JPH01103672A - 持続性水中防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、長期間有効な防汚剤に関する。更に詳しくは
、高級脂肪族アミン含有共重合体を防汚有効成分、こと
に主有効成分としてなり、漁網や船底、並びに海水取水
路等の水中構造物に塗布して、海生生物の付着を長期間
防止するための薬剤組成物に関する。

（ロ）従来の技術 近年ハマチ等の養殖漁業が盛んになっているが、ここで
使用される養殖用網やローブまたは定置網などは、海中
に長期刑設置される為に、ムラサキイガイやコケムシ、
ホヤ等の海生付着生物が付着し、これらにより種々の障
害を受けている。中でもムラサキイガイやホヤ、コケム
シ等が養殖網に多量に付着すると海水の通水が阻害され
養殖魚に溶存酸素不足をきたしたり、また網の沈下や切
断等を引き起し、養殖魚の損失等の多大な被害を生じる
。

また、ムラサキガイ等の生物付着により、船においては
速度の低下、海水の取水路においては流水昂の低下を引
き起し一定期間ごとのドック入り、または操業を停止し
てこれらの付着物を除去しなければならない問題が生じ
ている。さらに海水を使用する冷却水系内の各種構造物
や橋梁等の各種水中構造物に海生付着生物が付着して種
々の問題を生じる場合があった。

このため、従来から、これら漁網、船底、水中構造物等
の表面に、海生生物防除性や忌避性物質を含む防汚剤を
塗布する手法が広く行なわれている。そしてかかる防汚
剤として、従来から有故スズポリマーや亜酸化銅を防汚
有効成分として用いたものが周知である。

しかし、海洋汚染の問題や生物へ蓄積する恐れが案じら
れ、特に養殖業においては、養殖魚を食用にする所から
、人体への影響が危惧され、低毒性で蓄積性のない防汚
成分が望まれている。

一方、防汚剤は、塗布された表面より一定日ずつ有効成
分を溶出し、より長期間にわたって効力が持続するのが
望ましい。

さらに、船底や海水取水路壁等のような水中構造物に塗
布して用いる場合は、塗料として具備すべき種々の条件
、すなわち塗膜としての強度や付着力等の塗膜性、有効
成分が塗料に含有される他の成分との反応性のないこと
、また乾燥性に大きく影響を与えないこと等をも満足さ
せなければならない。

かかる点から、本発明者らは、安全でかつ上記各種の望
まれる特性を備えた防汚剤として、特定の高級脂肪族ア
ミンと膜形成剤とを混合してなる防汚製剤をすでに提案
している（特開昭５５−５５１０１号公報）。

（ハ）発明が解決しようとする課題 しかしながら上記防汚製剤においては依然として有効成
分の放出性に問題があった。

例えば膜形成剤として疎水性の樹脂類（ポリブテンやロ
ジン等）を用いた場合には、塗布形成された防汚膜中の
有効成分量が充分であってもその海水への放出性が劣り
、防汚効果が不充分となる場合があった。ことにかかる
疎水性樹脂ベースの防汚製剤を用いた場合、海水温度に
よって有効成分たる脂肪族アミンの放出性が著しく異な
り、例えば昇温用（海水温度が上がって行く時期・３月
〜８月）比較的良好な放出性が持続されるのに対し降温
用（海水温度が下がって行く時期・８月〜１２月）では
放出性が著しく低下し、同一の効力を発揮することが困
難であった。

このため親水性樹脂類（例えば、ポリアクリル酸、ＰＶ
Ａ等）を用いることも考えられるが、この場合には、防
汚膜自体の膨潤、溶解に伴ない有効成分が短期間内に一
度に海水に放出され易いため、長期間の防汚効果が望み
得ないという問題があった。

この発明は、かかる問題点を解決すべくなされたもので
あり、ことに防汚有効成分を長期間に亘ってしかも適切
な吊で海水に放出でき、それにより防汚対象物に長期間
の防汚効果を付与しうる組成物を提供しようとするもの
である。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明者らは上記観点から鋭意研究を行なった結果、高
分子鎖内に遊離カルボキシル基を特定割合で含有する特
定の重合体を膜形成材として用い、これを高級脂肪族ア
ミン類と混合調製して得られる組成物による防汚膜が、
重合体の遊離カルボキシル基とアミンとの塩形成作用や
重合体の適度な疎水性に基づいて長期間に亘って有効成
分たる高級脂肪族アミンを放出でき、しかも溶出むらが
なく昇温用、降温用を問わず安定な防汚効果を発現する
事実を見出した。

かくしてこの発明によれば防汚有効１の下式（Ｉ＞ Ｒ１−Ｎ−Ｒ３（Ｉ） （式中Ｒ１は炭素原子数１２〜２０の飽和または不飽和
の脂肪族炭化水素基（但し、そのβ位が水酸基でＭ換さ
れていてもよい）；Ｒ２は水素原子またはＣ１〜３のア
ルキルｕ：Ｒ３は水素原子またはＣＩ　Ｎ３のアルキル
基（但し、このアルキル基はアミノ基で置換されていて
もよい）である；但し、Ｒ２が０１〜３のアルキル基の
場合は、Ｒ３はＲ２と同一の基である〕で示される高級
脂肪族アミンと、−塩基性の重合性不飽和カルボン′ｆ
ａ５〜６０重量％と疎水性の重合性不飽和化合物９５〜
４０重量％を構成モノマとしかつ被防汚対象物上に膜形
成しうる共重合体が含有されてなることを特徴とする持
続性水中防汚剤が提供される。

本発明に用いる共重合体は一塩基性の重合性不飽和カル
ボン酸と、疎水性の重合性不飽和化合物をモノマー成分
として構成されるものである。

ここで用いる一塩基性の重合性不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸
、クロトン酸、ビニル安息香酸等が例示されこれらは２
種以上用いられてもよい。

これらのうち、アクリル酸又はメタクリル酸を用いるの
が好ましい。

疎水性の重合性不飽和化合物としては、例えば、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロへキシ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のようなアクリル酸誘導体、スチレン、
α−メチルスチレン、ブタジェン、ビニルトルエン等の
ような不飽和炭化水素、及び塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルブチレート、メチルビニルエー
テル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテ
ル等のようなビニル化合物等を挙げることができる。か
かる疎水性の重合性不飽和化合物は２種以上用いられて
もよい。これらのうち（メタ）アクリル酸エステル類を
用いるのが好ましく、防汚膜の強度、柔軟性等の点でと
くに（メタ〉アクリル酸Ｃ４〜Ｃａエステルと、同じ＜
Ｃｓ〜Ｃ３エステルあるいはＣ９以上のエステルとを組
合せるのが好ましい。

上記親水性共重合体の分子量は構成するモノマー単位の
組合せ等により変動しうるため特に限定はされないが、
塗膜の強度や造膜性を鑑みて所謂オリゴマー程度の低分
子量のものは不適当であり、通常ラジカル重合で製造し
うる程度の分子口、−殻内に１万〜５０万のものが適当
である。

かかる共重合体は、例えば重合開始剤としてベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソフタロニトリル等の
ラジカル発生剤を用いるラジカル重合により簡便に製造
することができる。

この隔月いる適切な溶媒としては、アルコール類、芳香
族系溶媒、ナフサ類、メチルナフタレン、テトラリン、
酢酸ブチル等が挙げられ、また重合温度は約１０〜９０
℃、重合時間は２〜１０時間程間開するのが適している
。

ここで上記重合性不飽和カルボンＭ（Ａ）と疎水性の重
合性不飽和化合物（Ｂ）との共重合比は得られた共重合
体中の（Ａ）成分が５〜６０重足％（即ち（Ｂ）成分が
９５〜４０重量％）となるよう調整するのが適しており
、（Ａ）成分が１０〜４０重量％とするのが好ましい。

ここで（Ａ）成分の含有ｍが５重量％未満であると、共
重合体自体の海水への親水性が劣り防汚有効成分の放出
性が低下して長期間の防汚効果が得られず、一方、６０
重量％を越えると親水性が高すぎて短゛期間で防汚膜が
海水に溶解して長期間の防汚効果が得られないため適さ
ない。本発明で防汚有効成分として用いる高級脂肪族ア
ミンとしては、具体的にドデシルアミン、テトラデシル
アミン、ヘキサデシルアミン。

オクタデシルアミン、オレイルアミン、牛脂アルキルア
ミンおよびヤシアルキルアミン等の第１級アミン； ドデシルメチルアミン、ヘキサデシルメチルアミン、オ
クタデシルメチルアミン、牛脂アルキルメチルアミン、
硬化牛脂メチルアミン、ヤシアルキルメチルアミン等の
第２級アミン； ドデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン
、オクタデシルジメチルアミン、ヤシアルキルジメチル
アミン、牛脂アルキルジメチルアミン、硬化牛脂アルキ
ルジメチルアミン等のＭ３級アミン； ドデシルトリメチレンジアミン、ヘキサデシルトリメチ
レンジアミン、オクタデシルトリメチレンジアミン、オ
レイルトリメチレンジアミン、ヤシアルキルトリメチレ
ンジアミン、牛脂アルキルトリメチレンジアミン、硬化
牛脂トリメチレンジアミン等のようなＮ−モノ置換トリ
メチレンジアミン； Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ヒドロキシ−ドデシルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ヒドロキシーヘキ・サデシルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ヒドロキシ−オクタデシ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ヒドロキシ−エイコ
シルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ヒドロキシーエイ
コシレンアミン。

β−ヒドロキシデシルアミン、β−ヒドロキシ−テトラ
デシルアミン、β−ヒドロキシヘキサデシルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−β−ヒドロキシヘキサデシルアミン、
β−ヒドロキシ−ヘキサデシルエチレンジアミン、β−
ヒドロキシ−オクタデシルエチレンジアミン等のβ−ヒ
ドロキシアルキルアミン類、が挙げられる。

これらのアミン類のうち、“ヤシアルキル・旧・・アミ
ン′″、“牛脂フルキル・・・・・・アミン″、°°硬
化牛脂アルキル・・・・・・アミン″とは、そのアミン
がヤシ油もしくはヤシ脂肪、牛脂等から公知の手段によ
り製造された前述の式におけるＲ１が炭素原子数１２〜
２０の範囲の飽和または不飽和の直鎖状脂肪族炭化水素
基（β位がＯＨ置換されていてもよい）のものがその主
要成分を占めるアミンの混合物（混合アルキルアミン）
であることを意味する。

この発明の防汚剤は、前記共重合体と上記高級脂肪族ア
ミンとを混合調製することにより製造することができる
。かかる混合調製は、共重合体を予め作製した溶液中へ
、高級脂肪族アミンを加えて混合撹拌することにより行
なうことができる。

この際の溶液温度は約２０〜６０℃とするのが適してお
り、撹拌時間は０．５〜２時間間開が適当である。

この際、加える高級脂肪族アミンの量は、共重合体のカ
ルボン酸基の当量数１に対し、０．１〜５当量相当分と
するのが適しており、０．４〜１．５当量相当分とする
のが好ましい。０．１当量相当分未満であると、アミン
溶出量が少なすぎて防汚作用が効果的に発揮されず、ま
た５当沿相当量を越えると、有効成分量が多すぎて形成
される防汚膜中の膜形成成分の密度が低いため膜強度が
弱くて短期間で膜が溶出、破壊され易く、却って長期間
の防汚効果が期待できない。混合調製された高級脂肪族
アミンのうち、カルボン酸の酸当ｍ以下の量のアミンは
、主としてこれらカルボン酸と塩形成した状態で存在し
、これにより、単なる混合状態で存在するアミンに比し
てより長期間の放出性が奏されるものと信じられる。即
ち、この発明により奏される効果は、主として共重合体
の特定の疎水性／ｖＡ水性バランスと、そこに含有もし
くは共存する脂肪族アミンとの塩形成に基づいているも
のと考えられる。

かかるこの発明の防汚剤は、通常、溶液の形態とされる
。この際に用いる有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、キシレン、トルエン、灯油、メチルイソブチル
ケトン、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ナフサ、
メチルセロソルブ等が挙げられるが、これ以外にも塗料
の分野で用いられる種々の溶媒が使用でき、若干の水が
含まれていてもさしつかえ々い。ことに有機溶媒溶液に
溶解した溶液型の防汚剤は、浸漬塗布用の漁網用防汚処
理液として好適である。この際の固形分濃度は２５〜６
０重量％とするのが造膜性、造膜強度等の点で好ましい
。

一方、この発明の防汚剤は、他の塗膜形成助剤と共に有
機溶媒溶液もしくは分散液の形態で防汚塗料として調製
されていてもよい。ここで塗膜形成助剤としては、タル
ク、チタン白、黄鉛、紺青。

ベンガラ、フタロシアニンブルー等の顔料や着色剤、ト
リブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、リ
ン酸トリクレジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオク
チル２ジプチルマレート；ポリオキシエチレンアルキル
エーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシブロビレン
類、ソルビタンアルキルエステル類、アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩類およびアルキルベタイン類等の可塑
剤や分散剤、有効成分の放出性を阻害しない他の天然、
合成樹脂類等があげられる。かかる防汚塗料としては、
前記共重合体と脂肪族アミンとの合計量が約１０〜４０
重量％、他の塗膜形成助剤の合計量が約１０〜４０重量
％に調製したものが適している。

この防汚塗料は各種の海水系構造物用の防汚塗料として
有用であり、ハケ塗り、スプレー等により塗布するのに
好適である。

このようにして防汚対象物に塗布されたこの発明の防汚
剤は、乾燥により防汚膜を形成し、長期間の防汚効果を
発現する。

（ホ）実施例 以下、本発明を実施例より説明するが、これにより本発
明は限定されるものではない。

製剤実施例１〜６ 冷Ｗ器、温度計、撹拌器を備えた５００ｙｌのセパラブ
ルフラスコにアクリル１１１９．２ｇ　、メタクリル酸
メチル４１．６ｇ、アクリル酸オクチル２１．６ｉ；ｌ
　、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１．２（１
、イソプロピルアルコール８０ｇ、キシレン１６０ｇを
仕込、窒素置換した後、撹拌しながら水浴中７８〜８２
℃に保ち１０時間重合させた。

次いで、ジブチルヒドロキシトルエン２．１ｇを加えて
重合を停止させた。

内容物の温度を５０℃まで冷却してから、ジメチルステ
アリルアミン８０ｇを加え、２時間撹拌した。

これを防汚製剤Ａとした。

以下同様にして第１表の各成分を第１表に示す割合で、
他の成分は、上記と同じ配合量にて、重合及び製剤をし
、防汚製剤Ｂ−Ｆを得た。

製剤実施例７〜１４及び比較例１〜４ 重合及び製剤実施例１と同じ装置と条件でアクリル酸２
１，９１Ｊ　、メタクリル酸メチル５２．５ｇアクリル
酸オクチル５２．５り、開始剤として、Ｎ、Ｎ−アゾビ
スイソブチロニトリル０．５ｇ、イソプロピルアルコー
ル５７．３０キシレン１１４．６ｇを仕込み、重合させ
た。重合終了後、ハイドロキノンモノメチルエーテル１
．８ｇを加え、重合を停止させた。

冷却後、キシレン８０ｇ、イソプロピルアルコール４０
ｇ、ジメチルステアリルアミン６０ｇを加え、１時間混
合撹拝した。これを防汚製剤Ｇとした。

以下同様にして、第１表の各成分を第１表に示す割合で
、他の成分は上記と同じ配合量にて、重合及び製剤をし
、防汚製剤Ｈ−Ｎ、比較製剤０〜Ｒを得た。

なお、第１表においては、後述する浸漬試験でのアミン
の付着量も併せて示した。

（以下余白） ※比較例１については、試験網へアミン成分の付着量を
増加させる意味でくり返し、浸漬乾燥を行った。

※２　アミンの付着量（重量％）は下記式により算出し
た。

なお、従来製剤についての下記組成の比較例５〜７につ
いても評価を行なった。

比較例５ オクタデシルジメチルアミン　　２０部ポリブテン　　
　　　　　　　　１０部ロジン　　　　　　　　　　　
１０部 キシレン　　　　　　　　　　　６０部（アミンの付着
量は９．３重量％） 比較例６ 牛脂アルキルトリメチレン　　　２０部ジオクチルフタ
レート　　　　　　５部ブチルセルソルブ　　　　　　
　１０部ロジン　　　　　　　　　　　　１５部キシレ
ン　　　　　　　　　　　５０部（アミンの付着量は１
０．１重量％） 比較例７ ステアリルアミン　　　　　　　２０部塩化ビニル　　
　　　　　　　　　５部ポリブテン　　　　　　　　　
　１５部キシレン　　　　　　　　　　　６０部（アシ
ンの付着量は９．７重量％） 浸漬試験方法 試験網として、ポリエチレン製（１００本、４第、４０
ｃｍＸ　６０ｃ＋ｎ）の養殖用網を用いて行った。各防
汚剤に試験網を浸漬して、網に防汚剤を付着させた後、
３日間風乾した。そして、徳島県沖の筏より海面下１．
０〜１．５ｍの深さに吊して、その防汚効力を定期的に
観察した。その結果を第２表に示した。

なお、海水温度の上昇期（４月〜８月）と下降用（８月
〜１２月）に同一サンプルを浸漬し、海水温度による防
汚成分の溶出の差異を確認した。

注）表中の各記号の意味は下記の通りである。

−二汚損生物の付着なし。

±：汚損生物がわずかに付着している程度で実用上差し
支えない。

＋：汚損生物が付着し、もはや使用に耐えない。

＋＋：汚損生物が著しく付着している。

第２表 製剤実施例１５〜１８ 実施例２，４，９．１０に示す防汚製剤を用いて、実施
例１５〜１８の防汚塗料を調製した。

（実施例１５） 実施例２の防汚製剤８　　　５０部（重量部）タルク　
　　　　　　　　　　１５１／チタン白　　　　　　　
　　　　８〃 ジオクチルフタレート　　　　４　／／フタロシアニン
ブルーＢ　　　３〃 ポリブテン　　　　　　　　１０〃 キシレン　　　　　　　　　１０〃 （実施例１６） 実施例４の防汚製剤０　　　５０部 タルク　　　　　　　　　　１３〃 チタン白　　　　　　　　　　　８〃 ジオクチルフタレート　　　　５〃 フタロシアニンブルーＢ　　　３〃 塩化ゴム　　　　　　　　　　８〃 キシレン　　　　　　　　　１３Ｉｔ （実施例１７） 実施例９の防汚製剤１　　　６０部 ベンガラ　　　　　　　　　１８〃 タルク　　　　　　　　　　　１ｏ〃 ポリブテン　　　　　　　　　７〃 キシレン　　　　　　　　　　５〃 （実施例１８） 実施例１３の防汚製剤Ｍ　　　６０部 タルク　　　　　　　　　　　１０〃 チタン白　　　　　　　　　　　７〃 ジオクチルフタレート　　　　４〃 ビニール樹脂 （ポリ塩化ビニル）　　９〃 キシレン　　　　　　　　　１０〃 比較例８〜１１ （比較例８） ドデシルアミン　　　　　　１５部 タルク　　　　　　　　　　　１５〃 チタン白　　　　　　　　　　　８〃 ジオクチルフタレート　　　　４〃 ビニール樹脂　　　　　　　　６〃 ロジン　　　　　　　　　　１０〃 フタロシアニンブルーＢ　　　３〃 酢酸ブチル　　　　　　　　１０〃 ポリブテン　　　　　　　　１０〃 キシレン　　　　　　　　　１３１！ （比較例９） 硬化牛脂アルキル トリメチレンジアミン　　１５部 タルク　　　　　　　　　　　７３〃 チタン白　　　　　　　　　　８〃 塩化ゴム　　　　　　　　　　６〃 ロジン　　　　　　　　　　２７７／ ジオクチルフタレート　　　　５〃 フタロシアニンブレーＢ　　　３／／ キシレン　　　　　　　　　　８部 アマニ油　　　　　　　　　　５ｎ メチルイソブチルケトン　　１０〃 （比較例１０） オクタデシルジメチルアミン　　２０部ベンガラ　　　
　　　　　　　　１８〃タルク　　　　　　　　　　　
　　１０〃Ｏジン　　　　　　　　　　　　２３〃ポリ
ブテン　　　　　　　　　　　７〃メチルイソブチルケ
トン　　　　１０〃キシレン　　　　　　　　　　　１
２１Ｉ（比較例１１） ドデシルメチルアミン　　　　　２０部黄鉛　　　　　
　　　　　　　　　６〃紺青　　　　　　　　　　　　
　　２〃タルク　　　　　　　　　　　　　　８〃チタ
ン白　　　　　　　　　　　　８〃アクリル樹脂　　　
　　　　　　２５〃メチルイソブチルケトン　　　　１
８〃キシレン　　　　　　　　　　　１３〃Ｏ塗料の評
価試験 次に、塗料製剤したもの（製剤実施例１５〜１８、比較
例８〜１１）を各々７ｃｍ　Ｘ２０ＣＩＩ＋の硬質塩ビ
板に、塗布量が１．５〜２．Ｏｋｏ／ｍ　２となるよう
に２回塗布した。そして、徳島県沖の筏より海面下１．
５〜２．０ｍの深さに吊して、その防汚効果を定期的に
観察した。その結果は第３表に示す。

なお、海水温度の昇温用（４月〜８月）と降温剤（８月
〜７２月ンに同一サンプルを浸漬し、海水温度による防
汚成分の溶出の差異を確認した。

注）表中の数字は汚損生物の付着面積パーセントを示す
。

（以下余白） 第３表 製剤実施例１９〜２２．比較例１２＝１６実施例１で製
造した重合体溶液に、Ｎ、Ｎ−ジメチル−βヒドロキシ
−ドデシルアミン６２ｇを加え、２時間）！拝した。こ
れを防汚剤（イ）とした。

以下同様にして、第４表の各成分を第４表内に示す割合
で、他の成分は、上記と同じ配合量にて、重合及び製剤
をし、防汚製剤（ロ）〜（ニ）、比較例（ホ）、（へ〉
を得た。

なお、従来製剤について、下記組成とのく比較例１４〜
１５）についても評価を行った。

（比較例１４） βヒドロキシドデシルアミン　　　　　２０部ポリブテ
ン　　　　　　　　　　　　　１０〃ロジン　　　　　
　　　　　　　　　　１０〃キシレン　　　　　　　　
　　　　　　６０〃（比較例１５） Ｎ、Ｎ−ジメチル−βヒドロキシ ドデシルアミン　２０部 ジオクチルフタレート　　　　　　　　　５〃ブチルセ
ルソルブ　　　　　　　　　　１０〃ロジン　　　　　
　　　　　　　　　　１５〃キシレン　　　　　　　　
　　　　　　５０〃（以下余白） 上記製剤実施例１９〜２２及び比較例１２〜１゜５につ
いて、前述した浸漬試験により塗料の評価を行った。こ
の結果を第５表に示した。

（以下余白） 製剤実施例２３〜２４．比較例１６ 実施例１９．２２に示す防汚製剤を用いて、実施例２３
〜２４の防汚塗料を調製した。

（実施例２３ン 実施例１９の防汚製剤（イ）５０部（重量部）タルク　
　　　　　　　　　　１５〃 チタン白　　　　　　　　　　８〃 ジオクチルフタレート　　　　４〃 フタロシアニンブルーＢ　　１０〃 キシレン　　　　　　　　　１０〃 （実施例２４） 実施例２２の防汚製剤（ニ）５０部（重量部）タルク　
　　　　　　　　　　１３〃 チタン白　　　　　　　　　　　８〃 ジオクチルフタレート　　　　５〃 フタロシアニンブルーＢ　　　３〃 塩化ゴム　　　　　　　　　　８〃 キシレン　　　　　　　　　１３〃 （比較例１６） βヒドロキシ−ドデシルアミン　　　　１５部タルク　
　　　　　　　　　　　　　　　１５〃チタン白　　　
　　　　　　　　　　　　　８〃ジオクチルフタレート
　　　　　　　　　４〃ビニール樹脂　　　　　　　　
　　　　　６〃ロジン　　　　　　　　　　　　　　　
１０／／フタロシアニンブルーＢ　　　　　　　　３〃
酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　１０〃ポリブテ
ン　　　　　　　　　　　　１ｏ〃キシレン　　　　　
　　　　　　　　　１３〃○塗料の評価試験 次に、塗料製剤したものを（製剤実施例２３〜２４、比
較例１６）を個々の７　ｃｍ　Ｘ　２０　ｃｍの硬質塩
ビ板に、塗布旦が１．５〜２．Ｏｋａ、＆となるように
２回塗布した。そして、徳島県沖の筏より海面下１．５
〜２．０Ｉｌｌの深さに吊して、その防汚効果を定期的
に観察した。その結果を第６表に示す。

なお、海水温度の上昇期（４月〜８月）と下降用（８月
〜１２月）による防汚成分の溶出の差異を確認した。

注）表中の数字は汚損生物の付着面積パーセントを示す
。

（以下余白） 〈表６〉 〈浸漬試験の考察〉 上記試験結果よりアクリル酸、メタクリル酸を１３．０
〜３６．１重量％と、メタクリル酸メチル、アクリル酸
オクチル、スチレン及び酢酸ビニル６３．９〜８７重量
部とから構成される親水性共重合体に、該共重合体のカ
ルボン酸基の当量数１に対して０．４〜１．３の当量に
相当するジメチルステアリルアミン、ステアリルアミン
、牛脂アルキルトリメチレンジアミン、ジドデシル、メ
チルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ヒドキシデシルア
ミン、β−ヒドロキシヘキサデシルアミン及びβ−ヒド
ロキシドデシルアミンを混合調製して得たこの発明の防
汚組成物は、昇温用及び降温用においても４力月以上の
長期間にわたり防汚効果を発揮することがわかるＸ（製
剤実施例の７〜１４等参照ン。

それに比較して親水性共重合体中に共重合される一塩基
性の重合性不飽和カルボン酸〔モノマー（Ａ）〕の成分
の割合が３．５重量％と少なかったり、６８．２重量％
と多く適正でない場合の該共重合体のアミン塩は、カル
ボン酸基１に対するアミンの当量比が０．８６　、０．
４２．　０．９と適正であっても長期間にわたり、防汚
効果を発揮しないことがわかる（比較例１．２等参照）
。

一方、親水性共重合体中に共重合される一塩基性の重合
性不飽和カルボン酸〔モノマー単位（Ａ）〕の成分割合
が２３．３重發％、　２０．３重量％と適正であっても
該共重合体のカルボン酸基１に対するアミンの当ｍ比が
７．２４　、　６．０と過剰であったり　０．０４と少
ない場合にも長期間にわたり防汚効果を発揮しないこと
がわかる（比較例３，４等参照）。

また、一般式（１）で表わされるアミン化合物を通常の
油溶性樹脂類に混合しただけの防汚組成物も長期間にわ
たり防汚効果を発揮しないことがわかる。（比較例５〜
７等参照） （へ）発明の効果 この発明の水中防汚剤によれば長期間に亘って優れた防
汚効果が発現される。そしてこの効果は昇温用や降温用
等の温度の変化に対しても安定に発現される。

従って、この発明の水中防汚剤は、漁網用、船底用、そ
の他各種水中構造物用の塗布用防汚剤としてその有用性
は極めて高いものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）防汚有効量の下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は炭素原子数１２〜２０の飽和または不飽
   和の脂肪族炭化水素基（但し、そのβ位が水酸基で置換
   されていてもよい）；Ｒ＾２は水素原子またはＣ＿１＿
   〜＿３のアルキル基；Ｒ＾３は水素原子またはＣ＿１＿
   〜＿３のアルキル基（但し、このアルキル基はアミノ基
   で置換されていてもよい）である；但し、Ｒ＾２がＣ＿
   １＿〜＿３のアルキル基の場合は、Ｒ＾３はＲ＾２と同
   一の基である〕 で示される高級脂肪族アミンと、 一塩基性の重合性不飽和カルボン酸５〜６０重量％と疎
   水性の重合性不飽和化合物９５〜４０重量％を構成モノ
   マとしかつ被防汚対象物上に膜形成しうる共重合体が含
   有されてなることを特徴とする持続性水中防汚剤。
2. （２）高級脂肪族アミンが共重合体のカルボン酸基の酸
   当量当り、０．１〜５当量相当量含有されてなる請求項
   （１）記載の防汚剤。
3. （３）高級脂肪族アミンと共重合体とが有機溶媒溶液の
   形態で漁網用処理液として調製されてなる請求項（１）
   記載の水中防汚剤。
4. （４）高級脂肪族アミンと共重合体とが塗膜形成助剤と
   共に有機溶媒溶液もしくは分散液の形態で防汚塗料とし
   て調製されてなる請求項（１）記載の水中防汚剤。