JPH0695380B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は 磁気記録媒体に関するものであり、特に走行
耐久性及びドロップアウト（DO）増加の諸特性が優れた
磁気記録媒体に関するものである。

本発明による磁気記録媒体は “磁気テープ”、“磁気
ディスク”あるいは“磁気シート”として好適である。

〔従来技術〕

従来、上述した各種の磁気記録媒体は、基本的にはポリ
エステルフイルムなどの支持体表面にγ−Fe₂O₃、Fe
₃O₄、それらの変性酸化鉄、CrO₂などの強磁性体の微粉
末と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂、塩化ビニル
塩化ビニリデン共重合体系樹脂、セルローズ系樹脂、ア
セタール樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリルブタジ
エン共重合体系樹脂などの熱可塑性樹脂が単独であるい
は２種以上のものが混合して用いられるバインダーとか
らなる塗膜（磁気記録層、以下“磁性層”という。）が
設けられ、かつその裏面には非磁性粉末と熱可塑性樹脂
であるバインダーとからなるバック層が設けられたもの
である。このバック層は 磁気記録媒体の走行（同媒体
と磁気記録再生用ヘッドとの相対的走行）性の改善の
外、磁気記録媒体の帯電防止性の付与あるいは特別な例
においては、遮光性の付与を目的として形成されること
もある。帯電防止の目的は、磁気記録媒体の帯電による
ドロップアウトを原因する物質の付着を少なくすること
にあり、遮光性付与の目的としては、磁気記録媒体にお
ける記録部分の終端や位置の検出を光学センサーにより
磁気記録媒体自体の光透過性を検知する機構の誤動作を
少なくすることにある。

従来、上述したバック層におけるバインダーとしては、
例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリウレタ
ン樹脂及びポリイソシアネートからなる組成物が用いら
れていたが、バック層内に内包する非磁性粉末をさらに
均一に分散させるため、上記のバインダー成分としての
樹脂の分子鎖にさらにPO（OM）_２基、OPO（OM）_２基、O
P（OM）_２基、SO₃M基、SO₃M基、COOH基、COOM基、OH
基、CONH基（上記の基中のＭは 水素原子、アルキル
基、アルカリ金属原子、アンモニウム基を表す。）など
の官能基を導入したバインダーが実用されるようになっ
た。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これらの樹脂をバインダー成分として用
いたバック層では、非磁性粉末の分散性が未だ不十分で
あり、そのためバック層の表面性が劣り、破壊して粉落
ちが生じ易く、磁気記録媒体の走行に伴い、その走行経
路にある磁気記録装置の部材を汚してしまうという問題
があった。

またさらに磁性層やバック層、あるいは支持体の破壊や
削れ、走行経路における部材の汚れによって塵埃が付着
し、記録のドロップアウトが増加するという問題もあっ
た。そして今なお非磁性粉末に対して一段と優れた分散
性を示すバインダーの開発が望まれている。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕

本発明は 上述した従来技術にあった問題点を解決する
ために為されたものであって、磁気記録媒体におけるバ
ック層のバインダーとしてアミン含有塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体樹脂あるいはアミン含有ポリ塩化ビニル樹
脂を用いることにより非磁性粉末の分散性を良化せし
め、それによって形成されるバック層を堅固なものと
し、その結果 磁気記録媒体の走行耐久性を向上させ、
ドロップアウトを減少させるものである。すなわち本発
明は 支持体の一方の面に磁気記録層を、他方の面に非
磁性粉末としてカーボンブラックをバインダーに分散さ
せてなるバック層を有する磁気記録媒体において、該バ
インダーが少なくとも−NR₁R₂基（基中のR₁、R₂は 水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、炭素原子数
５の環状炭化水素を表す。）または−Ｎ R₁R₂R₃基（基
中のR₁、R₂、R₃は 前記R₁、R₂と同義である）を0.05〜
10重量％含む塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂あるい
はポリ塩化ビニル樹脂であることを特徴とする磁気記録
媒体であり、特に該−NR₁R₂基または該−Ｎ R₁R₂R₃基
は 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂あるるいはポリ
塩化ビニル樹脂に直接あるいは−COO（CH₂）_ｎ−基（基
中のｎは １〜10の正整数を表す。）、−CO−基または
CH＝CH基を介在して結合している磁気記録媒体であ
り、また該−NR₁R₂基または該−Ｎ R₁R₂R₃基を含む塩
化ビニル単位あるいは酢酸ビニル単位が該共重合体樹脂
の0.05〜10重量％である磁気記録媒体であり、さらに該
バック層は カーボンブラックを含む磁気記録媒体であ
る。

以下 本発明を詳細に説明する。

本発明の磁気記録媒体は 基本的には非磁性支持体、そ
の上に設けられた磁性層及びその裏面に設けられたバッ
ク層とからなる。

これらバック層や磁性層を形成する支持体としては ポ
リエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート
のごときポリエステル、ポリプロピレンのごときポリオ
レフィン、三酢酸セルローズや二酢酸セルローズのごと
きセルローズ誘導体、ポリ塩化ビニルのごときビニル系
樹脂、ポリカーポネート、ポリアミド樹脂、ポリスルホ
ン樹脂などのプラスチックのフイルム、アルミニウム、
銅などの金属材料、ガラスなどのセラミックなどがあ
る。これらの支持体には あらかじめコロナ放電処理、
プラズマ処理、下塗処理、熱処理、金属蒸着処理、アル
カリ処理などの各種の前処理がほどこされていてもよ
い。

これらの支持体に設けられる磁性層及びバック層のう
ち、まず本発明において特徴的なバック層について説明
する。

バック層は基本的には、非磁性粉末としてのカーボンブ
ラック及びバインダーからなる。

カーボンブラックの平均粒径は、0.8μｍ以下、好まし
くは0.4μｍ以下である。

他方、上記のカーボンブラックを結合して成層させるバ
インダーは 本発明にとって最も特徴的な成分であり、
具体的には少なくとも−NR₁R₂基（基中のR₁、R₂は 水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、炭素原子数
５の環状炭化水素を表す。）または−Ｎ R₁R₂R₃基（基
中のR₁、R₂、R₃は 前記R₁、R₂と同義である。）を含む
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂あるいはポリ塩化ビ
ニル樹脂であり、また特に該−NR₁R₂基あるいは該−Ｎ
R₁R₂R₃基は塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂または
ポリ塩化ビニル樹脂に直接あるいは−COO（CH₂）n-基、
−CO−基あるいはCH＝CH基を介在して結合している
ものである。これらの置換基の具体例としては などがある。

上述した本発明によるバインダー成分を調製する、すな
わち塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂あるいはポリ塩
化ビニル樹脂に−NR₁R₂基あるいは−Ｎ R₁R₂R₃基を導
入するには いくつかの方法があるが、例えば塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂
の分子中のOH基、COOH基、OCOCH₃基、Cl基にアミノ基を
直接導入する方法、同じく上記の塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体樹脂にアミン含有アクリル酸エステルを重合、
導入する方法、その他、 などの導入方法がある。これらの導入方法においては
一般には懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重
合法などが行われる。これらを適宜溶媒中でアルカリ触
媒や酸触媒などで齢化する時にアミン変性を行うのであ
る。これらの合成方法は すでに公知であり、例えば
「塩化ビニル」（古谷正之著、日刊工業新聞社刊行）な
どに記載されており、本発明実施のために応用すること
ができる。

これらの方法において使用されるアミン化合物としては
脂肪族アミン、脂環状アミン、芳香族アミンなどの第
１級アミン、第２級アミン、第３級アミンが包含され、
具体的にはエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、ナフチ
ルアミン、アニリン、ｏ−トルイジン、ジエチルアミ
ン、ジオクチルアミン、ジイソブチルアミン、ジエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルアニリン、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリイソブチルアミン、トリデシル
アミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ヘキサメチレン
テトラミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミ
ン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコ
リン、2,4-ルチジン、キノリン、モルホリンなどがあ
る。

これらの方法により合成されるアミン含有樹脂の特に好
ましい構成は、塩化ビニル単位が60〜95重量％、酢酸ビ
ニル単位が０〜20重量％、アミン単位が0.01〜５重量
％、及び所望により他のビニル単量体若干量の割合から
なり、その平均重合度は100〜700、好ましくは150〜500
程度である。塩化ビニル単位の量が少なすぎると、バッ
ク層の物理的強度が低下し、多すぎると溶剤への溶解性
が低下するので 塗布液の調製上不利であり、酢酸ビニ
ル単位の量が少なすぎると、非磁性粉末の分散性が低下
し、また適宜使用されるポリウレタン樹脂との相溶性が
低下し、その反面多すぎると物理的強度と熱安定性が低
下する。アミン変性ビニルの単位が少なすぎると、非磁
性粉末の分散性が低下し、バック層表面の平滑性が低下
し、また多すぎても分散性、平滑性が低下し、さらには
溶解性が低下してバインダーとして使用できなくなる。
このような各単位成分から構成される共重合体樹脂は
平均重合度が低すぎると、バック層塗膜が脆くなるなど
物理強度が低下し、また時期記録媒体の耐久性も低下
し、その反面平均重合度が高すぎると 所定濃度におけ
る塗布液が高くなって作業性が著しく悪くなり、取り扱
いが困難となる。

なお、本発明におけるアミン含有樹脂を合成する場合に
使用するアミン化合物を反応させることなく、カーボン
ブラックと従来のバインダーとからなるバック層形成組
成物中に単に添加し、分散させてバック層を形成させて
も カーボンブラックの分散及びバック層表面の平滑性
については若干みられるものの分散性が経時的に低下
し、その目的を達成することができない。

上記共重合体樹脂をバインダーとして使用する際に必要
に応じて他の樹脂が等量以下の量で併用されてもよく、
この併用し得る樹脂としては ポリウレタン樹脂、ニト
ロセルローズ、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、あるいはアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、ブタ
ジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデンなどの
重合体または共重合体などの各種の樹脂があり、これら
のううち、特にポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂あるい
はニトロセルローズが好ましい。

この他にポリイソシアネート系硬化剤を併用することは
望ましいことであり、この硬化剤としては「コロネート
Ｌ」、「コロネートHL」、「コロネート2030」、「コロ
ネート2031」、「コロネート2036」、「コロネート301
5」、「コロネート2014」、「ミリオネットMR」、「ミ
リオネットMTL」、「ダルトセック1350」、「ダルトセ
ック2170」、「ダルトセック2280」（いずれも商品名：
日本ポリウレタン工業（株）製）、「ディスモジュール
Ｌ」（商品名：西独国バイエル社製）などの多官能イソ
シアネート、または両末端にイソシアネート基を含有す
るウレタンプレポリマーなどがある。なお、これら硬化
剤の使用量は バインダー100重量部あたり５〜40重量
部である。

バック層形成用塗布液の組成において 非磁性粉末100
重量部に対してバインダー15〜100重量部の割合の量で
ある。そしてバインダー組成の具体例としては 本発明
によるアミン含有樹脂が10〜60重量％、ウレタン樹脂ま
たはエポキシ樹脂10〜90重量％、ポリイソシアネート５
〜40重量％、ポリアミド０〜50重量％である。

磁気記録媒体における塗布層は 磁気記録媒体の単位体
積あたりの記録密度を上げるためにできるだけ薄くすべ
きであり、そのためバック層の厚さも好ましくは0.6〜
2.5μｍ程度とする。

以上説明したバック層を形成させるには 上述した成分
の組成からなる塗布液を調製し、支持体の磁性層を塗布
したあるいは塗布すべき面の裏面に塗布し、乾燥させて
バック層を形成させる。

バック層形成用塗布液は 基本的には上記の各成分を混
合して、すなわち選択されたバインダーを溶解し得る溶
剤に所望のバインダーを溶解し、その溶液中にカーボン
ブラックを添加して撹拌し、均一に分散処理することに
よって調製される。バインダー溶液を調製するための溶
剤としては アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テト
ラヒドロフランなどのケトン系溶剤、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルヘキサノールな
どのアルコール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系
溶剤、エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノメチルエーテル、ジオキサンなどのグリコール
エーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレ
ゾール、クロルベンゼン、スチレンなどの芳香族炭化水
素系溶剤、塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素系溶剤、N,N−ジメチルホルム
アミド、ヘキサンなどの各種の溶剤がある。

これらの有機溶剤は バインダーを完全に溶解し得るよ
うに選択され、また混合溶剤の場合は 溶剤の選択と共
に各々の量比が適宜決定される。またこれらの溶剤は
成分として用いられているカーボンブラックの特性を劣
化させるものであってはならない。

塗布液諸成分の有機溶剤への溶解、分散には 例えば２
本ロールミル、３本のロールミル、ボールミル、ベブル
ミル、トロンミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー、高速インペラー、分散機、高速ストーンミル、高速
衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボ
ンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タ
ンブラー、ブレンダー、ディスパーサー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機などが使用される。

分散処理が完了したバック層形成用塗布液は 例えばエ
アードクターコート、ブレードコード、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビアコート、キ
ャストコート、スプレーコートなどの各種塗布方法によ
り支持体上に塗布される。その塗布量は 乾燥厚さが0.
6〜2.5μｍ以下になる量である。

支持体上にバック層形成用塗布液を塗布した後、塗布物
は 常法の各種乾燥装置、乾燥機器により乾燥される。
それらの乾燥装置、機器の操作については 従来周知の
技術であり、それらを利用し、応用して上記の塗布物を
乾燥させることができる。

非磁性支持体の他面には 磁性層が設けられる。

磁性層としては 従来、強磁性体粉末をバインダー溶液
中に均一に分散させて成層し、磁場配向処理を施して乾
固させたタイプのものと、強磁性体を磁場中で真空蒸着
により形成させたタイプのものがあり、本発明の磁気記
録媒体にはいずれのタイプのものも適用し得る。

前者のタイプの強磁性体としては γ−Fe₂O₃、Co含有
のγ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有のFe₃O₄、γ−FeOx（1.33
＜ｘ≦1.50）、Coo含有のγ−FeOx（1.33＜ｘ≦1.5
0）、CrO₂、Co−Ni−Ｐ合金、Co−Ni−Fe合金、Fe−Ni
−Zn合金、Ni−Co合金、Co−Ni−Fe−Be合金、板状六方
晶のバリウムフェライトなどがある。これら強磁性体の
粉末の平均粒径は 約0.005〜２μｍで、軸長／軸幅の
比は 1/1〜50/1程度である。またこれらの強磁性体粉
末の比表面積は１〜70m²/g程度である。これらの強磁性
体粉末の表面に後述する分散剤、潤滑剤、帯電防止剤な
どをそれぞれの目的のために分散に先だって溶剤中で含
浸させて吸着させてもよい。

上述した強磁性体粉末を結合して成層させるバインダー
としては 既に説明したバック層を形成させるためのバ
インダーと同じものが用いられる。

磁性層を形成する塗布液中には 上記の強磁性体粉末及
びバインダーの外、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電防止
剤、防錆剤など諸々の目的のための添加剤を加えること
ができる。

潤滑剤としては 飽和または不飽和の高級脂肪酸、脂肪
酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール及びシ
リコーン油、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン、窒化硼素、弗化黒鉛、弗素アルコール、
ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステ
ル、ポリフェニルエーテル、脂肪酸、脂肪酸エステル、
脂肪族アルコールなどがある。これらの潤滑剤は バイ
ンダー100重量部に対して0.05〜20重量部の範囲内の量
で添加される。

研磨剤としては α−アルミナ、溶融アルミナ、酸化ク
ロム、コランダム、α−酸化鉄、窒化珪素、窒化硼素、
炭化珪素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステ
ン、珪藻土、ドロマイトなどモース硬度６以上の物質の
平均粒子サイズが0.005〜５μｍの粉末があり、所望に
より単独であるいは２種以上を混合して用いられ、バイ
ンダー100重量部に対して0.01〜20重量部の範囲内の量
で使用される。

分散剤としては カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステ
アロール酸などの炭素原子数10〜22の脂肪酸、該脂肪酸
のアルカリ金属、またはアルカリ土類金属、銅、鉛など
による金属石鹸、レシチン、高級アルコール、該アルコ
ールの硫酸エステル、燐酸エステルなどがある。これら
の分散剤は 単独であるいは混合して用いられる。この
分散剤は バインダー100重量部に対して0.005〜20重量
部の範囲内の量で使用される。

帯電防止剤としては グラファイト、カーボンブラッ
ク、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導電
性物質の粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキ
レンオキサイド系，グリセリン系，グリシドール系、多
価アルコール系，多価アルコールエステルなどのノニオ
ン界面活性剤、高級アルキルアミン、環状アミン，ヒダ
ントイン誘導体，アミドアミン，エステルアミド，第四
級アンモニウム塩類，ピリジン，その他の複素環類，ホ
スホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸，スルホン酸，燐酸，硫酸エステル
基，燐酸エステル基などの酸性基などのアニオン界面活
性剤、アミノ酸類，アミノスルホン酸類，アミノアルコ
ールの硫酸エステルまたは硫酸エステル類，アルキルベ
タイン型などの両性界面活性剤などがある。これらの界
面活性剤は 単独であるいは混合して使用されてもよ
い。これらの帯電防止剤は 強磁性体粉末100重量部あ
たり0.01〜10重量部の範囲の量で用いられる。上記の帯
電防止剤は その目的の外、分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良，塗布助剤として作用することもある。

磁性層形成用塗布液は 基本的には選択されたバインダ
ーを溶解し得る溶剤に所望のバインダーを溶解し、その
溶液中に強磁性体粉末と共に上記の各成分を添加して撹
拌し、均一に分散処理することによって調製される。上
記の溶剤としては バインダーと同様に既にバック層形
成用塗布液を調製するための溶剤として説明したものが
用いられる。

そして調製された塗布液は バック層を形成させるとき
に使用される方法や装置、機器を同様に使用して塗布さ
れ、乾燥されて所望の磁性層を形成する。

前記の各種方法、装置により支持体上に塗布された磁性
層には 通常は乾燥の途中で磁場配向処理を施し、層内
の強磁性体粉末を配向させ、乾燥を完了させる。これら
磁性層の塗布、乾燥、磁場配向処理などの技術は 従来
周知の技術であり、適宜本発明のために利用あるいは応
用することができる。

なお前述した各種の添加剤は 磁性層成形用塗布液中へ
添加される外、添加剤の種類によっては磁性層の乾燥後
に有機溶剤の溶液や分散液としてあるいはそのままの形
態で磁性層表面に塗布あるいは噴霧してもよい。

磁性層の他のタイプのものは 強磁性体を磁場中で真空
蒸着して形成される磁性層である。この磁性層を形成す
るための強磁性体としては 例えば Fe、Co、Niなどの
金属あるいはFe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Fe−Co−Ni、Fe
−Rh、Fe−Cu、Co−Cu、Co−Au、Co−Ｙ、Co−La、Co−
Pr、Co−Gd、Co−Sm、Co−Pt、Ni−Cu、Mn−Bi、Mn−S
b、Mn−Al、Fe−Cr、Co−Cr、Ni−Cr、Fe−Co−Cr、Ni
−Co−Cr、Fe−Co−Ni−Crなどの強磁性体合金があり、
具体的には、例えば特開昭59-22265号公報、特開昭58-1
7544号公報、米国特許第3,342,635号明細書、同第3,34
2,634号明細書などに記載されているごとき方法、装置
によって磁場中で真空蒸着して形成される。

支持体にどの層を先に設けるかあるいは両層を同時に設
けるかは実施者が適宜決めればよく、いずれの場合も当
業者ならば従来技術を利用し、あるいは応用して本発明
による磁気記録媒体を容易に製造することができる。

〔実施例〕

以下 本発明をその実施例及び比較例に基づいて具体的
かつ詳細に説明する。なお、各例における試料の測定結
果については 末尾にまとめて説明する。また実施例中
の“部”は すべて重量部である。

実施例１ 支持体としての厚さ20μｍのポリエチレンテレフタレー
トフイルムの一面に下記のごとく調製した磁性層形成用
塗布液を塗布し、コバルト磁石を用いて磁場配向処理を
施したのち、温度20〜100℃の雰囲気中に15秒間通して
乾燥し、厚さ６μｍの磁性層を形成させた。

磁性層形成用塗布液の調製 組成 Co含有γ−Fe₂O₃粉末 （窒素吸着比表面積40m²/g、 抗磁力Hc＝850 Oe …………300部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂 “VMCH"（商品名：ユニオンカ ーバイト社製 ）………………………40部 ポリウレタン樹脂“ニッポランＮ− 2304"（商品名：日本ポリウレタン （株）製） ………………………………20部 カーボンブラック“バルカンXC72" （商品名：キャボット（株）製、 平均粒子サイズ:30mμ …………16部 ラウリン酸オクチル ……………………３部 ラウリン酸 …………………………1.5部 酢酸ブチル …………………………600部 メチルエチルケトン ………………300部 ※上記組成の各成分をボールミルに入れ、50時間処理し
て十分混合、分散させた後、ポリイソシアネート化合物
“ディスモジュールＬ−75"（商品名：西独国バイエル
社製）20部を加え、さらに均一に混合、分散させて磁性
層形成用塗布液とした。

一方、支持体の磁性層が設けられた面の裏面に下記のご
とく調製したバック層形成用塗布液を塗布し、温度20〜
100℃の雰囲気中に15秒間通して乾燥し、厚さ２μｍの
バック層を形成させた。

バック層形成用塗布液の調製 組成 カーボンブラック“コンダクテック ス−SC"（商品名：コロンビア ン（株）製、平均粒子サイズ20mμ）100部 ポリウレタン樹脂“ニッポランＮ− 2304"（商品名：日本ポリウレタン （株）製） ……………………………………20部 アミン含有塩化ビニル酢酸ビニル共 重合体樹脂〔塩化ビニル単位:86 重量％、酢酸ビニル単位:13重量 ％、アミン含有ビニル基:0.05重 量％、重合度400、〕 ……………………30部 オレイン酸銅 ………………………………0.1部 メチルエチルケトン ……………………1000部 ※上記の組成物をボールミルで混練、分散処理したの
ち、ポリイソシアネート“コロネート2061"（商品名：
日本ポリウレタン（株）製）15部を加え、さらに均一に
混合、分散処理してバック層形成用塗布液を調製した。

その後、磁性層にはカレンダー処理を施し、幅１インチ
に裁断し、“磁気テープ”を調製した。これを試料Ａと
する。

比較例 １ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体樹脂をポリ塩化ビニリデン樹脂
“サラン”（商品名：旭ダウ（株）製）に代え、他は
上記実施例１の場合と同様にして実施し、同様に”磁気
テープ”を調製した。これを（比較）試料No.1とする。

比較例 ２ 比較例１における磁性層形成用塗布液の組成のアミン含
有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂をニトロセルロー
ズに代え、値は 上記実施例１の場合と同様に実施し、
同様に“磁気テープ”を調製した。これを（比較）試料
No.2とする。

比較例 ３ 比較例１における磁性層形成用塗布液の組成のアミン含
有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂をマレイン酸含有
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂に代え、他は 実施
例１の場合と同様にして実施し、同様に“磁気テープ”
を調製した。これを（比較）試料No.3とする。

比較例 ４ 比較例１における磁性層形成用塗布液の組成のアミン含
有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂40部をスルホン酸
含有高Tgポリウレタン樹脂“UR−8200"（商品名：東洋
紡績（株）製）50部に代え、他は 実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に“磁気テープ”を調製した。こ
れを（比較）試料No.4とする。

以上のごとく調製した各試料について各々の特性を調査
したところ、第１表に示されているごとき結果が得られ
た。

測定方法 バック層表面の光沢度：日本工業規格“JIS−Z8741"
に基づき、入射角45度における屈折率1.567のガラス表
面の鏡面光沢度を100％として測定した。

映像色信号雑音:100％振幅の色副搬送波を重畳した画
像信号50IREの映像信号を基準録画電流で記録した。こ
れを再生し、50kHzの高域フィルターを通し、再生出力
信号の色信号雑音AM成分を雑音測定器で測定した。基準
試料について同様に測定し、得られた基準値と試料につ
いての測定値との差をdBで表示した。

ドロップアウト増加数：画像信号50IREの映像信号を
規準録画電流で記録し、PLAY-REWIND操作により100回走
行させた後、1/10H以上の期間で再生出力レベルが16dB
以上低下する１分間のドロップアウトをドロップアウト
カウンターで測定した。

第１表に示された測定結果からも明らかなように、本発
明の実施例による試料Ａは ドロップアウト増加特性が
優れていることが分かる。しかし、比較例における試料
１〜４の各試料は ドロップアウト特性で劣ると共に、
映像色信号雑音特性も劣るものがあり、この点では 実
施例の系の方が顕著に優れていることが分かる。また官
能基別では スルホン酸基（試料４）の場合に比べて、
アミノ基（試料Ａ）が特に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明による磁気記録媒体のバック層のバインダーは
その１成分である非磁性粉末に対して優れた分散性を示
し、従来技術による磁気記録媒体に比べて遥かに向上し
た耐久性を有し、また優れたドロップアウト減少効果を
有するので、本発明の磁気記録媒体は 特に高密度記録
用磁気記録媒体としてきわめて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖田 務 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 米山 高史 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−57032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−83219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−172213（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の一方の面に磁気記録層を、他方の
   面に非磁性粉末としてカーボンブラックをバインダーに
   分散させてなるバック層を有する磁気記録媒体におい
   て、該バインダーが少なくとも−NR₁R₂基（基中のR₁,R₂
   は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、または
   炭素原子数５の環状炭化水素である。）または−Ｎ R₁
   R₂R₃基（基中のR₁,R₂,R₃は前記R₁,R₂の語義と同じ。 ）を0.05〜10重量％含む塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
   樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂であることを特徴とす
   る磁気記録媒体。
2. 【請求項２】該−NR₁R₂基または該−Ｎ R₁R₂R₃基は、
   塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂あるいはポリ塩化ビ
   ニル樹脂に直接あるいは−COOCH₂）_ｎ−基（基中のｎ
   は１〜10の正整数を表わす。）、−CO−基まはCH＝CH
   基を介在して結合していることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の磁気記録媒体。