JPH01103639A - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物Info
- Publication number
- JPH01103639A JPH01103639A JP63169237A JP16923788A JPH01103639A JP H01103639 A JPH01103639 A JP H01103639A JP 63169237 A JP63169237 A JP 63169237A JP 16923788 A JP16923788 A JP 16923788A JP H01103639 A JPH01103639 A JP H01103639A
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- oil
- olefin
- olefin copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
関する。更に詳しくは、機械的性質に優れ、加硫ゴム代
替が可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
関するものである。
関する。更に詳しくは、機械的性質に優れ、加硫ゴム代
替が可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
関するものである。
〈従来の技術〉
熱可塑性エラストマー（以下、ｒＴＰＥＪと云う。〕は
加加工程が不要であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で
加工が可能と云う特徴をいかして、自動車部品、家電部
品或いは雑貨等を始めとする広い分野において用途が開
発されてきている。この中でオレフィン系ＴＰＥ組成物
は、特開昭４８−２６８３８号公報等により公知である
。
加加工程が不要であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で
加工が可能と云う特徴をいかして、自動車部品、家電部
品或いは雑貨等を始めとする広い分野において用途が開
発されてきている。この中でオレフィン系ＴＰＥ組成物
は、特開昭４８−２６８３８号公報等により公知である
。
しかし、この組成物は加硫ゴム代替与野に対しては柔軟
性、引張り破断強度、破断伸びや圧縮永久歪み等の点で
加硫ゴムより劣るため、用途に限界がある。
性、引張り破断強度、破断伸びや圧縮永久歪み等の点で
加硫ゴムより劣るため、用途に限界がある。
これらの性能を改良する為、鉱物油系軟化剤やペルオキ
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加による柔軟性
の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高め圧縮永久歪
みを改良する試みが種々なされている。（例えば、特公
昭５６−１５７４０号公報等）。
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加による柔軟性
の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高め圧縮永久歪
みを改良する試みが種々なされている。（例えば、特公
昭５６−１５７４０号公報等）。
然しながう、これらの組成物では、仮に架橋度を高めて
圧縮永久歪みを改良したとしても、そのために柔軟性の
低下や引張試験における破断強度や破断伸びの低下ある
いは組成物表面への軟化剤のブリード等が起こり、物性
バランスの優れたオレフィン系ＴＰＥ組成物を得ること
は困難であった。
圧縮永久歪みを改良したとしても、そのために柔軟性の
低下や引張試験における破断強度や破断伸びの低下ある
いは組成物表面への軟化剤のブリード等が起こり、物性
バランスの優れたオレフィン系ＴＰＥ組成物を得ること
は困難であった。
〈発明が解決しようとする課題〉
斯かる現状において本願発明が解決すべき課題は、オレ
フィン系ＴＰＥ、特に低硬度（ソファ−へ硬度で９０以
下）のオレフィン系ＴＰＥにおいて、柔軟性、機械的特
性（特に引張り破断強度、破断伸び、圧縮永久歪み）で
加硫ゴム代替が可能で、ブロー成形性、押出成形性又は
射出成形性等の良好なオレフィン系ＴＰＥ組成物を提供
することにある。
フィン系ＴＰＥ、特に低硬度（ソファ−へ硬度で９０以
下）のオレフィン系ＴＰＥにおいて、柔軟性、機械的特
性（特に引張り破断強度、破断伸び、圧縮永久歪み）で
加硫ゴム代替が可能で、ブロー成形性、押出成形性又は
射出成形性等の良好なオレフィン系ＴＰＥ組成物を提供
することにある。
〈課題を解決するための手段〉
本発明者等は上記従来法の欠点を克服するために鋭意研
究を重ねた結果、予め特定の鉱物油系軟化剤を含有させ
た油展オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系プラス
チックを用い、この混合物を部分架橋してなる組成物が
柔軟性、機械的特性に優れていることを見出し、本発明
を完成するに至った。
究を重ねた結果、予め特定の鉱物油系軟化剤を含有させ
た油展オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系プラス
チックを用い、この混合物を部分架橋してなる組成物が
柔軟性、機械的特性に優れていることを見出し、本発明
を完成するに至った。
即ち本発明は、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ、＋４１０
０℃）が１５０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴ
ム１００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０
重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４
０〜９５重量％とオレフィン系プラスチック（Ｂ）５〜
６０重量％とからなる混合物を部分架橋してなることを
特徴とするオレフィン系ＴＰＥ組成物に係るものである
。
０℃）が１５０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴ
ム１００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０
重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４
０〜９５重量％とオレフィン系プラスチック（Ｂ）５〜
６０重量％とからなる混合物を部分架橋してなることを
特徴とするオレフィン系ＴＰＥ組成物に係るものである
。
以下本発明につき具体的に詳述する。
（１）本発明で使用されるオレフィン系共重合体ゴムと
は、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブタジェン系
共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型
ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特にエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムが好ましい。
は、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブタジェン系
共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型
ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特にエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムが好ましい。
非共役ジエンとしてはジシクロペンタジェン、ｌ、４−
へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン、エチリデンノルボルイ、ン等カアルが、特にエチ
リデンノルボルイ・ンが好ましい。
へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン、エチリデンノルボルイ、ン等カアルが、特にエチ
リデンノルボルイ・ンが好ましい。
より具体的な例としては、プロピレン含有量が１０〜５
５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、エチリデンノ
ルボルネン含有量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２
０重量％のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム（以下、ｒ ＥＰＤＭ Ｊという。）
であり、且つその１００°Ｃムーニー粘度（ＭＬ＋＋ａ
１００℃）が、１５０〜３５０、好ましくは１７０〜
３００である。
５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、エチリデンノ
ルボルネン含有量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２
０重量％のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム（以下、ｒ ＥＰＤＭ Ｊという。）
であり、且つその１００°Ｃムーニー粘度（ＭＬ＋＋ａ
１００℃）が、１５０〜３５０、好ましくは１７０〜
３００である。
プロピレン含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失
われ、５５重量％より多いと機械的特性が低下する。エ
チリデンノルボルネン含有量が１％より少ないと機械的
特性が低下し、３０重量％より多いと射出成形性が低下
する。
われ、５５重量％より多いと機械的特性が低下する。エ
チリデンノルボルネン含有量が１％より少ないと機械的
特性が低下し、３０重量％より多いと射出成形性が低下
する。
１００℃ムーニー粘度（ＭＬ、＋、 １００℃）が、１
５０より低いと機械的特性が失われ、３５０より高いと
成形品の外観が損なわれる。
５０より低いと機械的特性が失われ、３５０より高いと
成形品の外観が損なわれる。
然るに、ムーニー粘度が１５０〜３５０のＥＰＤＭを用
いると機械的特性が大きく、引張破断強度や破断伸びを
飛躍的に向上させ、又架橋効率が高くなることで、圧縮
永久歪みの向上をもたらす。ＥＰＤＭは公知の方法で製
造されたものを用いることが出来る。
いると機械的特性が大きく、引張破断強度や破断伸びを
飛躍的に向上させ、又架橋効率が高くなることで、圧縮
永久歪みの向上をもたらす。ＥＰＤＭは公知の方法で製
造されたものを用いることが出来る。
（２）次に、本発明で使用される鉱物油系軟化剤とは、
加工性の改良や機械的特性を改良する目的で配合される
高沸点の石油留分てパラフィン系、ナフテン系又は芳香
族系等があるが、パラフィン系が好ましく用いられる。
加工性の改良や機械的特性を改良する目的で配合される
高沸点の石油留分てパラフィン系、ナフテン系又は芳香
族系等があるが、パラフィン系が好ましく用いられる。
芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、透明製品或
は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、好ましくな
い。
は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、好ましくな
い。
（３） 油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、オ
レフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系軟
化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０重
量部含有するものである。２０重量部より少ないとオレ
フィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押出加工
性と射出成形性が損なわれる。
レフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系軟
化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０重
量部含有するものである。２０重量部より少ないとオレ
フィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押出加工
性と射出成形性が損なわれる。
一方、１５０重世部より多くなると可塑性が著しく増加
して加工性が悪くなり、その上、製品の物性などの性能
が低下するので好ましくない。
して加工性が悪くなり、その上、製品の物性などの性能
が低下するので好ましくない。
そして、油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の１００
℃ムーニー粘度（ＭＬ、、、 １００°Ｃ）は３０〜１
５０、好ましくは４０〜１００である。３０より低いと
機械的特性が失われ、１５０より高いと成形加工が困難
になる。
℃ムーニー粘度（ＭＬ、、、 １００°Ｃ）は３０〜１
５０、好ましくは４０〜１００である。３０より低いと
機械的特性が失われ、１５０より高いと成形加工が困難
になる。
ムーニー粘度が１５０〜３５０のＥＰＤＭを用いて鉱物
油系軟化剤を大量番こ配合すると、柔軟性や確保と流動
性の向上による加工性の改良、及び機械的特性の改良を
同時に満足させることの可能なオレフィン系ＴＰＥ組成
物を得ることが出来る。
油系軟化剤を大量番こ配合すると、柔軟性や確保と流動
性の向上による加工性の改良、及び機械的特性の改良を
同時に満足させることの可能なオレフィン系ＴＰＥ組成
物を得ることが出来る。
一般にオレフィン系ＴＰＥ組成物には流動性向上剤とし
て鉱物油系軟化剤が用いられているが、本研究者らの研
究によれば、油展ＥＰＤＭを用いない場合にはＥＰＤＭ
の粘度には関係なく、ＥＰＤＭ １００重量部当たり鉱
物油系軟化剤を４０重量部以上配合すると、ＴＰＥ組成
物表面に軟化剤のブリードが発生し、製品の汚染、粘着
等がみられて好ましくない。
て鉱物油系軟化剤が用いられているが、本研究者らの研
究によれば、油展ＥＰＤＭを用いない場合にはＥＰＤＭ
の粘度には関係なく、ＥＰＤＭ １００重量部当たり鉱
物油系軟化剤を４０重量部以上配合すると、ＴＰＥ組成
物表面に軟化剤のブリードが発生し、製品の汚染、粘着
等がみられて好ましくない。
然し、１００℃ムーニー粘度が１５０〜３５０のＥＰＤ
Ｍ １００重量部当たり２０〜１５０重量部の鉱物油系
軟化剤を予め配合されている油展ＥＰＤＭを用いると、
軟化剤のブリードがなく、製品の汚染や粘着が認められ
ず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性
の秀れたＴＰＥ組成物を得ることが出来る。この鉱物油
系軟化剤の配合比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブ
リードが認められないのは、ムーニー粘度の高いＥＰＤ
Ｍを用いると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇
すること、予め好適に加えられた軟化剤はＥＰＤＭの中
に均一分散する為と考えられる。
Ｍ １００重量部当たり２０〜１５０重量部の鉱物油系
軟化剤を予め配合されている油展ＥＰＤＭを用いると、
軟化剤のブリードがなく、製品の汚染や粘着が認められ
ず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性
の秀れたＴＰＥ組成物を得ることが出来る。この鉱物油
系軟化剤の配合比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブ
リードが認められないのは、ムーニー粘度の高いＥＰＤ
Ｍを用いると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇
すること、予め好適に加えられた軟化剤はＥＰＤＭの中
に均一分散する為と考えられる。
ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いられる。
例えば、ロールやバンバリーミキサ−のような装置を用
い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練する方法
で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量の鉱物
油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッピング
等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練する方法
で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量の鉱物
油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッピング
等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。
（４）本発明において使用されるオレフィン系プラスチ
ック（Ｂ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭素数
が２個以上のα−オレフィンとの共重合体である。炭素
数が２個以上のα−オレフィンの具体例としてはエチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−オクタン等があ
る。
ック（Ｂ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭素数
が２個以上のα−オレフィンとの共重合体である。炭素
数が２個以上のα−オレフィンの具体例としてはエチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−オクタン等があ
る。
これら重合体のメルトフローレートは０．１〜１００ｆ
／１０分であり、好＝シ＜は０．５〜５０？／１０分の
範囲である。メルトフローレートがＱ、１４／１０分よ
り小さくても１００ ｆ ／１０分大きくても加工性に
問題点が生じてくる。
／１０分であり、好＝シ＜は０．５〜５０？／１０分の
範囲である。メルトフローレートがＱ、１４／１０分よ
り小さくても１００ ｆ ／１０分大きくても加工性に
問題点が生じてくる。
又、本発明によるオレフィン系ＴＰＥ組成物中のオレフ
ィン系プラスチック（Ｂ）の量が５Ｍ量％より少ないと
流動性が低下して成形品の外観不良を招き、６０重量％
より多いと柔軟性がなくなる。
ィン系プラスチック（Ｂ）の量が５Ｍ量％より少ないと
流動性が低下して成形品の外観不良を招き、６０重量％
より多いと柔軟性がなくなる。
（５） 油展オレフィン系共重合体ゴム及びオレフィ
ン系重合体からなる混合物を部分架橋させる有機過酸化
物としては、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジノチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、１
゜ｌ−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５．５−トリノ
チルシクロヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオ
キシド等がある。これらの中では臭気性、スコーチ性の
点で特に２゜５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンが好ましい。
ン系重合体からなる混合物を部分架橋させる有機過酸化
物としては、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジノチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、１
゜ｌ−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５．５−トリノ
チルシクロヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオ
キシド等がある。これらの中では臭気性、スコーチ性の
点で特に２゜５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンが好ましい。
有機過酸化物の添加量は油展オレフィン系共重合体ゴム
とオレフィン系プラスチックの合計１００重量部に対し
てｏ、 ｏｏｓ〜２．０重量部、好ましくは０．０１〜
０．６の範囲で選ぶことが出来る。０．００５重量部未
満では架橋反応の効果が小さく、２．０重量部を超える
と反応の制御が難しく、又経済的にも有利ではない。
とオレフィン系プラスチックの合計１００重量部に対し
てｏ、 ｏｏｓ〜２．０重量部、好ましくは０．０１〜
０．６の範囲で選ぶことが出来る。０．００５重量部未
満では架橋反応の効果が小さく、２．０重量部を超える
と反応の制御が難しく、又経済的にも有利ではない。
（６）本発明の組成物を製造する際、有機過酸化物憂こ
よる部分架橋生成時に架橋助剤として、Ｎ、Ｎ’ −ｍ
−フ二二しンビスマレイミト、トルイレンビスマレイミ
ド、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジノ、トリノチロールフ゛ロパン等のパーオキ
サイド架橋助剤、又はジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリノチロールプロパントリノタクリレ
ート、アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモノ
マーを配合することが出来る。このような化合物の配合
により、均−且つ緩、和な架橋反応と、オレフィン系共
重合体ゴムとオレフィン系プラスチックとの間で反応が
起こり、機械的特性を向上させることが可能である。
よる部分架橋生成時に架橋助剤として、Ｎ、Ｎ’ −ｍ
−フ二二しンビスマレイミト、トルイレンビスマレイミ
ド、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジノ、トリノチロールフ゛ロパン等のパーオキ
サイド架橋助剤、又はジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリノチロールプロパントリノタクリレ
ート、アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモノ
マーを配合することが出来る。このような化合物の配合
により、均−且つ緩、和な架橋反応と、オレフィン系共
重合体ゴムとオレフィン系プラスチックとの間で反応が
起こり、機械的特性を向上させることが可能である。
パーオキサイド架橋助剤又は多官能性ビニルモノマーの
添加量は油展オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系
プラスチックの合計１００重量部に対して、０．０１〜
４．０重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ましくは０
．０５〜２．０重量部である。０．０１重量部未満では
効果が現れ難く、４重量部超えることは経済的に有利で
はない。
添加量は油展オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系
プラスチックの合計１００重量部に対して、０．０１〜
４．０重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ましくは０
．０５〜２．０重量部である。０．０１重量部未満では
効果が現れ難く、４重量部超えることは経済的に有利で
はない。
（７）油展オレフィン系共重合体ゴム及びオレフィン系
プラスチックからなる混合物を部分架橋してＴＰＥ組成
物を得る具体的製法につき以下説明する。
プラスチックからなる混合物を部分架橋してＴＰＥ組成
物を得る具体的製法につき以下説明する。
油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、オレフィン系プ
ラスチック（Ｂ）、及び有機過酸化物、必要に応じ更に
架橋助剤等を特定の割合で混合し、動的に熱処理する。
ラスチック（Ｂ）、及び有機過酸化物、必要に応じ更に
架橋助剤等を特定の割合で混合し、動的に熱処理する。
即ち溶融して混練する。混合混練装置としては従来より
公知の非開放型バンバリーミキサ−１二軸押出機等が用
いられる。混練温度は１５０℃〜３００℃で１〜３０分
位行えばよい。この組成物の製造において必要により、
無機充填剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、着色顔
料等の副資材を配合することが出来る。
公知の非開放型バンバリーミキサ−１二軸押出機等が用
いられる。混練温度は１５０℃〜３００℃で１〜３０分
位行えばよい。この組成物の製造において必要により、
無機充填剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、着色顔
料等の副資材を配合することが出来る。
油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）、オレフィン系プ
ラスチック（Ｂ）、及び有機過酸物等を混合、混練する
際の好ましい方法としては、油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）とオレフィン系プラスチック（Ｂ）との混合
物、必要により更に架橋助剤や前記副資材を所定の割合
で配合し、公知の非解放型混練機のバンバリーミキサ−
等を用いて１５０〜２５０℃の温度範囲で充分混線均一
化を図った後、この組成物を有機過酸化物とタンブラ−
又はスーパーミキサー等の密閉式混合機で充分にブレン
ドする。次いで、このブレンド物を強混練力の得られる
二軸連続押出機を用いて、２００℃〜３００℃で動的に
熱処理をして得ることが出来る。
ラスチック（Ｂ）、及び有機過酸物等を混合、混練する
際の好ましい方法としては、油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）とオレフィン系プラスチック（Ｂ）との混合
物、必要により更に架橋助剤や前記副資材を所定の割合
で配合し、公知の非解放型混練機のバンバリーミキサ−
等を用いて１５０〜２５０℃の温度範囲で充分混線均一
化を図った後、この組成物を有機過酸化物とタンブラ−
又はスーパーミキサー等の密閉式混合機で充分にブレン
ドする。次いで、このブレンド物を強混練力の得られる
二軸連続押出機を用いて、２００℃〜３００℃で動的に
熱処理をして得ることが出来る。
副資材は本組成物を製造するいかなる段階においても、
加工時又は加工後の製品の使用時においても配合するこ
とが可能である。
加工時又は加工後の製品の使用時においても配合するこ
とが可能である。
以下、実施例により具体的に本発明の実施態様を明らか
にする。
にする。
〈実施例〉
以下、実施例によって本発明の内容を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。
尚、これらの実施例および比較例における物性側定番こ
用いた試験方法は以下の通りである。
用いた試験方法は以下の通りである。
（１） ムーニー粘度（ＭＬ＋＋ａ １００℃）（以
下「粘度」という。）：ＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔ
に準拠した。
下「粘度」という。）：ＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔ
に準拠した。
ＥＰＤＭの粘度（ＭＬ、） ＆こついては下式で算出し
た。
た。
ＭＬ＋ ： ＥＰＤＭの粘度
ＭＬ２ ：油展ＥＰＤＭの粘度
△ＰＨＲ： ＥＰＤＭ １００重量部当たりの油展量（
２） 硬度： ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した。
２） 硬度： ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した。
（Ａタイプ、瞬間値）
（３）破断点応カニ ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した
。
。
（ＪＩＳ −３号ダンベル、引張
り速度２００ ｗａ ／ ｍｉｎ ）
（４）破断点伸び：同上
（５）圧縮永久歪み ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した
。
。
（７０℃、２２Ｈｒ、圧縮率２５％）
（６） メルトフローレート（ＶＦＲ） ： ＪＩＳ
Ｋ−７２１０に準拠した。（２３０°Ｃ１２，１６に
り）（７） プロー成形性：日本製鋼所製中空成形機
。
Ｋ−７２１０に準拠した。（２３０°Ｃ１２，１６に
り）（７） プロー成形性：日本製鋼所製中空成形機
。
（ＣＡＵＴＥＸ −ＮＢ３Ｂ ）使用。−７ントＬ／／
ｌ／内径約２５ｍｍ。
ｌ／内径約２５ｍｍ。
ブロー比約２．０．ジャバラ金型。
成形品の肉厚の均一性１表面肌により成形性判定。
判定ランクは以下の通り。
Ｏ：優れる △：良 ×：不良
（８）射出成形性：目積樹脂ＦＳ−７５Ｎ型射出成形機
使用。
使用。
成形温度２２０℃、金型温度５０℃、射出！０秒。
冷却３０秒、射出圧力は金型内に完全に充填する為に必
要な最低充填圧カブラス２．５Ｋｇ／ ａｄ 、金型形
状１５０瓢×９０問×２団ピンゲート使用。
要な最低充填圧カブラス２．５Ｋｇ／ ａｄ 、金型形
状１５０瓢×９０問×２団ピンゲート使用。
判定はフローマーク、ひけで行った。
判定ランクは以下の通り。
フローマーク、ひけについて
○：優れる
△：ごく限られた範囲にのみ見られる。
×：全面にわたり見られる。
（９）押出成形性：ユニオンプラスチック製ＵＳＶ型２
５■φ押出機。
５■φ押出機。
フルフライトタイプスクリエー、スクリーー回転数３０
ｒｐｍ 、 Ｔグイ及び異型ダイを使用し、判定はＴ
ダイシートについては押出肌で、異型ダイについてはエ
ツジ部の再現性について行った。判定ランクについては
以下の通り。
ｒｐｍ 、 Ｔグイ及び異型ダイを使用し、判定はＴ
ダイシートについては押出肌で、異型ダイについてはエ
ツジ部の再現性について行った。判定ランクについては
以下の通り。
○、優れる △：良 ×：不良
（ｌＯ） オイルブリード性；射出成形品を７０℃オ
ープン中に２４時間放置し、成形品表面にブリードする
オイルを目視にて判定。
ープン中に２４時間放置し、成形品表面にブリードする
オイルを目視にて判定。
判定ランクは以下の通り。
○、ブリードは全くなし。
△ニブリードがわずか有り。
×ニブリード有り。
実施例Ｉ
ＥＰＤＭ （粘度＝２４２、プロピレン＝２８重量％、
ヨウ素価＝１２）の５重量％ヘキサン溶液中に、ＥＰＤ
Ｍ １００重量部当り鉱物油系軟化剤（出光興産、ダイ
アナプロセスオイルＰＷ−３８０） １００重量部を添
加し、その後スチームストＩＪ 、ピングで脱溶媒した
油展ＥＰＤＭ （粘度＝５３ ） ２００重量部と、ポ
リプロピレン（ＶＦ Ｒ＝ １２Ｆ／１０分）３０重量
部をバンバリーミキサ−で１７０〜２００°Ｃ×７分間
混練した後、押出機を用いてペレツ）状マスターバッチ
を作製した。
ヨウ素価＝１２）の５重量％ヘキサン溶液中に、ＥＰＤ
Ｍ １００重量部当り鉱物油系軟化剤（出光興産、ダイ
アナプロセスオイルＰＷ−３８０） １００重量部を添
加し、その後スチームストＩＪ 、ピングで脱溶媒した
油展ＥＰＤＭ （粘度＝５３ ） ２００重量部と、ポ
リプロピレン（ＶＦ Ｒ＝ １２Ｆ／１０分）３０重量
部をバンバリーミキサ−で１７０〜２００°Ｃ×７分間
混練した後、押出機を用いてペレツ）状マスターバッチ
を作製した。
次いで、マスターバッチ１００重量部当り０．３重量部
の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（以下、「有機過酸化物」と記す。）をヘ
ンシェルミキサーを用いて均一ブレンド操作を１０分間
行った。
の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（以下、「有機過酸化物」と記す。）をヘ
ンシェルミキサーを用いて均一ブレンド操作を１０分間
行った。
このブレンド物を強混線力の得られる２軸混練押出機を
用いて、２５０℃±１０℃で７０秒間動的熱処理を行い
、ペレット化して物性及び成形性評価などを行った。
用いて、２５０℃±１０℃で７０秒間動的熱処理を行い
、ペレット化して物性及び成形性評価などを行った。
硬度、引張試験、圧縮永久歪みの物性測定には射出成形
で得た２圏厚のプレートを用いた。
で得た２圏厚のプレートを用いた。
評価結果は表−１に示す。
実施例２
ＥＰＤＭ （粘度＝ １７０ 、プロピレン＝３０重量
％。
％。
ヨウ素価＝１４）の４重量％ヘキサン溶液中に、ＥＰＤ
Ｍ １００重量部当り鉱物油系軟化剤（ＰＷ−３８０）
４０重量部を添加し、その後、スチームストリッピング
で脱溶媒した油展ＥＰＤＭ （粘度＝９３）１４０重量
部と、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２ ｙ／１０分）２
０重量部を用いた他は実施例１と同じ。
Ｍ １００重量部当り鉱物油系軟化剤（ＰＷ−３８０）
４０重量部を添加し、その後、スチームストリッピング
で脱溶媒した油展ＥＰＤＭ （粘度＝９３）１４０重量
部と、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２ ｙ／１０分）２
０重量部を用いた他は実施例１と同じ。
評価結果は表−１に示す。
実施例３
実施例１においてマスターバッチを製造する際、油展Ｅ
ＰＤＭとポリプロピレン２３０重量部当す、２．５ｆＥ
ｔ部のＮ、Ｎ’ −ｍ−フェニレンビスマレイミド（以
下、「ＢＭ」という。）を添加した。
ＰＤＭとポリプロピレン２３０重量部当す、２．５ｆＥ
ｔ部のＮ、Ｎ’ −ｍ−フェニレンビスマレイミド（以
下、「ＢＭ」という。）を添加した。
又、マスターバッチ１００重１部に対し、有機過酸化物
０．３重量部とした他は実施例１と同じ。
０．３重量部とした他は実施例１と同じ。
結果は表−１に示す。
実施例４
ＥＰＤＭ （粘度＝ ２４６ 、プロピレン＝３８重量
％。
％。
ヨウ素価＝１０）の６重量％へキサン溶液中に、ＥＰＤ
Ｍ １００重量部当り、鉱物油系軟化剤（ＰＷ−３８０
）７０重量部を添加し、その後、スチームストリッピン
グで脱溶媒した油展ＥＰＤＭ （粘度＝８５）１７０重
量部と、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２９ ／１０分）
２５重量部及び、ＢＭ２重量部でマスターバッチを製造
した。
Ｍ １００重量部当り、鉱物油系軟化剤（ＰＷ−３８０
）７０重量部を添加し、その後、スチームストリッピン
グで脱溶媒した油展ＥＰＤＭ （粘度＝８５）１７０重
量部と、ポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２９ ／１０分）
２５重量部及び、ＢＭ２重量部でマスターバッチを製造
した。
又、マスターバッチ１００重量部に対し有機過酸化物を
０．３重量部とした他は実施例１と同じ。
０．３重量部とした他は実施例１と同じ。
評価結果は表−１に示す。
実施例５
実施例２においてマスターバッチを製造する際、油展Ｅ
ＰＤＭとポリプロピレン１６０重量部当り、２重量部の
ＢＭを添加してマスターバッチを製造した。又、マスタ
ーバッチ１００重量部当り、有機過酸化物を０．３重量
部とした他は実施例２と同じ。評価結果は表−１に示す
。
ＰＤＭとポリプロピレン１６０重量部当り、２重量部の
ＢＭを添加してマスターバッチを製造した。又、マスタ
ーバッチ１００重量部当り、有機過酸化物を０．３重量
部とした他は実施例２と同じ。評価結果は表−１に示す
。
実施例６
実施例３において油展ＥＰＤＭ ２００重量部当り、ポ
リプロピレン（ＭＦＲ＝１２Ｆ／１０分）５５重量部と
ＢＭ３重量部の配合比でマスターバッチを製造した他は
、実施例３と同じ。評価結果は表−１に示す。
リプロピレン（ＭＦＲ＝１２Ｆ／１０分）５５重量部と
ＢＭ３重量部の配合比でマスターバッチを製造した他は
、実施例３と同じ。評価結果は表−１に示す。
実施例７
実施例３において油展ＥＰＤＭ ２００重量部当り、ポ
リプロピレン（ＭＦＲ＝１２ ｒ／１０分）１５重量部
とＢ Ｍ ２．５重量部の配合比でマスターバッチを製
造した他は実施例３と同じ。評価結果は表−１に示す。
リプロピレン（ＭＦＲ＝１２ ｒ／１０分）１５重量部
とＢ Ｍ ２．５重量部の配合比でマスターバッチを製
造した他は実施例３と同じ。評価結果は表−１に示す。
実施例８
実施例３において有機過酸物を０．６重量部とした他は
実施例３と同じ。評価結果は表−１に示す。
実施例３と同じ。評価結果は表−１に示す。
実施例９
実施例３においてマスターバッチを製造する際、無機フ
ィラーとして焼成カオリン（エンゲルハード社５ＡＴＩ
ＮＴＯＮＥ ５ＰＥＣＩＡＬ ） ２０重量部を追加し
、ＢＭを３重量部に変更した他は実施例３と同じ。評価
結果は表−１に示す。
ィラーとして焼成カオリン（エンゲルハード社５ＡＴＩ
ＮＴＯＮＥ ５ＰＥＣＩＡＬ ） ２０重量部を追加し
、ＢＭを３重量部に変更した他は実施例３と同じ。評価
結果は表−１に示す。
実施例１０
実施例９において焼成カオリン（エンゲルハード社ＴＲ
ＡＮＳＬＩＮＫ３７ ）を３８重量部に変更した他は実
施例９と同じ。評価結果を表−１に示す。
ＡＮＳＬＩＮＫ３７ ）を３８重量部に変更した他は実
施例９と同じ。評価結果を表−１に示す。
実施例１１
実施例３において有機過酸物を０．０８重量部とした他
は実施例３と同じ。評価結果を表−１に示す。
は実施例３と同じ。評価結果を表−１に示す。
実施例１２
実施例３においてＢＭを１．２重量部、有機過酸化物を
０．０４ ｉ置部とした他は実施例３と同じ。
０．０４ ｉ置部とした他は実施例３と同じ。
評価結果を表−１に示す。
実施例１３
実施例３における油展ＥＰＤＭが、１００〜１２０℃に
コントロールされたロールを用いて油展した油展ＥＰＤ
Ｍを用いた他は実施例３に同じ。
コントロールされたロールを用いて油展した油展ＥＰＤ
Ｍを用いた他は実施例３に同じ。
評価結果を表−１に示す。
実施例１４
実施例５における油展ＥＰＤＭが１００〜１２０℃にコ
ントロールされたロールを用いて油展した油展ＥＰＤＭ
を用いた他は実施例５に同じ。
ントロールされたロールを用いて油展した油展ＥＰＤＭ
を用いた他は実施例５に同じ。
評価結果を表−１に示す。
比較例１
実施例１においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を別々に用いた他は実施例１と同じ。評価結
果を表−２に示す。
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を別々に用いた他は実施例１と同じ。評価結
果を表−２に示す。
比較例２
実施例２においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を別々に用いた他は実施例２と同じ。評価結
果を表−２に示す。
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を別々に用いた他は実施例２と同じ。評価結
果を表−２に示す。
比較例３
実施例２においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、ＥＰＤＭ （粘度＝８５゜プロビレ２２
５０重量％、ヨウ素価＝８）と鉱物油系軟化剤を同一配
合比で別々に用いた他は実施例２と同じ。評価結果は表
−２に示す。
を製造する際、ＥＰＤＭ （粘度＝８５゜プロビレ２２
５０重量％、ヨウ素価＝８）と鉱物油系軟化剤を同一配
合比で別々に用いた他は実施例２と同じ。評価結果は表
−２に示す。
比較例４
実施例２においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、ＥＰＤＭ （粘度＝３６゜プロピレン＝
２０Ｍ量％、ヨウ素価＝１５）と鉱物油系軟化剤を同一
配合比で別々に用いた他は実施例２と同じ。評価結果は
表−２に示す。
を製造する際、ＥＰＤＭ （粘度＝３６゜プロピレン＝
２０Ｍ量％、ヨウ素価＝１５）と鉱物油系軟化剤を同一
配合比で別々に用いた他は実施例２と同じ。評価結果は
表−２に示す。
比較例５
実施例５においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を別々に用いた他は実施例５と同じ。評価結
果を表−２に示す。
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を別々に用いた他は実施例５と同じ。評価結
果を表−２に示す。
比較例６
実施例５においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、ＥＰＤＭ （粘度＝８５゜プロビレ２２
５０重量％、ヨウ素価＝８）と鉱物油系軟化剤を同一配
合比で別々に用いた他は実施例５と同じ。評価結果は表
−２に示す。
を製造する際、ＥＰＤＭ （粘度＝８５゜プロビレ２２
５０重量％、ヨウ素価＝８）と鉱物油系軟化剤を同一配
合比で別々に用いた他は実施例５と同じ。評価結果は表
−２に示す。
比較例７
実施例６においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を同一配合比で別々に用いた他は実施例６と
同じ。評価結果を表−２に示す。
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を同一配合比で別々に用いた他は実施例６と
同じ。評価結果を表−２に示す。
比較例８
実施例７においてバンバリーミキサ−でマスターバッチ
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を同一配合比で別々に用いた他は実施例７と
同じ。評価結果を表−２に示す。
を製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱物
油系軟化剤を同一配合比で別々に用いた他は実施例７と
同じ。評価結果を表−２に示す。
比較例９
実施例１Ｏにおいてバンバリーミキサ−でマスターバッ
チを製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱
物油系軟化剤を同一配合比で別々に用いた他は実施例１
０と同じ。評価結果を表−２に示す。
チを製造する際、油展ＥＰＤＭの代りに、ＥＰＤＭと鉱
物油系軟化剤を同一配合比で別々に用いた他は実施例１
０と同じ。評価結果を表−２に示す。
本実施例より明らかな通り、比較例に比べて実施例は低
硬度領域において引張り破断強度、破断伸び、圧縮永久
歪みの向上が認められ、さらに加工性や成形品表面への
オイルブリード性に改良が認められることは明らかであ
る。
硬度領域において引張り破断強度、破断伸び、圧縮永久
歪みの向上が認められ、さらに加工性や成形品表面への
オイルブリード性に改良が認められることは明らかであ
る。
〈発明の効果〉
本発明により、オレフィン系ＴＰＥの低硬度領域Ｇ二お
いて引張り強度、破断伸び、圧縮永久歪みの機械的特性
を向上させたうえで、更に加工性や、成形品表面へのオ
イルのブリード性が改良された加硫ゴム代替の可能なオ
レフィン系ＴＰＥ組成物を提供することができる。
いて引張り強度、破断伸び、圧縮永久歪みの機械的特性
を向上させたうえで、更に加工性や、成形品表面へのオ
イルのブリード性が改良された加硫ゴム代替の可能なオ
レフィン系ＴＰＥ組成物を提供することができる。
尚、本発明９こよるオレフィン系ＴＰＥ組成物の加硫ゴ
ム代替用途としては、自動車部品用途でウェザ−ストリ
ップ、天井材、内装ンート、バンパーモール、サイドモ
ール、エアスポイラ−、エアーダクトホース、各種パツ
キン類等。
ム代替用途としては、自動車部品用途でウェザ−ストリ
ップ、天井材、内装ンート、バンパーモール、サイドモ
ール、エアスポイラ−、エアーダクトホース、各種パツ
キン類等。
土木資材、建材用途では止水材、目地材、建築用窓枠等
。スポーツ用具ではゴルフクラブ、テニスラケットのグ
リップ等。工業用部品用途ではホースチー−プ、ガスケ
ット等。又家電用途ではホース、パツキン類等がある。
。スポーツ用具ではゴルフクラブ、テニスラケットのグ
リップ等。工業用部品用途ではホースチー−プ、ガスケ
ット等。又家電用途ではホース、パツキン類等がある。
Claims (6)
- （１）１００℃ムーニー粘度（ＭＬ１＿＋＿４１００℃
）が１５０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム１
００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量
部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜
９５重量％とオレフィン系プラスチック（Ｂ）５〜６０
重量％からなる混合物を部分架橋してなることを特徴と
するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。 - （２）オレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン系ゴムである特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 - （３）エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムが、
プロピレン含有量が１０〜５５重量％、エチリデンノル
ボルネン含有量が１〜３０重量％のエチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムである特許請
求の範囲第２項記載の組成物。 - （４）油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の１００℃
ムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４１００℃）が、３０〜
１５０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 - （５）オレフィン系プラスチック（Ｂ）が、ポリプロピ
レン又はプロピレン−α−オレフィン共重合体である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （６）鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63169237A JPH07103274B2 (ja) | 1987-07-08 | 1988-07-06 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17191187 | 1987-07-08 | ||
| JP62-171911 | 1987-07-08 | ||
| JP63169237A JPH07103274B2 (ja) | 1987-07-08 | 1988-07-06 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01103639A true JPH01103639A (ja) | 1989-04-20 |
| JPH07103274B2 JPH07103274B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=26492636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63169237A Expired - Lifetime JPH07103274B2 (ja) | 1987-07-08 | 1988-07-06 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07103274B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02133989A (ja) * | 1988-11-14 | 1990-05-23 | Ibiden Co Ltd | プリント配線板の製造方法 |
| JPH061888A (ja) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 表皮材用エラストマー組成物および該組成物からなる工業部品用表皮材 |
| JPH0649283A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-02-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | シート用熱可塑性エラストマー組成物 |
| US6765052B2 (en) | 2001-11-13 | 2004-07-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Olefin type thermoplastic elastomer |
| JP2005255925A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Nok Corp | ブレンドゴム組成物 |
| JP2008544076A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-04 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 熱可塑性エラストマーを生成するための動的加硫方法 |
| JP2008546575A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 多軸スクリュー押出機における動的加硫による熱可塑性エラストマーの生成方法 |
Citations (5)
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| JPS57135847A (en) * | 1982-01-11 | 1982-08-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of thermoplastic elastomer composition |
| JPS57172944A (en) * | 1980-11-10 | 1982-10-25 | Uniroyal Inc | Thermoplastic elastomer composition |
| JPS60231748A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 防水シ−ト |
| JPS6121145A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 自動車用軟質外装部材 |
| JPS6348347A (ja) * | 1986-08-19 | 1988-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性架橋ポリマ− |
-
1988
- 1988-07-06 JP JP63169237A patent/JPH07103274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
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| US6982293B2 (en) | 2001-11-13 | 2006-01-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Olefin type thermoplastic elastomer |
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| JP2008544076A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-04 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 熱可塑性エラストマーを生成するための動的加硫方法 |
| JP2008546575A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 多軸スクリュー押出機における動的加硫による熱可塑性エラストマーの生成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07103274B2 (ja) | 1995-11-08 |
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