポリウレタンの13%溶液31.15部、
平均分子量30.000及びヒドロキシル基含量6%を
有するビスフェノールΔ及びエピクロルヒドリンから成
るフェノキシ樹脂の20%溶液 10.13耶、分子E
125,000 を有する塩化ビニルアルコール−酢
酸ビニル共重合体の25%溶液2.7部並びに更に上記
溶剤混合物 84.27部内に、600容…部を収容す
る、直径2〜4amを有する鋼球80.0部を充填した
ボールミル内で全分子m60.000 を有するポリ
イミン基礎鎖及びポリスチル側鎖から成るコーム状共重
合体をベースとする分散助剤 9.72部を添加して7
2時間分散させた。引き続き、上記ポリウレタン51.
76m、フェノキシ樹脂 16.82部、塩化ビニル共
重合体4.49部、ステアリン酸イソブチル2.02部
及び溶剤混合物19.4部並びにステアリン酸0.4部
を供給しかつ更に24時間分散させた。
積43m’/yをffする針状のコバルトをドープした
γ−酸化鉄粉末72.9部を、Hc 42 kA/m
及びBET比表面積28 ta’/9を有するCro、
顔料8.1部、平均粒度0.4μmを有する球状のΔσ
、0゜4.051及び微細なカー ボンブラック0.8
1部を、同じ部のテトラヒドロフラン及びジオキサンか
ら成る混合物中のアジピン酸、ブタンジオール−1,4
及び4.4′−ジイソシアネートジフェニルメタンから
成る熱可塑性ポリウレタンの13%溶液31.15部、
平均分子量30.000及びヒドロキシル基含量6%を
有するビスフェノールΔ及びエピクロルヒドリンから成
るフェノキシ樹脂の20%溶液 10.13耶、分子E
125,000 を有する塩化ビニルアルコール−酢
酸ビニル共重合体の25%溶液2.7部並びに更に上記
溶剤混合物 84.27部内に、600容…部を収容す
る、直径2〜4amを有する鋼球80.0部を充填した
ボールミル内で全分子m60.000 を有するポリ
イミン基礎鎖及びポリスチル側鎖から成るコーム状共重
合体をベースとする分散助剤 9.72部を添加して7
2時間分散させた。引き続き、上記ポリウレタン51.
76m、フェノキシ樹脂 16.82部、塩化ビニル共
重合体4.49部、ステアリン酸イソブチル2.02部
及び溶剤混合物19.4部並びにステアリン酸0.4部
を供給しかつ更に24時間分散させた。
分散の終了後に、酢酸エチル中でトルイレンジイソシア
ネート3モル及びI、1.1−トリメチロールプロパン
1モルから製造したトリイソシアネートの50%溶液を
高速撹拌機を作用させながら加えた。、亥分散液を濾過
した後に、その濾液を厚さ19.5μmのポリエチレン
テレフタレートフィルム上にマグネット粒子を同時に配
向しながら塗布した。乾燥後に、厚さ 6゜5μmのマ
グネット層を加熱したロール間を加圧下(90℃、線状
圧200 ky/c+n)に通過させることにより平滑
にしかつ被覆した帯状フィルムを1−幅のテープに切断
した。
ネート3モル及びI、1.1−トリメチロールプロパン
1モルから製造したトリイソシアネートの50%溶液を
高速撹拌機を作用させながら加えた。、亥分散液を濾過
した後に、その濾液を厚さ19.5μmのポリエチレン
テレフタレートフィルム上にマグネット粒子を同時に配
向しながら塗布した。乾燥後に、厚さ 6゜5μmのマ
グネット層を加熱したロール間を加圧下(90℃、線状
圧200 ky/c+n)に通過させることにより平滑
にしかつ被覆した帯状フィルムを1−幅のテープに切断
した。
このテープで、以下の試験を実施した、その結果は第1
表に示す。
表に示す。
耐久試験
長さ1460i+を有するテープを、1分間当たりの再
生区分14.41を有する業務用ビデオレコーダで20
00回再生しかつその都度の再生後に巻き戻す。その後
、ヘッドをテープを顕微鏡で摩耗に関して調査する。
生区分14.41を有する業務用ビデオレコーダで20
00回再生しかつその都度の再生後に巻き戻す。その後
、ヘッドをテープを顕微鏡で摩耗に関して調査する。
交番耐候試験
長さ1460xのテープを空気湿度85%で5℃と45
℃で12時間サイクルで1週間温度処理する。引き続き
、該テープを室温で24時間貯蔵しかつその後耐久試験
を繰り返す。
℃で12時間サイクルで1週間温度処理する。引き続き
、該テープを室温で24時間貯蔵しかつその後耐久試験
を繰り返す。
静止画像耐久試験
継続時間の記載は、画像記録が市販のビデオレコーダで
静止画像として、即ち磁気テープを停止させかつヘッド
ホイールを回転させた状態で、最初のレベルの落込みが
生じるまで再生することができる時間である。
静止画像として、即ち磁気テープを停止させかつヘッド
ホイールを回転させた状態で、最初のレベルの落込みが
生じるまで再生することができる時間である。
比較実験l
実施例1に記載と同様に操作したが、但しこの場合には
磁性材料としてBET比表面積23m’/9を有する、
コバルトをドーピングしたγ−FelO@を使用した。
磁性材料としてBET比表面積23m’/9を有する、
コバルトをドーピングしたγ−FelO@を使用した。
結果は第1表に示す比較実験2
実施例Iに記載と同様に操作したが、但しこの場合には
分散助剤としてC11〜Cl6−フラクションのオキソ
アルコールとエチレンオキシド、プロピレンオキシド及
び燐酸とから製造した生成物を使用した。結果は第1表
に示す。
分散助剤としてC11〜Cl6−フラクションのオキソ
アルコールとエチレンオキシド、プロピレンオキシド及
び燐酸とから製造した生成物を使用した。結果は第1表
に示す。
比較実験3
実施例1に記載と同様に操作したが、但しこの場合には
分散液を八Q−Osを添加せずに製造した。結果は第1
表に示す。
分散液を八Q−Osを添加せずに製造した。結果は第1
表に示す。
比較実験4
実施例Iに記載と同様に操作したが、但しこの場合には
分散液をステアリン酸イソブチルを添加せずに製造した
。結果は第1表に示す。
分散液をステアリン酸イソブチルを添加せずに製造した
。結果は第1表に示す。
憶1に
□−宋亀鰺l 比較実験l 比恰実穆λ−ル惇実秩ニー
ル椋害穆±−−耐久試験 摩耗セズ 2回の 摩耗
セズ 即座に 即座にペイオフ後に
ヘッドの ヘッドのヘッドの
細潰 細潰細潰 交番 耐候試験 摩耗セズ 2回の 即座に 即座に
即座にペイオフ後に −ヘッドの ヘッドの
ヘッドのヘッドの 細潰 細潰 細潰
細潰 静11−画像 耐久試験 〉420分 2分 20分 く1分
く1分実施例2 比表面積48I11!/g及び平均粒子長さ 0.3μ
m並びに1−1 c 99 kA/iを有する針状鉄粉
末?00部を、平均粒子直径 0.4μmを有する球状
のAQtO1粉末 91 :M<と−緒に、同じ叩のテ
トラヒドロフランとジオキサンとの混合物中のアジピン
酸、ブタンジオール−1,4及び°4.4′−ジイソシ
アネートジフェニルメタンから成る熟町塑性ポリエステ
ルウレタンの13%溶液722.8部、前記溶剤混合物
中の平均分子量 3o、ooo 及びヒドロキシル基
含量6%を有するビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンから成るフェノキシ樹脂の20%溶液 201.3部
中に、6000容1d部を収容する、セラミックボール
2340部を充填した撹拌ボールミル内でステアリン酸
3.5部及びポリイミン主鎖及びポリアミド側鎖から
成るコーム状重合体をベースとする分散剤42部を添加
して46時間分散させた。引続き、ステアリン酸メチル
23゜7部を供給しかつ再度5時間分散させた。分散
の終了後に、酢酸エチル中でトルイレンジイソシアネー
ト3モル及び1,1.I−)ジメチロールプロパン1モ
ルから製造したトリイソシアネートの50%溶液58
iT(を加え、かつ更に15分間撹拌した。該分i牧液
を濾過した後に、その濾液を厚さ10μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にマグネット粒子を同時に
配向しながら塗布した。乾燥後に、厚さ3μmのマグネ
ット層を加熱したロール間を加圧下(90℃、線状圧2
00 ksl/cm)に通過させることにより・ト滑に
しかつ被覆した帯状フィルムを1/2インチ幅のテープ
に切断した。
ル椋害穆±−−耐久試験 摩耗セズ 2回の 摩耗
セズ 即座に 即座にペイオフ後に
ヘッドの ヘッドのヘッドの
細潰 細潰細潰 交番 耐候試験 摩耗セズ 2回の 即座に 即座に
即座にペイオフ後に −ヘッドの ヘッドの
ヘッドのヘッドの 細潰 細潰 細潰
細潰 静11−画像 耐久試験 〉420分 2分 20分 く1分
く1分実施例2 比表面積48I11!/g及び平均粒子長さ 0.3μ
m並びに1−1 c 99 kA/iを有する針状鉄粉
末?00部を、平均粒子直径 0.4μmを有する球状
のAQtO1粉末 91 :M<と−緒に、同じ叩のテ
トラヒドロフランとジオキサンとの混合物中のアジピン
酸、ブタンジオール−1,4及び°4.4′−ジイソシ
アネートジフェニルメタンから成る熟町塑性ポリエステ
ルウレタンの13%溶液722.8部、前記溶剤混合物
中の平均分子量 3o、ooo 及びヒドロキシル基
含量6%を有するビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンから成るフェノキシ樹脂の20%溶液 201.3部
中に、6000容1d部を収容する、セラミックボール
2340部を充填した撹拌ボールミル内でステアリン酸
3.5部及びポリイミン主鎖及びポリアミド側鎖から
成るコーム状重合体をベースとする分散剤42部を添加
して46時間分散させた。引続き、ステアリン酸メチル
23゜7部を供給しかつ再度5時間分散させた。分散
の終了後に、酢酸エチル中でトルイレンジイソシアネー
ト3モル及び1,1.I−)ジメチロールプロパン1モ
ルから製造したトリイソシアネートの50%溶液58
iT(を加え、かつ更に15分間撹拌した。該分i牧液
を濾過した後に、その濾液を厚さ10μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にマグネット粒子を同時に
配向しながら塗布した。乾燥後に、厚さ3μmのマグネ
ット層を加熱したロール間を加圧下(90℃、線状圧2
00 ksl/cm)に通過させることにより・ト滑に
しかつ被覆した帯状フィルムを1/2インチ幅のテープ
に切断した。
このテープで、市販のV2O00ビデオレコーダを用い
て耐久試験、V2O00ビデオカセツトの再生駆動にお
ける20dB及び15μs時間の最初のレベル落込みが
発生するまでの時間数、静1F画像耐久性並びにS/N
比、ロープ・ラント・シュバルツ社(Firma Rh
ode und Schwarz)のノイズ電圧測定機
UPSFを用いて測定した、100%白色画像の輝度信
号とノイズレベルとの比を測定した。結果は第2表に示
す。
て耐久試験、V2O00ビデオカセツトの再生駆動にお
ける20dB及び15μs時間の最初のレベル落込みが
発生するまでの時間数、静1F画像耐久性並びにS/N
比、ロープ・ラント・シュバルツ社(Firma Rh
ode und Schwarz)のノイズ電圧測定機
UPSFを用いて測定した、100%白色画像の輝度信
号とノイズレベルとの比を測定した。結果は第2表に示
す。
比較実験5
実施例2に記載と同様に操作したが、但しこの場合には
磁性層としてHc 92 kA/m及び比表面積24
ta”I9を有する鉄粉末を使用した。結果第2表に示
す。
磁性層としてHc 92 kA/m及び比表面積24
ta”I9を有する鉄粉末を使用した。結果第2表に示
す。
第2表
実施例2 比水害験5
静止画像耐久試験 〉60分 く30
分耐久試験 〉10000時間く5
0時間(細潰) 基準テープに対して 測定したS/N比 +9dB +4
dB実施例3 直径4〜6ts+の鋼球8に9を充填した、容積6Qを
有する鋼球ボールミル内で、Hc 50 kA/+及び
比表面積42ra”I9を有する鉄粉末900g及び実
施例2記載と同じ分散剤549を、同じ部のテトラヒド
ロフランとジオキサンの溶剤混合物850y、iTJ記
溶剤中の、ブタンジオール及びアジピン酸から成るポリ
エステル(0,42モル)、ブタンジオール(0,55
モル)、トリメチロールプロパン(0,03モル)及び
ジフェニルメタンジイソシアネート(1,05モル)か
ら製造した、K価60(テトラヒドロフラン中 0.5
%で測定)を有するボリエ、−チルウレタンの13%溶
液276.9g及び前記溶剤混合物中の、80/10/
10の比の塩化ビニル、マレイン酸ジメチル及びマレイ
ン酸ジエチルから成りかっに価60(テトラヒドロフラ
ンli Q 、1%で測定)を有する共重合体の20%
溶液120.1gと一緒にを充填しかつ90分間分散さ
せた。更に、後続工程でポリウレタン溶液578、@、
前記の共重合体溶液250g、シリコーン油0.99、
ヒドロキノン0.9g、ステアリン酸n−ブチル1.8
g及びイソステアリン酸9gを加えた。更に2時間分散
させた後に、ミルから分散液を取り出しかつ加圧下にメ
ツシュ幅5μmを有するフィルタを通過させた。濾過後
に、激しく撹拌しながら分散液1&g当り酢酸エチル中
のトルイレンジイソシアネート3モル及びトリメチロー
ルプロパン1モルから成るトリイソシアネートの75%
溶液6.7gを加えた。
分耐久試験 〉10000時間く5
0時間(細潰) 基準テープに対して 測定したS/N比 +9dB +4
dB実施例3 直径4〜6ts+の鋼球8に9を充填した、容積6Qを
有する鋼球ボールミル内で、Hc 50 kA/+及び
比表面積42ra”I9を有する鉄粉末900g及び実
施例2記載と同じ分散剤549を、同じ部のテトラヒド
ロフランとジオキサンの溶剤混合物850y、iTJ記
溶剤中の、ブタンジオール及びアジピン酸から成るポリ
エステル(0,42モル)、ブタンジオール(0,55
モル)、トリメチロールプロパン(0,03モル)及び
ジフェニルメタンジイソシアネート(1,05モル)か
ら製造した、K価60(テトラヒドロフラン中 0.5
%で測定)を有するボリエ、−チルウレタンの13%溶
液276.9g及び前記溶剤混合物中の、80/10/
10の比の塩化ビニル、マレイン酸ジメチル及びマレイ
ン酸ジエチルから成りかっに価60(テトラヒドロフラ
ンli Q 、1%で測定)を有する共重合体の20%
溶液120.1gと一緒にを充填しかつ90分間分散さ
せた。更に、後続工程でポリウレタン溶液578、@、
前記の共重合体溶液250g、シリコーン油0.99、
ヒドロキノン0.9g、ステアリン酸n−ブチル1.8
g及びイソステアリン酸9gを加えた。更に2時間分散
させた後に、ミルから分散液を取り出しかつ加圧下にメ
ツシュ幅5μmを有するフィルタを通過させた。濾過後
に、激しく撹拌しながら分散液1&g当り酢酸エチル中
のトルイレンジイソシアネート3モル及びトリメチロー
ルプロパン1モルから成るトリイソシアネートの75%
溶液6.7gを加えた。
その直後に、該分散液を厚さI2μmのポリエチシンテ
レフタレートフィルム上に常用のリニアルキャスタを用
いて塗布した。被覆したフィルムを、50〜90℃で通
過させた後に乾燥させた。乾燥後に、マグネット層を、
70℃に加熱したロール間を線状圧200 kp/cm
で貫通させることにより、マグネット層の厚さが4.5
μmになるように、圧縮しかつ平滑にし、かつ次いオー
デオ用途のための幅3.81xjのテープに切断した。
レフタレートフィルム上に常用のリニアルキャスタを用
いて塗布した。被覆したフィルムを、50〜90℃で通
過させた後に乾燥させた。乾燥後に、マグネット層を、
70℃に加熱したロール間を線状圧200 kp/cm
で貫通させることにより、マグネット層の厚さが4.5
μmになるように、圧縮しかつ平滑にし、かつ次いオー
デオ用途のための幅3.81xjのテープに切断した。
マグネット層の表面あらさRzはベルトメトラリフ的に
、光沢はランゲ社(Fa、 Lange)のレフラクト
メータ(測定ヘッド60°)で測定した。磁性特性の測
定は、測定磁界100に^/lで、詳言すれば保磁力磁
界強度Hc [kA/+a]、残留磁化Mr[mT]及
びM r (縦方向)対M r (横方向)の比として
の方向係数Rfを測定した。電気音響学的値は、標準テ
ープIECII U 564 Wに対して、DI
N45501.DIN45403及びDIN45512
、第12頁に基づき実施した。
、光沢はランゲ社(Fa、 Lange)のレフラクト
メータ(測定ヘッド60°)で測定した。磁性特性の測
定は、測定磁界100に^/lで、詳言すれば保磁力磁
界強度Hc [kA/+a]、残留磁化Mr[mT]及
びM r (縦方向)対M r (横方向)の比として
の方向係数Rfを測定した。電気音響学的値は、標準テ
ープIECII U 564 Wに対して、DI
N45501.DIN45403及びDIN45512
、第12頁に基づき実施した。
機械的特性は、以下の試験に基づき試験したレコーダで
の〃比特性 2dl+のレベル落込みが発生するまでレコーダの運転
時間数を寿命として記載する。その際生じた消ノ2ヘッ
ド、サウンドヘッド及びキャプスタンの摩耗は接着テー
プを用いて剥離しかつl(摩耗セズ)〜6(極めて強度
の摩耗)の数を用いた評価スケールで評価する。
の〃比特性 2dl+のレベル落込みが発生するまでレコーダの運転
時間数を寿命として記載する。その際生じた消ノ2ヘッ
ド、サウンドヘッド及びキャプスタンの摩耗は接着テー
プを用いて剥離しかつl(摩耗セズ)〜6(極めて強度
の摩耗)の数を用いた評価スケールで評価する。
ヂョーキング
ループ長さ167cmを有するテープを24CjI/s
ecの速度で研磨紙上を引張る、その際テープ引張力は
50pである。7分間の走行時間後に、摩耗によって紙
の旧に生じた着色を判定しかつ評価iは着色セズ及び評
価lO極めて強度の着色を表す評価スケールに基づき評
価する。試験結果は第3表に示す。
ecの速度で研磨紙上を引張る、その際テープ引張力は
50pである。7分間の走行時間後に、摩耗によって紙
の旧に生じた着色を判定しかつ評価iは着色セズ及び評
価lO極めて強度の着色を表す評価スケールに基づき評
価する。試験結果は第3表に示す。
実施例4
実施例3記載と同様に操作したが、但しこの場合には実
施例2記載の分散剤54gの代わりに、この分散剤27
yだCす並びに別の市販の、オキソアルコール(C13
−〜C+8−フラクション)、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド及びポリ燐酸から製造した分散剤279
を使用した。結果は第3表に示す。
施例2記載の分散剤54gの代わりに、この分散剤27
yだCす並びに別の市販の、オキソアルコール(C13
−〜C+8−フラクション)、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド及びポリ燐酸から製造した分散剤279
を使用した。結果は第3表に示す。
比較実験6
実施例4記載と同様に操作したが、但しこの場合には市
販の、ポリ燐酸エステルをベースとする分散剤5/NF
だけを使用した。結果は第3表に示す。
販の、ポリ燐酸エステルをベースとする分散剤5/NF
だけを使用した。結果は第3表に示す。
比較実験7
実施例3記載と同様に操作したが、但しこの場合には、
ギョウタイトから製造した、保磁力磁界強度30 kA
/m及び比表面積24 t*”/yを有する、粗粒子状
の7−F e to !+9009及び実施例2記載の
分散剤を実験7’a)では18g、実験7b)では36
9及び実験7c)では549使用した。その他の成分に
関しては、種類及び量は変えなかった。保磁力磁界強度
が低いために、IECI−基壁テープに対する電気音響
学的測定を行なう必要があった。結果は第3表に示す。
ギョウタイトから製造した、保磁力磁界強度30 kA
/m及び比表面積24 t*”/yを有する、粗粒子状
の7−F e to !+9009及び実施例2記載の
分散剤を実験7’a)では18g、実験7b)では36
9及び実験7c)では549使用した。その他の成分に
関しては、種類及び量は変えなかった。保磁力磁界強度
が低いために、IECI−基壁テープに対する電気音響
学的測定を行なう必要があった。結果は第3表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、その上に固着された、主として有
機結合剤、分散助剤、滑剤及びその他の添加剤中に細分
された磁性材料から成る少なくとも1つの磁化可能な層
とから成る磁気記録担体において、 a)BETに基づく比表面積少なくとも25m^2/g
を有する少なくとも1種の微粒子状磁性材料、 b)磁性材料の量に対して1〜20重量%の量の、モー
ス硬度5より大及びBETに基 づく比表面積少なくとも2m^2/gを有する少なくと
も1種の微粒子状の非磁性金属酸化 物、 c)磁性記録材料に対して1〜10重量%の量の、シリ
コン樹脂、ポリエチレン蝋、パ ラフィン並びにステアリン酸、油酸及びミ リスチン酸の金属塩から成る群から選択さ れる少なくとも1種の滑剤、及び d)分散剤としての、磁性記録材料に対して1〜20重
量%の量の、分子量少なくとも 2000を有するポリエチレンイミン鎖を ベースとしかつ分子量少なくとも500を 有するポリアミド及び/又はポリエステル 側鎖を有するコーム状ブロック共重合体 を含有することを特徴とする磁気記録担体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3731066.6 | 1987-09-16 | ||
| DE19873731066 DE3731066A1 (de) | 1987-09-16 | 1987-09-16 | Magnetische aufzeichnungstraeger |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01102729A true JPH01102729A (ja) | 1989-04-20 |
Family
ID=6336115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63228921A Pending JPH01102729A (ja) | 1987-09-16 | 1988-09-14 | 磁気記録担体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5006406A (ja) |
| EP (1) | EP0307810B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01102729A (ja) |
| DE (2) | DE3731066A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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