JPH01104643A - 2つの重合体成分からなる相溶性重合体混合物を形成する重合体から構成された物体 - Google Patents
2つの重合体成分からなる相溶性重合体混合物を形成する重合体から構成された物体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、例えば重合体成分P1としてのアルキル置換
ポリスチロールと、カルボニル基を有する重合体成分P
2とからなる相部性重合体混合物(重合体ブレンド)を
形成する重合体から構成された物体に関する。この場合
、重合体の1つは、別の重合体上にfrt覆を形成させ
るかないしは相啓注富合体混合物PM上に被覆を形成さ
せる 従来の技術 一般に、異なる重合体種は、互いに非相溶性であると見
なされ、すなわち異なる重合体撞は、成分の含量が僅か
になるまで一般に均一相を全く形成せず、この場合この
均一相は、成分の完全な混和性に1って特徴づけられる
であろう。
ポリスチロールと、カルボニル基を有する重合体成分P
2とからなる相部性重合体混合物(重合体ブレンド)を
形成する重合体から構成された物体に関する。この場合
、重合体の1つは、別の重合体上にfrt覆を形成させ
るかないしは相啓注富合体混合物PM上に被覆を形成さ
せる 従来の技術 一般に、異なる重合体種は、互いに非相溶性であると見
なされ、すなわち異なる重合体撞は、成分の含量が僅か
になるまで一般に均一相を全く形成せず、この場合この
均一相は、成分の完全な混和性に1って特徴づけられる
であろう。
この規定から確実に外れることは、特に前記現象の理論
的解釈に係わシ合う当業者に関心を高まらせた。重合体
の完全に相溶性の混合物は、全ての混合比で完全な溶解
性(混和性)t−示す。
的解釈に係わシ合う当業者に関心を高まらせた。重合体
の完全に相溶性の混合物は、全ての混合比で完全な溶解
性(混和性)t−示す。
混和性重合体系に関する4括的記載は、例えばポール(
D、R,Paul )他、ポリマー・アンド・エンゾニ
ャリング・丈イエンス(Polymer &kgine
ering 8cience ) l 8、(1(5)
1225〜1234(1978);ジャーナル・オデ
・マクロモレキュラー・サイエンスーリヒュー・イン・
マクロモレキュラー−ケはスト9−(、T。
D、R,Paul )他、ポリマー・アンド・エンゾニ
ャリング・丈イエンス(Polymer &kgine
ering 8cience ) l 8、(1(5)
1225〜1234(1978);ジャーナル・オデ
・マクロモレキュラー・サイエンスーリヒュー・イン・
マクロモレキュラー−ケはスト9−(、T。
Macromol、 8ci、−Rev、Macrom
ol、 Chem、)パートc18(1)109〜16
8 (’1980 )ならびにAnnu、 Rev、
Mater、 8ci、、1981.299−619に
見い出せる。混和性を検出するためには、屡々がラス転
移温度Tgまたは所謂1光学的方法“(″M重合体混合
物均質溶液から注型された被膜の澄明間)が関連された
。(プランドラップ−インマーゲート(Brandru
p−Immer−gut )、ポリマー−ハンドブック
(Polymer&ndbOok )、第3版、lll
−211−215参照)。
ol、 Chem、)パートc18(1)109〜16
8 (’1980 )ならびにAnnu、 Rev、
Mater、 8ci、、1981.299−619に
見い出せる。混和性を検出するためには、屡々がラス転
移温度Tgまたは所謂1光学的方法“(″M重合体混合
物均質溶液から注型された被膜の澄明間)が関連された
。(プランドラップ−インマーゲート(Brandru
p−Immer−gut )、ポリマー−ハンドブック
(Polymer&ndbOok )、第3版、lll
−211−215参照)。
櫨々の重合体の混和性についてのもう1つの試験として
は、低い臨界溶液温度(Lower Cr1tical
Solution Tomperature −LC8
T )の発生が関連される。(西rイツ国特許出願公開
$ 5456476号明細Vおよび同第5456477
号明細書参照)。LCSTの発生は、加熱の際に上方に
まで澄明な均一の重合体混合物を相に分離しかつ光学的
にa陶ないし不透明になる方法に基づく。
は、低い臨界溶液温度(Lower Cr1tical
Solution Tomperature −LC8
T )の発生が関連される。(西rイツ国特許出願公開
$ 5456476号明細Vおよび同第5456477
号明細書参照)。LCSTの発生は、加熱の際に上方に
まで澄明な均一の重合体混合物を相に分離しかつ光学的
にa陶ないし不透明になる方法に基づく。
この挙動は、刊行物に工れば、元来の重合体混合物が平
衡状態で存在する唯1つの均一相から成立っていたこと
に明らかに証明されている。
衡状態で存在する唯1つの均一相から成立っていたこと
に明らかに証明されている。
また、さらにブレンドの特性を決定するためには、ウオ
ルシュ(D、、T、 Walsh )、ヒギンズ(J、
B、 t(iggins )およびマコンナキー(Ma
co−qnachie )編1ポリマー・プランド・ア
ン−・ミックスチャーズ(Polymer Blend
s and Mix−turea ) ”、NATOA
SIシリ−で、シリーズEニアブライド・サイエンシー
/%” (Applied 5cien−ces )−
/1689、第37頁〜第56N、マルチナス・ニイホ
フ社(Martinus N1jhoff Publi
abers。
ルシュ(D、、T、 Walsh )、ヒギンズ(J、
B、 t(iggins )およびマコンナキー(Ma
co−qnachie )編1ポリマー・プランド・ア
ン−・ミックスチャーズ(Polymer Blend
s and Mix−turea ) ”、NATOA
SIシリ−で、シリーズEニアブライド・サイエンシー
/%” (Applied 5cien−ces )−
/1689、第37頁〜第56N、マルチナス・ニイホ
フ社(Martinus N1jhoff Publi
abers。
Dordrscht/Bog ton/Lances
tar在)刊、1985年中のショー(M、T、 8h
aw )の寄稿:1マイクロスコピー・アンド・アヂー
・メソツズ・オデ・スタデイング・デレンズ(Micr
oscopy andotherMethods of
Studyimg Blends ) ” fも参照
のこと。存在した混和性の例は、例えばポリビニリデン
フルオリドと、ポリメチルメタクリレ−) (PMkL
A )またはポリエチルメタクリレートとの系である。
tar在)刊、1985年中のショー(M、T、 8h
aw )の寄稿:1マイクロスコピー・アンド・アヂー
・メソツズ・オデ・スタデイング・デレンズ(Micr
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Studyimg Blends ) ” fも参照
のこと。存在した混和性の例は、例えばポリビニリデン
フルオリドと、ポリメチルメタクリレ−) (PMkL
A )またはポリエチルメタクリレートとの系である。
(米国特許第3253060号明細書、同834583
91号明細書、同第3459843号明細書)。1重合
体プレンドロお孟びその予想される使用に関する新しい
結果は、ロペソン(L、iv(、Rqbeson )、
ポリマー・エンクニャリング・アンド・サイエンス(P
o lym。
91号明細書、同第3459843号明細書)。1重合
体プレンドロお孟びその予想される使用に関する新しい
結果は、ロペソン(L、iv(、Rqbeson )、
ポリマー・エンクニャリング・アンド・サイエンス(P
o lym。
Engineering & 5cience 24
(8) 587−597(1984”)に・・l躇jれ
ている。
(8) 587−597(1984”)に・・l躇jれ
ている。
スチロールお工び無水マレイン酸からなる共重合体、な
らびにスチロールおLぴアクリルニトリルからなる共重
合体は、一定の前提東件下でポリメチルメタクリレート
(pm )と相溶性である(西ドイツ1蜀特許出願公開
fv、2024940壮明細−茫)。この型の成形材料
の使用特性が改善さrL之ことは、際立っていた。全く
同様に、スチロールと、水素架傭結合の+iE力を有す
るヒドロギシル基含有単・面体とからなる共重合体、r
なわち例えばスチロールと、p−(2−ヒげaキシヘキ
サフルオルインデミピル)スチa −ルとからなる共重
合体〔はン(B、Y、 Min )およびピアース(E
]、i M、 Pearcθ)、オーがニヅク・コーテ
ィング・アンド・グラスティックス・ケi ス ト リ
−(Organie Coating and
Pla、stlcsChemj、5try )、45
、(1981)58−64)、またはスチロールと、ア
リルアルコールドカラ々る共重合体〔カン)faシ(F
、 cangelosi )お工びショー(M、T、
Shaw )、ポリマー・デレデリンツ(POlyme
r Pr5prints ) (Am、 C’hem。
らびにスチロールおLぴアクリルニトリルからなる共重
合体は、一定の前提東件下でポリメチルメタクリレート
(pm )と相溶性である(西ドイツ1蜀特許出願公開
fv、2024940壮明細−茫)。この型の成形材料
の使用特性が改善さrL之ことは、際立っていた。全く
同様に、スチロールと、水素架傭結合の+iE力を有す
るヒドロギシル基含有単・面体とからなる共重合体、r
なわち例えばスチロールと、p−(2−ヒげaキシヘキ
サフルオルインデミピル)スチa −ルとからなる共重
合体〔はン(B、Y、 Min )およびピアース(E
]、i M、 Pearcθ)、オーがニヅク・コーテ
ィング・アンド・グラスティックス・ケi ス ト リ
−(Organie Coating and
Pla、stlcsChemj、5try )、45
、(1981)58−64)、またはスチロールと、ア
リルアルコールドカラ々る共重合体〔カン)faシ(F
、 cangelosi )お工びショー(M、T、
Shaw )、ポリマー・デレデリンツ(POlyme
r Pr5prints ) (Am、 C’hem。
SQc、 Div、 Polym、 Chem、) 2
4、(1983)、258−2591は、一定の組成で
ポリメタクリレートと相溶性である。
4、(1983)、258−2591は、一定の組成で
ポリメタクリレートと相溶性である。
これとは鵬なり、ポリスチロールそれ自体ならびに他の
スチロール金含有する重合体は、ポリメチルメタクリレ
ートと非相溶性であると見なされている。すなわち、シ
ョー(M、T、 Shaw)お工びンv 二(R,H,
8omani )によってポリスチロールとの3.4
pprnのみ(分子量160000kKすルPMMA
)もしくは7.5 ppm (分子量75000金有す
るPMMA )の混和性が記載されているC Adv、
Chem、 Ser、 1984.206(Poly
m、 Blends Compos、 Multiph
ase 8yst、)、33−42(C8A、101
ニア3417e))。
スチロール金含有する重合体は、ポリメチルメタクリレ
ートと非相溶性であると見なされている。すなわち、シ
ョー(M、T、 Shaw)お工びンv 二(R,H,
8omani )によってポリスチロールとの3.4
pprnのみ(分子量160000kKすルPMMA
)もしくは7.5 ppm (分子量75000金有す
るPMMA )の混和性が記載されているC Adv、
Chem、 Ser、 1984.206(Poly
m、 Blends Compos、 Multiph
ase 8yst、)、33−42(C8A、101
ニア3417e))。
むしろ極めて低分子教のポリスチロールは、P門Aと殆
んど相溶性ではない。すなわち、既に極めて低分子壕の
スチロールーオリイマー(分子量: 31 DO)20
%からの混合物は、澄明な生成物をもはや生じない。同
様に9600のなお極めて低い分子量の場合には、むし
ろPMMA中の5幅のみのめ液は、なお半透明であるに
すぎない(ペアレント(Raymon4 R,Pare
nt)よ?よびトンプソン(Edward V、 ’I
’ompsr)n )、ジャーナル・オプ・ポリマー・
サイエンス(Journalof Polymer 5
cience ) : Polymer Physic
s Edi−tiQ口、 第16巻、 1829〜1
9 4 7 (1978))。
んど相溶性ではない。すなわち、既に極めて低分子壕の
スチロールーオリイマー(分子量: 31 DO)20
%からの混合物は、澄明な生成物をもはや生じない。同
様に9600のなお極めて低い分子量の場合には、むし
ろPMMA中の5幅のみのめ液は、なお半透明であるに
すぎない(ペアレント(Raymon4 R,Pare
nt)よ?よびトンプソン(Edward V、 ’I
’ompsr)n )、ジャーナル・オプ・ポリマー・
サイエンス(Journalof Polymer 5
cience ) : Polymer Physic
s Edi−tiQ口、 第16巻、 1829〜1
9 4 7 (1978))。
別のポリメタクリレートお工びポリアクリレートは、ポ
リスチa−ルと混合されて透明なプラスチックに変わる
ことは殆んどない。このことは、例えばポリエチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイノブチ
ルメタクリレート、ポリネオペンチルメタクリレート、
ポリへキシルメタクリレート等にも当てはまる。
リスチa−ルと混合されて透明なプラスチックに変わる
ことは殆んどない。このことは、例えばポリエチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイノブチ
ルメタクリレート、ポリネオペンチルメタクリレート、
ポリへキシルメタクリレート等にも当てはまる。
また、ソマニ(R,H,Somani )およびショー
(M、T、 Shaw )、マクロモレキュールズ(M
ac−romolsculea ) 14.1549−
1554(1981)参照。
(M、T、 Shaw )、マクロモレキュールズ(M
ac−romolsculea ) 14.1549−
1554(1981)参照。
ポリ(メタ)アクリレートと、ポリスチロールとの間の
前記に一般に@察された非相溶性の例外は、2つの所し
い西ドイツ国特許出願に報告されている(なお、公開さ
れていない西げイツ1国l特許出願第3652570.
5号明a書および同第P 3632369.1号明細書
)。それに工れば、ポリスチロールもしくはポリ−α−
メチルスチロールは、ポリシフaへキシルメタクリレー
トおLびポリシクロヘキシルアクリレートと、極めて十
分に相溶性である。この場合、ポリシクロヘキシル(メ
タ)アクリレートと、ポリスチロールおLびポリ−α−
メチルスチロールとが相溶性でちることは、スチロール
を含Wfる重合体と、シフaへΦシル(メタ)アクリレ
ート全含有する重合体との闇の相溶性がシクロヘキシル
(メタ)アクリレート50mtJ未満(例えば、301
量慢)が共冨合体中に含有されている場合にもなお与え
られているような程度に良好である。全く同様に、スチ
ロールは、スチロールを含有する重合体と、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレートを含有する重合体との間の相
溶性が失なわれることなしに別のコモノマーによって十
分に代えることができる。
前記に一般に@察された非相溶性の例外は、2つの所し
い西ドイツ国特許出願に報告されている(なお、公開さ
れていない西げイツ1国l特許出願第3652570.
5号明a書および同第P 3632369.1号明細書
)。それに工れば、ポリスチロールもしくはポリ−α−
メチルスチロールは、ポリシフaへキシルメタクリレー
トおLびポリシクロヘキシルアクリレートと、極めて十
分に相溶性である。この場合、ポリシクロヘキシル(メ
タ)アクリレートと、ポリスチロールおLびポリ−α−
メチルスチロールとが相溶性でちることは、スチロール
を含Wfる重合体と、シフaへΦシル(メタ)アクリレ
ート全含有する重合体との闇の相溶性がシクロヘキシル
(メタ)アクリレート50mtJ未満(例えば、301
量慢)が共冨合体中に含有されている場合にもなお与え
られているような程度に良好である。全く同様に、スチ
ロールは、スチロールを含有する重合体と、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレートを含有する重合体との間の相
溶性が失なわれることなしに別のコモノマーによって十
分に代えることができる。
シクロヘキシル(メタ)アクリレートと、ポリスチロー
ルお工ヒホリーα−メチルスチロールとの前記の著しい
完全な混和性とともに、ポリスチロールと、なおポリビ
ニルメチルエーテル、ポリフエニレンオΦシトおLびテ
トラメチルビスフェノール−A−ポリカーヴネートとの
みの混和性は記載されている(ポール(D、R,Pau
l)おLびバーロウ(J、W、 Barlow )、シ
ャーナル。
ルお工ヒホリーα−メチルスチロールとの前記の著しい
完全な混和性とともに、ポリスチロールと、なおポリビ
ニルメチルエーテル、ポリフエニレンオΦシトおLびテ
トラメチルビスフェノール−A−ポリカーヴネートとの
みの混和性は記載されている(ポール(D、R,Pau
l)おLびバーロウ(J、W、 Barlow )、シ
ャーナル。
オデ・マクロモレキ二う−・サイエンスーレビューズ・
イン・マクロモレキ二う−・ケミストリ − (1丁、
Macromol、 Sci、−Rev、
Macromol。
イン・マクロモレキ二う−・ケミストリ − (1丁、
Macromol、 Sci、−Rev、
Macromol。
Chem、) 、 パー ト C18(1) 、
109−168(1980)。
109−168(1980)。
この場合、この混和性は、一般に檀々の重合体種間の特
殊な交換作用に工っで説明される。
殊な交換作用に工っで説明される。
すガわち、上記の相溶性重合体混合物(例えば、テトラ
メチルビスフェノール−A −& IJカーはネート/
ポリスチa−ル)は、電子−供与体一受容体一錯体形成
によって説明される。(パーaつ(J、W、 Barl
ow )おLびポーk (D、R,Phul)、Ann
u、 Rev、 Mater、 Sci、、1981.
299−319参照)。
メチルビスフェノール−A −& IJカーはネート/
ポリスチa−ル)は、電子−供与体一受容体一錯体形成
によって説明される。(パーaつ(J、W、 Barl
ow )おLびポーk (D、R,Phul)、Ann
u、 Rev、 Mater、 Sci、、1981.
299−319参照)。
しかし、これまで公知の相溶性重合体混合物の大部分は
、水素架橋結合の型の特殊な交換作用に帰せられる(す
なわち、例えばフェノキシ/ポリエステル、PvC/ポ
リエステル、SAA/ポリエステル、PC/ PHFA
、 PVDF / PMMA 、バーロウ(J、W、
Barlow )およびポール(D、R。
、水素架橋結合の型の特殊な交換作用に帰せられる(す
なわち、例えばフェノキシ/ポリエステル、PvC/ポ
リエステル、SAA/ポリエステル、PC/ PHFA
、 PVDF / PMMA 、バーロウ(J、W、
Barlow )およびポール(D、R。
Paul )、Annum Rev、 Mater、
8ci、 1981.603.304参照)。
8ci、 1981.603.304参照)。
すなわち、上記の相溶性重合体混合物は、水素架橋結合
または電子−供与体一受容体一錯体形成に帰せられ、P
厖仏と、それぞれ一定のスチロール/アクリルニトリル
比またはα−メチルスチa−ル/アクリルニトリル比の
場合にのみ見い出される、スチロールお工びアクリルニ
トリルからなる特殊な共重合体またはα−メチルスチロ
ールおよびアクリルニトリルからなる特殊な共重合体と
の相溶性は、2つのコモノマースチロールとアクリルニ
トリルとの間で共重合体内での分子内反発によって説明
される。従って、相溶性(例えば、P■仏と8ANとの
間)が共重合体の全く特殊な組成に対してのみ見い出さ
れることは、当然のことでもある。相溶性は全く特殊な
コモノマー比の場合にのみ見い出されるので、1iシビ
リテイのウインーウ(Mi s ch−barkeit
s fsnsfer ) ”と云われる。(デフ、zニ
ッヒ(J、−L、G、 Pfennig )他、マクo
モvキz−ルズ(Macromolecules )
1985.18.1937−1940)。このLうな“
ξシビリテイのウィンドウ(Mischbarkeit
afenster )ハ、脂肪族ポリエステルと、ビス
フェノールAのボリヒげaキシエーテルとからなる相溶
性混合物の場合にも報告されている。この場合、脂肪族
ポリエステルは、CHX ’e” it体構成単位と、
COO単量体構成単位とからなる共重合体と吃なされる
。(ポール(C,R,Paul )およびバーaつ(、
T、W、 Barlaw )、ポリマ(Po1yrne
r )、25.487(1984)。ポール(Paul
)おヨヒパーロウ(Barlow )は、この著作物
により、混和性の駆動力としての発熱混和性は交換作用
パラメーターが決して不利でない場合にも存在しうるこ
とを呈示した。共重合体のコモノマー間の十分に大きい
反発エネルザーのみが必要とされる。
または電子−供与体一受容体一錯体形成に帰せられ、P
厖仏と、それぞれ一定のスチロール/アクリルニトリル
比またはα−メチルスチa−ル/アクリルニトリル比の
場合にのみ見い出される、スチロールお工びアクリルニ
トリルからなる特殊な共重合体またはα−メチルスチロ
ールおよびアクリルニトリルからなる特殊な共重合体と
の相溶性は、2つのコモノマースチロールとアクリルニ
トリルとの間で共重合体内での分子内反発によって説明
される。従って、相溶性(例えば、P■仏と8ANとの
間)が共重合体の全く特殊な組成に対してのみ見い出さ
れることは、当然のことでもある。相溶性は全く特殊な
コモノマー比の場合にのみ見い出されるので、1iシビ
リテイのウインーウ(Mi s ch−barkeit
s fsnsfer ) ”と云われる。(デフ、zニ
ッヒ(J、−L、G、 Pfennig )他、マクo
モvキz−ルズ(Macromolecules )
1985.18.1937−1940)。このLうな“
ξシビリテイのウィンドウ(Mischbarkeit
afenster )ハ、脂肪族ポリエステルと、ビス
フェノールAのボリヒげaキシエーテルとからなる相溶
性混合物の場合にも報告されている。この場合、脂肪族
ポリエステルは、CHX ’e” it体構成単位と、
COO単量体構成単位とからなる共重合体と吃なされる
。(ポール(C,R,Paul )およびバーaつ(、
T、W、 Barlaw )、ポリマ(Po1yrne
r )、25.487(1984)。ポール(Paul
)おヨヒパーロウ(Barlow )は、この著作物
により、混和性の駆動力としての発熱混和性は交換作用
パラメーターが決して不利でない場合にも存在しうるこ
とを呈示した。共重合体のコモノマー間の十分に大きい
反発エネルザーのみが必要とされる。
また、まさに前記概念により、ブリラテン・プリング(
Gerritten Br1nke )他は、/% O
)fン置換スチa−ル共重合体と、ポIJ −(2、6
−シメチルー1,4−)ユニしンオキシド)トの混和性
(マクロモレキュールズ(mcromolecules
)し、かつオウヤデワ(Ougizavra )および
イノウニl−(Enoue )、(Polym、 、T
、、18.521−527(1986))は、ポリ(ア
クリルニトリルーコスチロール)と、ポリ(アクリルニ
ドIJ A/−コブタラエン)との混和性全説明してい
る。
Gerritten Br1nke )他は、/% O
)fン置換スチa−ル共重合体と、ポIJ −(2、6
−シメチルー1,4−)ユニしンオキシド)トの混和性
(マクロモレキュールズ(mcromolecules
)し、かつオウヤデワ(Ougizavra )および
イノウニl−(Enoue )、(Polym、 、T
、、18.521−527(1986))は、ポリ(ア
クリルニトリルーコスチロール)と、ポリ(アクリルニ
ドIJ A/−コブタラエン)との混和性全説明してい
る。
すなわち、−面で特殊な共重合体と、別の重合体との相
溶性は、前記のように共重合体内での分子内反発、ひい
ては見い出された”ミシビリテイのウィンドウ(Mis
chbarkeitsfenster)″にLつて説明
され、単独重合体の相溶性を説明するためには、常に特
殊な交換作用(例えば、ン1eリフエニレンオキシド/
ポリスチロールの場合のFDA錯体またはPVDF /
PMMA系中の水素架橋結合)が引き合いに出される
。それにLれば、新規の相溶性重合体混合物の発見全町
ぼヒならしめるであろう、重合体中での混和性の完全な
理論は決して存在しない。しかし、この工うな相溶性重
合体1合物は1.ff’8<の使用が試みられている。
溶性は、前記のように共重合体内での分子内反発、ひい
ては見い出された”ミシビリテイのウィンドウ(Mis
chbarkeitsfenster)″にLつて説明
され、単独重合体の相溶性を説明するためには、常に特
殊な交換作用(例えば、ン1eリフエニレンオキシド/
ポリスチロールの場合のFDA錯体またはPVDF /
PMMA系中の水素架橋結合)が引き合いに出される
。それにLれば、新規の相溶性重合体混合物の発見全町
ぼヒならしめるであろう、重合体中での混和性の完全な
理論は決して存在しない。しかし、この工うな相溶性重
合体1合物は1.ff’8<の使用が試みられている。
すなわち、重合体の混合物(ポリプレンP)は、デラス
チツクエ栗の一定の場合に特定の分野で性質的に改善さ
れたグラスチック製品を生じた(カーク−オスW (K
irk−Othmer )、第3版、第18巻、第44
6葭〜第478頁、J。
チツクエ栗の一定の場合に特定の分野で性質的に改善さ
れたグラスチック製品を生じた(カーク−オスW (K
irk−Othmer )、第3版、第18巻、第44
6葭〜第478頁、J。
Wiley社刊、19S2参照)。この工うな1ポリブ
レンド(Po1yblend )“の物理的性質は、一
般に個々の重合体の性質に対して全体的に改善全意味す
ることができる1つの妥pgtを表わす。
レンド(Po1yblend )“の物理的性質は、一
般に個々の重合体の性質に対して全体的に改善全意味す
ることができる1つの妥pgtを表わす。
この場合、多相1に合体混合物は、相溶性混合物の場合
りりも極めて大きい商業的意味金得た(カークーオスマ
(Kirk−Othmer )、上記引用文献中、第4
49頁参照)。
りりも極めて大きい商業的意味金得た(カークーオスマ
(Kirk−Othmer )、上記引用文献中、第4
49頁参照)。
発明を達成するための手段
本発明は、重合体成分P1としてのアルキル置換ポリス
チロールおよびカルボニル基金1v重合体成分P2から
なる相溶性重合体1合物を形成する重合体から構成され
た物体に関し、この場合重合体1の1つは、別の重合体
上に被跨を形成するかないしは相溶性の重合体混合物P
M上に被覆上形成する。
チロールおよびカルボニル基金1v重合体成分P2から
なる相溶性重合体1合物を形成する重合体から構成され
た物体に関し、この場合重合体1の1つは、別の重合体
上に被跨を形成するかないしは相溶性の重合体混合物P
M上に被覆上形成する。
本発明は、西ドイツ国特肝出願第P 565B446.
7号明aI誓に記載の対象である次の前提条件に基づく
。
7号明aI誓に記載の対象である次の前提条件に基づく
。
多相重合体混合物と相溶性重合体混合物は、それらの物
理的性質の点ならびに使用技術的に重安な、殊に光学的
性質(清明1¥、澄明度等)の点で厳密に区別すべきで
ある。既に記載した工うに、屡々不邑せる相溶性により
プラスチックの混合は、改善された全ての性質スペクト
ルで亡達成するという目的をもって狭い範囲を有する。
理的性質の点ならびに使用技術的に重安な、殊に光学的
性質(清明1¥、澄明度等)の点で厳密に区別すべきで
ある。既に記載した工うに、屡々不邑せる相溶性により
プラスチックの混合は、改善された全ての性質スペクト
ルで亡達成するという目的をもって狭い範囲を有する。
しかし、公知技術は、工結に必幣とされる相溶性重合体
混合物を見い出すための思想を全く提供しなかった。
混合物を見い出すための思想を全く提供しなかった。
ところで、コモノマー構成単f〃間の反発(例えば、S
AN中でのスチロールとアクリルニトリルとの間の反発
)の共重合体の相溶性を説明する友めに保されたg 、
ff: :i単独重合体に転用することができかつこの
ことから工業的に取扱うための規則全溝き出すことがで
きることが見い出された。それに応じて、重合体混合物
を理解するための新しい種類の思想は、 1)重合体P1が相互に反発し合う少なくとも2つの化
学的に互いに区別可能な下部単位を有する単址体構成単
位から構成されており、2)重合体P2が同様に相互に
反発し合う、その側で再び少なくとも2つの化学的に互
いに区別可能々下部単位からなる単埼体構成単位からな
り、かつ 3)重合体1と重合体2との水素添加された水量体構成
単位の混合物に対してマイナスまたは僅かにのみグラス
の混合エンタルピーが測定すれる場合に異なる種類の重
合体P1とP2との間の混和性を定める。
AN中でのスチロールとアクリルニトリルとの間の反発
)の共重合体の相溶性を説明する友めに保されたg 、
ff: :i単独重合体に転用することができかつこの
ことから工業的に取扱うための規則全溝き出すことがで
きることが見い出された。それに応じて、重合体混合物
を理解するための新しい種類の思想は、 1)重合体P1が相互に反発し合う少なくとも2つの化
学的に互いに区別可能な下部単位を有する単址体構成単
位から構成されており、2)重合体P2が同様に相互に
反発し合う、その側で再び少なくとも2つの化学的に互
いに区別可能々下部単位からなる単埼体構成単位からな
り、かつ 3)重合体1と重合体2との水素添加された水量体構成
単位の混合物に対してマイナスまたは僅かにのみグラス
の混合エンタルピーが測定すれる場合に異なる種類の重
合体P1とP2との間の混和性を定める。
前記思想は、制限なしに一面でハarン含有重合体と、
他面カルボニル基含臀重合体との混和性を説明する。他
の例で証明することができるLうに、アルカンと、ベル
フルオルアルカンとからなる混合物は、一般に吸熱性で
ある。すなわち、それによってPVDIIPの場合、1
つの単量体構成単位中で2つの下部単位(CH2基おL
びCF2基)が合せられており、これらは反発し合う。
他面カルボニル基含臀重合体との混和性を説明する。他
の例で証明することができるLうに、アルカンと、ベル
フルオルアルカンとからなる混合物は、一般に吸熱性で
ある。すなわち、それによってPVDIIPの場合、1
つの単量体構成単位中で2つの下部単位(CH2基おL
びCF2基)が合せられており、これらは反発し合う。
全く同様に、PMMAは、2つの反応し合う下部単位、
1つの炭化水素基および1つのエステル基から構成され
ている。
1つの炭化水素基および1つのエステル基から構成され
ている。
相溶性重合体の本発明により使用される1類は、2つの
重合体檀の混合物であり、その相溶性は、例えば水素架
橋結果によって説明することもできなければ、EDA錯
体形成によって説明することもできない。
重合体檀の混合物であり、その相溶性は、例えば水素架
橋結果によって説明することもできなければ、EDA錯
体形成によって説明することもできない。
従って、本発明により特許保護が諸求された物体の前提
条件は、 重合体P1が式■: 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2
は1〜18個、特に1〜12個の炭素原子を有する炭化
水素基金表わす〕で示される単量体から構成されている
かまたはこの単量体を主成分として含有しておシ、かつ 重合体P2が式II: CH2喝C■ CHR5R。
条件は、 重合体P1が式■: 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2
は1〜18個、特に1〜12個の炭素原子を有する炭化
水素基金表わす〕で示される単量体から構成されている
かまたはこの単量体を主成分として含有しておシ、かつ 重合体P2が式II: CH2喝C■ CHR5R。
〔式中、R3は水素原子、メチル基または−CH,−X
−CHR,R,基を表わし、し、この場合2はyR素原
子またはNR,t−表わし、2′は酸素原子またはNR
,t−表わし、R4は水素原子を表わすかまたは1〜1
2個、特に1〜5個の炭素原子を有するアルキル基金表
わし、 −CT(R2H,は5〜24個の炭素原子含有する脂肪
族または芳香脂肪族炭化水素を表わし、この場合RBお
工びR6は、環中05〜12個の炭素原子と結合して場
合にLっては置換された唄に変えられるかまたはR5は
水素原子を表わすかまたは1〜5個の炭素ぷ子を有する
脂肪族炭化水素基を表わし、かつR6は、4〜18個の
炭素原子を有する場合にLつては分校鎖状の脂肪族、芳
香脂肪族または芳香族炭化水素を表わす〕で示される単
量体から構成されているかまたはこの単量体を主成分と
して含有する場合に2つの鴨なる重合体P1およびR2
からなる重合体混合物PMが良好な相溶性を有すること
を明らかにする。また、有利には、”Aは脂肪族炭化水
素基を表わす。場合にLっては置換された基は、不活性
冒換基、例えば1〜6個の炭素原子ヲ有するn−アルキ
ル基、インアルキル基および第三アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プoぎル基、イソプロピル基、ブチ
ル基等である(なお、−CH5CR?R8としてのR2
基の本明細書の記aをも参照のこと)。
−CHR,R,基を表わし、し、この場合2はyR素原
子またはNR,t−表わし、2′は酸素原子またはNR
,t−表わし、R4は水素原子を表わすかまたは1〜1
2個、特に1〜5個の炭素原子を有するアルキル基金表
わし、 −CT(R2H,は5〜24個の炭素原子含有する脂肪
族または芳香脂肪族炭化水素を表わし、この場合RBお
工びR6は、環中05〜12個の炭素原子と結合して場
合にLっては置換された唄に変えられるかまたはR5は
水素原子を表わすかまたは1〜5個の炭素ぷ子を有する
脂肪族炭化水素基を表わし、かつR6は、4〜18個の
炭素原子を有する場合にLつては分校鎖状の脂肪族、芳
香脂肪族または芳香族炭化水素を表わす〕で示される単
量体から構成されているかまたはこの単量体を主成分と
して含有する場合に2つの鴨なる重合体P1およびR2
からなる重合体混合物PMが良好な相溶性を有すること
を明らかにする。また、有利には、”Aは脂肪族炭化水
素基を表わす。場合にLっては置換された基は、不活性
冒換基、例えば1〜6個の炭素原子ヲ有するn−アルキ
ル基、インアルキル基および第三アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プoぎル基、イソプロピル基、ブチ
ル基等である(なお、−CH5CR?R8としてのR2
基の本明細書の記aをも参照のこと)。
ル・ワールス容量Vwが次の関係式:
で十分である付加的な条件を満たす、重合体R1卦よび
重合体P2からなる重合体混合物PMである。
重合体P2からなる重合体混合物PMである。
ファン・デル・ワールス容′fthヲ表わし、−XC’
E(R5〜ファン・デル・ワールス容ti表わす。ファ
ン・デル・ワールス容量を定義するためには、ゴノデイ
(A、 Bondi ) %デ・ジャーナル・オデ・フ
イズイカル・ケばストリー(、T、 Phys、 Ch
em、)、68.441 (1964);チャートン(
M。
E(R5〜ファン・デル・ワールス容ti表わす。ファ
ン・デル・ワールス容量を定義するためには、ゴノデイ
(A、 Bondi ) %デ・ジャーナル・オデ・フ
イズイカル・ケばストリー(、T、 Phys、 Ch
em、)、68.441 (1964);チャートン(
M。
Charton ) 、トピックス・イン・カレント・
ケイストリ−(Topics in Current
Chemistry )、M114巻、ステリック・エ
フエクッ・イン・げラッグ・デディン(5teric
Effects in Drug掬sign )、第1
07頁、シュゾリンが−9(8pringer )刊、
1983全参照のこと、特に有利なのは、矢の条件を満
念ず重合体混合物PMである: 【璽に、有利なのは、重合体P1 R1 で示される水素添加(飽和)単量体構成単位中工び重合
体P2 [21 CT(3−C−H X−CHR5R。
ケイストリ−(Topics in Current
Chemistry )、M114巻、ステリック・エ
フエクッ・イン・げラッグ・デディン(5teric
Effects in Drug掬sign )、第1
07頁、シュゾリンが−9(8pringer )刊、
1983全参照のこと、特に有利なのは、矢の条件を満
念ず重合体混合物PMである: 【璽に、有利なのは、重合体P1 R1 で示される水素添加(飽和)単量体構成単位中工び重合
体P2 [21 CT(3−C−H X−CHR5R。
で示される水素添加単量体構成単位が最高で僅かにプラ
スの混合物エンタルピー(すなわち、ΔHa 合物[1
//Hz 〈50 cal 1モル混合物)または有利
にマイナスの混合物エンタルピー金有するという条件を
満たす重合体混合物pMであり、し九がって矢のことが
云える: ΔH混合物H1/ H2< Ocal 1モル混合物一
般に、水素添加単量体構成m位の前記発熱混合物、ひい
ては重合体P1およびP2の混和性は、重合体P1の単
量体構成単位内および重合体P2の単量体構成単位内で
の反発によって惹起され、例えばこのことは、最初にP
VDR’ /PMMAないしB PVC/ PMMAの
例について表わされた。
スの混合物エンタルピー(すなわち、ΔHa 合物[1
//Hz 〈50 cal 1モル混合物)または有利
にマイナスの混合物エンタルピー金有するという条件を
満たす重合体混合物pMであり、し九がって矢のことが
云える: ΔH混合物H1/ H2< Ocal 1モル混合物一
般に、水素添加単量体構成m位の前記発熱混合物、ひい
ては重合体P1およびP2の混和性は、重合体P1の単
量体構成単位内および重合体P2の単量体構成単位内で
の反発によって惹起され、例えばこのことは、最初にP
VDR’ /PMMAないしB PVC/ PMMAの
例について表わされた。
この場合、重合体P2のRL量体構成単位内での反発は
、極性X基と、脂肪族−C’t(、−CR,基ならびに
一〇T(R,R,基との間の上記した反発に基づく。
、極性X基と、脂肪族−C’t(、−CR,基ならびに
一〇T(R,R,基との間の上記した反発に基づく。
これとは異なり、重合体P10単壕型槽成単位内での反
発は、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との間の反発に
基づく。この場合、重合体P1と重合体P2との相宕性
は、なかんずく単量体構成単位内での反発力が特に大き
い場合に与えられていることが一般に認められている。
発は、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との間の反発に
基づく。この場合、重合体P1と重合体P2との相宕性
は、なかんずく単量体構成単位内での反発力が特に大き
い場合に与えられていることが一般に認められている。
従って、なかんずくフェニレン基の重合体P1の単量体
構成lIL位中および極性基Xの単量体構成単位中で直
接に隣接している、主鎖中に存在する脂肪族部分ができ
るだけ明確に現われる場合に重合体P1とP2との間の
良好な混和性が認められる。従って、一般にR1がCH
3である重合体の場合には、R1が水素原子である重合
体の場合よりも良好に重合体P2との相醇性が認められ
ると云える。このことは、殊に小さいR2基(但し、R
2はC1〜C4であるものとする)に該当する。
構成lIL位中および極性基Xの単量体構成単位中で直
接に隣接している、主鎖中に存在する脂肪族部分ができ
るだけ明確に現われる場合に重合体P1とP2との間の
良好な混和性が認められる。従って、一般にR1がCH
3である重合体の場合には、R1が水素原子である重合
体の場合よりも良好に重合体P2との相醇性が認められ
ると云える。このことは、殊に小さいR2基(但し、R
2はC1〜C4であるものとする)に該当する。
また、全く同様に屡々重合体P2の基円でR3がCt(
3である場合に重合体P1との特に良好な相尋性が綺め
られる。更に、−CHR5R,基がそれ自体まとまった
緻密な炭化水素を形成することは、有利であり、この場
合には、一般にX−に適合していることに注意すべきで
ある(すなわち、該基の比較可能なファン・デル・ワー
ルス容徴が存在する。)。
3である場合に重合体P1との特に良好な相尋性が綺め
られる。更に、−CHR5R,基がそれ自体まとまった
緻密な炭化水素を形成することは、有利であり、この場
合には、一般にX−に適合していることに注意すべきで
ある(すなわち、該基の比較可能なファン・デル・ワー
ルス容徴が存在する。)。
大きい置換基R2(例えば、R2>4個の炭素原子)の
場合には、CHR5R,基が少なくとも5個のみの炭素
原子を有する限り、多数の置換基−CHR,R,が当て
はtす、殊に小さいR2基(例えば、R2はCH3であ
る)の場合には、脂環式基の型のC’HR5R,基また
はフェニルアルキル基が有利である。
場合には、CHR5R,基が少なくとも5個のみの炭素
原子を有する限り、多数の置換基−CHR,R,が当て
はtす、殊に小さいR2基(例えば、R2はCH3であ
る)の場合には、脂環式基の型のC’HR5R,基また
はフェニルアルキル基が有利である。
R2基は、原理的に0位、m位またはp位でフェニル基
に局在させることができる。しかし、この場合有利には
m位またはp位であり、殊にp位である。
に局在させることができる。しかし、この場合有利には
m位またはp位であり、殊にp位である。
R5基は、記載したように水素原子、メチル基であるか
または−(’H−X−CHRI5R,型の基である。こ
の場合には% R3が水素原子またはメチル基であるR
3基が有利である。−CH−X−CHR5R,基円では
、構造式−CH−C’−Z−で示されるものが有利であ
る。
または−(’H−X−CHRI5R,型の基である。こ
の場合には% R3が水素原子またはメチル基であるR
3基が有利である。−CH−X−CHR5R,基円では
、構造式−CH−C’−Z−で示されるものが有利であ
る。
のものであplこの場合には、−C−Z−型お1び基が
記載される〇 原理的に−2−は、酸素原子または−NR,−基である
ことができ、但し、R4は、水素原子または殊に1〜5
個の炭′jX原子を有するアルキル基であるものとする
。好ましいのは、一般に酸素原子であるかまたはR4が
水素原子である一NR。
記載される〇 原理的に−2−は、酸素原子または−NR,−基である
ことができ、但し、R4は、水素原子または殊に1〜5
個の炭′jX原子を有するアルキル基であるものとする
。好ましいのは、一般に酸素原子であるかまたはR4が
水素原子である一NR。
基である。しかし、特に有利なのは、−2−基であ夛、
但し、−2−は酸素原子であるものとする。
但し、−2−は酸素原子であるものとする。
−CHR,R,基は、既に記滅した工うに有利にそ特に
重要なのは、−CHR5R6−基であシ、[旦し、R5
とR6は、閉鎖されて脂環式環に変えられている。この
場合には、環中に5〜12個の炭素原子を有する環を考
慮することができる。好ましいのは、環中に5〜7個の
炭素原子を有する環、殊にシクロヘキシル基であ夛、こ
の場合この環、 は、そのつどe換されていてもよい。
重要なのは、−CHR5R6−基であシ、[旦し、R5
とR6は、閉鎖されて脂環式環に変えられている。この
場合には、環中に5〜12個の炭素原子を有する環を考
慮することができる。好ましいのは、環中に5〜7個の
炭素原子を有する環、殊にシクロヘキシル基であ夛、こ
の場合この環、 は、そのつどe換されていてもよい。
また、この場合には、上記の相互の適合が当てeよまる
:R1が水素原子であシかつR2が第四炭素原子(−4
個の炭素原子に1って包囲されている炭素原子)t−有
しない場合には、シクロアルキル基は、環状炭素原子で
2回置換されていてはならず、すなわちこの場合には、
CHR5R6基は第四炭素原子を有していてはならない
。反対に、殊にR2基が第四炭素原子含有する場合には
、CHR5R,基も第四炭素原子を有することができる
。この場合には、むしろCHR5R6基の少なくとも1
個の炭素原子、一般にR0基の1個の炭素原子が最高で
1個の水素原子で置換されているCHR5R6基が有利
である。−絞に、R5は、水素原子であるかまたはR6
と一緒に1つの11形成する。しかも、その上R,は、
1〜5個の炭素原子含有するアルキル基であることもで
きる。
:R1が水素原子であシかつR2が第四炭素原子(−4
個の炭素原子に1って包囲されている炭素原子)t−有
しない場合には、シクロアルキル基は、環状炭素原子で
2回置換されていてはならず、すなわちこの場合には、
CHR5R6基は第四炭素原子を有していてはならない
。反対に、殊にR2基が第四炭素原子含有する場合には
、CHR5R,基も第四炭素原子を有することができる
。この場合には、むしろCHR5R6基の少なくとも1
個の炭素原子、一般にR0基の1個の炭素原子が最高で
1個の水素原子で置換されているCHR5R6基が有利
である。−絞に、R5は、水素原子であるかまたはR6
と一緒に1つの11形成する。しかも、その上R,は、
1〜5個の炭素原子含有するアルキル基であることもで
きる。
重合体P1が木質的に構成される式■の重合体であるこ
とを考慮した場合には、−役に全てのアルキル置換スチ
ロールおよび/またはα−メチルスチロールがこれに該
当し、この場合には殊にR2がca3c’u7Re基を
表わすよりなR2基を挙げることができ、但し、Rツは
、水素原子を表わすか!!九は1〜8個の炭素原子含有
するアルキル基を表わし、かつR8は、1〜8個の炭素
原子を有するアルキル基金表わすものとする。
とを考慮した場合には、−役に全てのアルキル置換スチ
ロールおよび/またはα−メチルスチロールがこれに該
当し、この場合には殊にR2がca3c’u7Re基を
表わすよりなR2基を挙げることができ、但し、Rツは
、水素原子を表わすか!!九は1〜8個の炭素原子含有
するアルキル基を表わし、かつR8は、1〜8個の炭素
原子を有するアルキル基金表わすものとする。
特に有利なのは、RフおよびR8がメチル基を表わすよ
りなR2基である。それとともに、狗は、メチル基、エ
チル基またはn−ゾaぎル基であってもよい。
りなR2基である。それとともに、狗は、メチル基、エ
チル基またはn−ゾaぎル基であってもよい。
重合体P1について式Iの単量体の含量は、9求される
相溶性の程度に1勺左右され、かつ少なくとも30重量
幅、一般に少なくとも60車f#チ、有利に少なくとも
80重量係である。
相溶性の程度に1勺左右され、かつ少なくとも30重量
幅、一般に少なくとも60車f#チ、有利に少なくとも
80重量係である。
特に有利なのは、式Iの単喰体少なくとも95重を係を
含有するような重合体P1である。nlが水素原子であ
る場合には、式Iの単量体からなる単独重合体P1は、
特に好ましい実施態様である。
含有するような重合体P1である。nlが水素原子であ
る場合には、式Iの単量体からなる単独重合体P1は、
特に好ましい実施態様である。
コそツマ−が主として含有されている場合には、重合体
P1t−構成する九めのコモノマーとしては、殊に(I
と異なる)ビニル単量体がこれにMhfる。(ウルマン
ス・エンツイクロペディーーデア・テヒニツシエン・ヒ
エεイー(Ul1mann’s Encycloped
ia der TechnischenChemia
)、第3版、第14巻、第108頁〜fjlc109N
、Urban & Schwarzenberg社、1
963年参照)。この場合には、炭素、水素および酸素
の元素からのみ構成されている単量体は有利である。殊
に、これは、ビニルエステルお工び/または(メタ)ア
クリル酸エステル、一般に分子中に4〜22個の炭素原
子を有するものである。従属的含量の場合、すなわち2
0重量幅未溝の含量の場合には、スチロールまたはα−
メチルスチロールは重合体中に含有されていてもよい。
P1t−構成する九めのコモノマーとしては、殊に(I
と異なる)ビニル単量体がこれにMhfる。(ウルマン
ス・エンツイクロペディーーデア・テヒニツシエン・ヒ
エεイー(Ul1mann’s Encycloped
ia der TechnischenChemia
)、第3版、第14巻、第108頁〜fjlc109N
、Urban & Schwarzenberg社、1
963年参照)。この場合には、炭素、水素および酸素
の元素からのみ構成されている単量体は有利である。殊
に、これは、ビニルエステルお工び/または(メタ)ア
クリル酸エステル、一般に分子中に4〜22個の炭素原
子を有するものである。従属的含量の場合、すなわち2
0重量幅未溝の含量の場合には、スチロールまたはα−
メチルスチロールは重合体中に含有されていてもよい。
従って、重合体P1は、別の阻水性ビニル化合物で変性
されていてもよく、倒えばアクリルアミr5アクリルニ
トリル、無水マレイン酸、マレイン酸イはド、p−(2
−ヒドロキシへ中サフルオルイソゾロピル)スチロール
またはアリルアルコールのLうに著しく極性の単量体の
含量は、著しく制限されている。この極性単量体の含量
は、重合体″P1に対して10重債幅以下ないしは5重
量%以下でなければならない。
されていてもよく、倒えばアクリルアミr5アクリルニ
トリル、無水マレイン酸、マレイン酸イはド、p−(2
−ヒドロキシへ中サフルオルイソゾロピル)スチロール
またはアリルアルコールのLうに著しく極性の単量体の
含量は、著しく制限されている。この極性単量体の含量
は、重合体″P1に対して10重債幅以下ないしは5重
量%以下でなければならない。
特に有利なのは、この極性単量体肌1重量%未満′f!
:含臀する重合体A1殊に極性単量体を全く含有しない
ものである。
:含臀する重合体A1殊に極性単量体を全く含有しない
ものである。
重合体P2に対する単量体■の含量は、同様に要求され
る相客性の程度に工り左右され、かつ少々くとも30重
散慢、一般に少なくとも50重[1有利に少なくとも7
0重t%であり、特に好ましい実施態様の場合には、〉
95京壕儂である。教多くの使用目的のためには、重合
体P2を構成させるなめに単量体■の単独重合体を使用
することは、特に重安である。
る相客性の程度に工り左右され、かつ少々くとも30重
散慢、一般に少なくとも50重[1有利に少なくとも7
0重t%であり、特に好ましい実施態様の場合には、〉
95京壕儂である。教多くの使用目的のためには、重合
体P2を構成させるなめに単量体■の単独重合体を使用
することは、特に重安である。
重合体P2に構成させるためのコモノマーとして鑞、式
■の単量体とともに重合体P1に対して記載した単量体
がこれに該当し、この場合著しく極性の単量体を使用す
ることは、ここでも制限されている(一般に、極性単量
体は、それが決してm除されない限シ、く20重を優、
有利にく5重合係の含量に制限されている)。
■の単量体とともに重合体P1に対して記載した単量体
がこれに該当し、この場合著しく極性の単量体を使用す
ることは、ここでも制限されている(一般に、極性単量
体は、それが決してm除されない限シ、く20重を優、
有利にく5重合係の含量に制限されている)。
重合体P2金本質的に(>50iIE會壬)決して10
0%でなく構成する式■の単量体は、式■から4き出す
ことかで肯るビニルエステル、ビニルアぜド、ビニルカ
ーボネート、ビニルウレタンおよびビニル尿素ならびに
相応するデαベニル化合物である。
0%でなく構成する式■の単量体は、式■から4き出す
ことかで肯るビニルエステル、ビニルアぜド、ビニルカ
ーボネート、ビニルウレタンおよびビニル尿素ならびに
相応するデαベニル化合物である。
その上、式■の単量体は、イタコン酸のアミドお工びエ
ステルを表わす。しかじ、好ましい単量体[は、アクリ
ル酸およびメタクリル酸のエステルおよびアミドである
。この場合には、既に記載し九1うに全く一般的にエス
テルが特に有利である。式■の窒累含有単量体を使用す
る場合にな、NH基のなhものが有利である。
ステルを表わす。しかじ、好ましい単量体[は、アクリ
ル酸およびメタクリル酸のエステルおよびアミドである
。この場合には、既に記載し九1うに全く一般的にエス
テルが特に有利である。式■の窒累含有単量体を使用す
る場合にな、NH基のなhものが有利である。
特に、式■の単量体として次のものを挙げることができ
る: シクロアルカンカルボン酸の場合にLっでは置換された
ビニルエステルまなはデミベニルエステルならびにシク
ロアル*ルカーざネート、シクロアルキルアクリレート
、シクロアル中ルメタクリレートお↓びシクロアルキル
イタコネート、フェニルアルキルカルボン酸の場合にL
つては置換されたビニルエステルまたはfaベニルエス
テルなラヒにフェニルアルキルカーボネート、フェニル
アル中ルアクリレート、フェニルアルキルメタクリレー
ト卦よびフェニルアルキルイタコネート。特に記載する
ことができるのは、シクロヘキシルアクリレートおLび
シクロへキシルメタクリレートである。しかし、この場
合には、重合体P1の式Uの単量体と、重合体P2の式
■の単量体とは単離して認めることができないことは、
常に注意すべきである。
る: シクロアルカンカルボン酸の場合にLっでは置換された
ビニルエステルまなはデミベニルエステルならびにシク
ロアル*ルカーざネート、シクロアルキルアクリレート
、シクロアル中ルメタクリレートお↓びシクロアルキル
イタコネート、フェニルアルキルカルボン酸の場合にL
つては置換されたビニルエステルまたはfaベニルエス
テルなラヒにフェニルアルキルカーボネート、フェニル
アル中ルアクリレート、フェニルアルキルメタクリレー
ト卦よびフェニルアルキルイタコネート。特に記載する
ことができるのは、シクロヘキシルアクリレートおLび
シクロへキシルメタクリレートである。しかし、この場
合には、重合体P1の式Uの単量体と、重合体P2の式
■の単量体とは単離して認めることができないことは、
常に注意すべきである。
すなわち、常に単量体構成単位Iの下部単位が反発する
ことおよび単量体構成単位■の下部単位が三次元である
こと(ファン・デル・ワールス容攬)は、RLt体構成
単位■の下部IK位が反発することと、この下部単位が
三次元であることとの関係に認めることができる。
ことおよび単量体構成単位■の下部単位が三次元である
こと(ファン・デル・ワールス容攬)は、RLt体構成
単位■の下部IK位が反発することと、この下部単位が
三次元であることとの関係に認めることができる。
すなわち、例えばポリーp−第ミデチルスチロール(重
合体P1として)は、立体的に程度の高い際立つ次層肪
族部分(第三ブチル基)を直接にフユニレン基とともに
有する。それにLつて存在する、前記単量体単位の脂防
族部分と芳香族部分との間の顕著な反発は、ポ!J−p
−第三デチルスチロールfc重合体P2に理想的な混合
成分にし、この場合重合体P2が同様に単量体構成単位
内で顕著な反発を有しなければならないこと、すなわち
極性基Xとともに大きめ(##でむしろ分枝鎖状の)脂
妨族−C)iR,R,茫有しなければならないことは、
専ら減縮と髭なされる。
合体P1として)は、立体的に程度の高い際立つ次層肪
族部分(第三ブチル基)を直接にフユニレン基とともに
有する。それにLつて存在する、前記単量体単位の脂防
族部分と芳香族部分との間の顕著な反発は、ポ!J−p
−第三デチルスチロールfc重合体P2に理想的な混合
成分にし、この場合重合体P2が同様に単量体構成単位
内で顕著な反発を有しなければならないこと、すなわち
極性基Xとともに大きめ(##でむしろ分枝鎖状の)脂
妨族−C)iR,R,茫有しなければならないことは、
専ら減縮と髭なされる。
すなわち、それによれば、ポリ〜p−第三プチルスチロ
ール(重合体P1)は、立体的に程度の高いポリ−6,
5,5−トリメチルシクロヘキシルアクリレートと無制
限に相M性である(記載し九墨合範囲1:99〜99:
1にLり)。
ール(重合体P1)は、立体的に程度の高いポリ−6,
5,5−トリメチルシクロヘキシルアクリレートと無制
限に相M性である(記載し九墨合範囲1:99〜99:
1にLり)。
この重合体混合物PMの場合には、全く実験的に利用で
きる温度範囲(すなわち、>250℃にまで)で完全な
相#j注が認められる。
きる温度範囲(すなわち、>250℃にまで)で完全な
相#j注が認められる。
無制限の相峠性を有する本発明にLる重合体混合物PM
の例としては、欠のものが記′aされる; 重合体P1としてのポリ−ロー第三デチルスチa−ルと
は異なり、ボIJ −p−メチルスチロールは、フェニ
レン基とともに顕著な脂肪族範囲を全く示さず、すなわ
ち単量体構成単位内での基の反発は、本質的に僅かであ
る。従って、重合体P2内での変法の拡がシも僅かであ
る。
の例としては、欠のものが記′aされる; 重合体P1としてのポリ−ロー第三デチルスチa−ルと
は異なり、ボIJ −p−メチルスチロールは、フェニ
レン基とともに顕著な脂肪族範囲を全く示さず、すなわ
ち単量体構成単位内での基の反発は、本質的に僅かであ
る。従って、重合体P2内での変法の拡がシも僅かであ
る。
すなわち、それに応じてポリ−p−メチルスチロールは
、上記のポ!J−3.3.5−17メチルシクロヘキシ
ルアクリレートと、完全に非相溶性である。これとは異
なり、重合体P2としてのホリシクロヘキシルアクリレ
ートとの完全な相俗性が認められる。(ポリ−p−メチ
ルスチロールおよびポリシクロへキシルアクリレートは
、双方ともアルキル基中に第四級C原子全全く有さす、
かつ畿何学的に比較可能である)。
、上記のポ!J−3.3.5−17メチルシクロヘキシ
ルアクリレートと、完全に非相溶性である。これとは異
なり、重合体P2としてのホリシクロヘキシルアクリレ
ートとの完全な相俗性が認められる。(ポリ−p−メチ
ルスチロールおよびポリシクロへキシルアクリレートは
、双方ともアルキル基中に第四級C原子全全く有さす、
かつ畿何学的に比較可能である)。
これとは異なシ、立体的に程度の高い重合体P2との顕
著な相溶性を有するポIJ−p−第三デチルスチロール
は、重合体P1として、重合体P2としての立体的に僅
かに程度の高い、明らかに小さいファン・デル・ワール
ス容it−有スルポリシクロヘキシルアクリレートと、
既に明らかに減少された相溶性を有する。実際に、この
重合体は、室温でなお完全に相溶性であるが、しかし約
80°Cに加熱した場合には、析出を生じる。
著な相溶性を有するポIJ−p−第三デチルスチロール
は、重合体P1として、重合体P2としての立体的に僅
かに程度の高い、明らかに小さいファン・デル・ワール
ス容it−有スルポリシクロヘキシルアクリレートと、
既に明らかに減少された相溶性を有する。実際に、この
重合体は、室温でなお完全に相溶性であるが、しかし約
80°Cに加熱した場合には、析出を生じる。
無制限の相溶性を有する本発明による重合体混合物の例
は、次のものである: 次の単位含有する重合体212次の単位を有する重合体
P2 また、全体の温度範囲内および全ての混合比で相溶性の
前記重合体混合物とともに、制限された温度範囲内(例
えば、<100°C)でのみ相溶性である重合体混合物
PMも型駒である。
は、次のものである: 次の単位含有する重合体212次の単位を有する重合体
P2 また、全体の温度範囲内および全ての混合比で相溶性の
前記重合体混合物とともに、制限された温度範囲内(例
えば、<100°C)でのみ相溶性である重合体混合物
PMも型駒である。
一般に、重合体P1対重合体P2の混合比は、広範な範
囲内で変動することができる。すなわち、本発明による
重合体混合物PMは、一般に次のものからなる: A)少なくとも300重量%式■の単量体から構成され
ている重合体P1 0.1〜99.9重量%、特に5〜
951L量係および B)少なくとも30i量係が式■の単量体から構成され
ている重合体p2 99.1〜0.1重量%、特に95
〜5!it−憾。
囲内で変動することができる。すなわち、本発明による
重合体混合物PMは、一般に次のものからなる: A)少なくとも300重量%式■の単量体から構成され
ている重合体P1 0.1〜99.9重量%、特に5〜
951L量係および B)少なくとも30i量係が式■の単量体から構成され
ている重合体p2 99.1〜0.1重量%、特に95
〜5!it−憾。
1−&%重合体P1が式…の単量体をも含有することが
できるか、或いは重合体P2が式■の単量体をも含有す
ることができるかは、使用技術的要件に依存する。一般
に、重合体P1中での式■の単量体の含量は、重合体P
2中での式IのJIL量体の含量の場合ニジも少なくと
も30重tsだけ高くなければならないことが云える。
できるか、或いは重合体P2が式■の単量体をも含有す
ることができるかは、使用技術的要件に依存する。一般
に、重合体P1中での式■の単量体の含量は、重合体P
2中での式IのJIL量体の含量の場合ニジも少なくと
も30重tsだけ高くなければならないことが云える。
同様に、重合体P2中での式■の単量体の含量は、重合
体P1中での式■の単層体の含量よりも少なくとも30
重・t s高くかければならない。
体P1中での式■の単層体の含量よりも少なくとも30
重・t s高くかければならない。
特に好ましいのは、重合体P2中での弐■の単量体の含
量かく10重te6、殊に有利に0重量%であり、かつ
重合体P1中での式■の単層体の含量が同様にく10重
を憾、殊に有利に0重41であるような重合体混合物で
ある。
量かく10重te6、殊に有利に0重量%であり、かつ
重合体P1中での式■の単層体の含量が同様にく10重
を憾、殊に有利に0重41であるような重合体混合物で
ある。
一般に、重合体P1中での式■の単量体の含量お工び重
合体P2中での式■の単量体の含量は、なかんずく重合
体P1中での残シの重合体構成単位と、重合体P2中で
の残りの単量体構成単位とが化学的に十分に一致する場
合に僅かであることができると云える。
合体P2中での式■の単量体の含量は、なかんずく重合
体P1中での残シの重合体構成単位と、重合体P2中で
の残りの単量体構成単位とが化学的に十分に一致する場
合に僅かであることができると云える。
本発明による重合体混合物PMを相溶性混合物として特
性決定することは、認知され之判断基準にLり行なわれ
る(カーク−オスマー(Kirk−Othmer )、
上記引用文中、第18巻、第457頁〜第460頁参照
)。
性決定することは、認知され之判断基準にLり行なわれ
る(カーク−オスマー(Kirk−Othmer )、
上記引用文中、第18巻、第457頁〜第460頁参照
)。
a)光学的方法全使用する場合には、本発明による重合
体混合物PMの際に唯1つの屈折率が視察され、このh
FJ折率は、2つの重合体成分P1とP2の屈切率の間
にある。
体混合物PMの際に唯1つの屈折率が視察され、このh
FJ折率は、2つの重合体成分P1とP2の屈切率の間
にある。
b) iK合体晶合物PMは、唯1つのがラス転移温度
Tgk有する(但し、このプラス転移温度は、重合体成
分のプラス転移温度の間にある)。
Tgk有する(但し、このプラス転移温度は、重合体成
分のプラス転移温度の間にある)。
史に、本発明による重合体混合物PMを特性決定するた
めには、ショー(M、T、Shaw )、1;致すマー
・デレンズ・アンド・iクスチャーで(Polymer
Blends and Mixtures ) @の
上記寄稿をも参照のこと。
めには、ショー(M、T、Shaw )、1;致すマー
・デレンズ・アンド・iクスチャーで(Polymer
Blends and Mixtures ) @の
上記寄稿をも参照のこと。
前記に示した相蔓注の判断基準は、乗合体P2をM(合
体P1に対する被1剤として本発明により使用するのに
も重要である。
体P1に対する被1剤として本発明により使用するのに
も重要である。
本発明は、前述したLうに、重合体P2からなるtLe
f k有する、相溶性重合体混合物からなる物体に関す
る。
f k有する、相溶性重合体混合物からなる物体に関す
る。
重合体P1お工びP2の製造
重合体P1お工びP2の製造は、重合の公知の規定およ
び公知方法にエリ行なうことができる。P1型の重合体
は、例えばツーベン−ワイル(T(ouben−Wey
l )、メトーデン・デア・オルがニツシエン・ヒエミ
イ−()dethoden derOrganisch
en Chomie ) ”、第4版、第XIV /
1巻、第761頁〜第841頁、デオルク・ティーメ社
(Georg Thieme )刊(1961”)によ
り得ることができ;それは、一部が適当な形で市場で入
手できる。この場合には、有利にラジカル爪合法を使用
することができるが、イオン重合法を使用してもよい。
び公知方法にエリ行なうことができる。P1型の重合体
は、例えばツーベン−ワイル(T(ouben−Wey
l )、メトーデン・デア・オルがニツシエン・ヒエミ
イ−()dethoden derOrganisch
en Chomie ) ”、第4版、第XIV /
1巻、第761頁〜第841頁、デオルク・ティーメ社
(Georg Thieme )刊(1961”)によ
り得ることができ;それは、一部が適当な形で市場で入
手できる。この場合には、有利にラジカル爪合法を使用
することができるが、イオン重合法を使用してもよい。
本発明にLす使用される重合体P1の分子tMは、一般
に3000よりも高く、有利に5000〜i oooo
o。
に3000よりも高く、有利に5000〜i oooo
o。
の範囲内、殊に有利に20000〜500000ノ範囲
内にある。(光散乱によってill!l定)。それに:
つて、分子量は、相溶性重合体混合物PM中の成分とし
てのa性にあまシ影響?及ぼさないLうに思われること
が強調される。このことは、P1型お↓びP2型の単独
重合体にも共重合体にも当てはまる。重合体P1と重合
体P2との相浴性には、重合体のタクチシティハする程
度重要である。−役に、殊に特殊なイオン重合にLって
製造されるような高いアイソタクチック含イ汁?宵する
重合体に比してアイソタクチックトリア−の1かな含f
t−有する重合体P2(例えば、ラソカル重合にLつて
得られるLつな)は有利である。
内にある。(光散乱によってill!l定)。それに:
つて、分子量は、相溶性重合体混合物PM中の成分とし
てのa性にあまシ影響?及ぼさないLうに思われること
が強調される。このことは、P1型お↓びP2型の単独
重合体にも共重合体にも当てはまる。重合体P1と重合
体P2との相浴性には、重合体のタクチシティハする程
度重要である。−役に、殊に特殊なイオン重合にLって
製造されるような高いアイソタクチック含イ汁?宵する
重合体に比してアイソタクチックトリア−の1かな含f
t−有する重合体P2(例えば、ラソカル重合にLつて
得られるLつな)は有利である。
単独重合体もしく/よ共重合体P2の製造は、一般にラ
ジカル掌合に=って行ンデわれる。(ラウホーゾンチが
ム(F(、Rauch−Puntigam’ )、フェ
ルカー(Th、 ¥61ker )、アクリル・ラント
・メタクリルフェアビンドウンデン(Acrvl−un
dMethacrylverbindungen )、
シュゾリンが一社(8pringer ) 1967
参照)。また、原理的に(例えば、アクリル酸紡導体着
たはメタクリル酸誘導体の場合)陰イオン重会または基
トランスファー重合による製造(ウニデスタ−(0゜W
、 Webs te r )他、fllキャール−、f
デψズイ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ(J。
ジカル掌合に=って行ンデわれる。(ラウホーゾンチが
ム(F(、Rauch−Puntigam’ )、フェ
ルカー(Th、 ¥61ker )、アクリル・ラント
・メタクリルフェアビンドウンデン(Acrvl−un
dMethacrylverbindungen )、
シュゾリンが一社(8pringer ) 1967
参照)。また、原理的に(例えば、アクリル酸紡導体着
たはメタクリル酸誘導体の場合)陰イオン重会または基
トランスファー重合による製造(ウニデスタ−(0゜W
、 Webs te r )他、fllキャール−、f
デψズイ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ(J。
Am* Cham、 Sac、)、105.5706
(1983))が可能であるが、好ましい製造形はラソ
ヵル重合である。
(1983))が可能であるが、好ましい製造形はラソ
ヵル重合である。
重合体P2の分子1)Mは、一般に3000工夛も高く
、一般に10000〜1000000の範囲内、特に2
0000〜300000の範囲内にある。コモノマーと
してP2で使用すべき単量体成分を選択する場合には、
生じる重合体のがラス転移温度Tgが全体系PMの工業
的使用可能性に減縮して影響を及ぼさないことに注意す
べきである。
、一般に10000〜1000000の範囲内、特に2
0000〜300000の範囲内にある。コモノマーと
してP2で使用すべき単量体成分を選択する場合には、
生じる重合体のがラス転移温度Tgが全体系PMの工業
的使用可能性に減縮して影響を及ぼさないことに注意す
べきである。
成形体ヲ裂造するためには、重合°体P1およびP2の
少なくとも1つゆ、ガラス転移温度’rg> 70℃を
有しなければならず:前記使用のためには、重合体混合
物PMもがラス転移温度Tg > 70℃金有するのが
好ましい。この限定は、有利に射出成形され九か、圧縮
成形されたか、ないしは押出された物体の製造にも当て
はまる。しかし、別の使用分野、例えばラッカーには、
がラス転移温度’rg< 40℃または有利に20℃を
有する重合体成分P2t−有する重合体混合物PMが有
利である。
少なくとも1つゆ、ガラス転移温度’rg> 70℃を
有しなければならず:前記使用のためには、重合体混合
物PMもがラス転移温度Tg > 70℃金有するのが
好ましい。この限定は、有利に射出成形され九か、圧縮
成形されたか、ないしは押出された物体の製造にも当て
はまる。しかし、別の使用分野、例えばラッカーには、
がラス転移温度’rg< 40℃または有利に20℃を
有する重合体成分P2t−有する重合体混合物PMが有
利である。
好ましい作用
重合体混合物PMの相溶性は、相応する工業的使用可能
性から判明し、この場合P1ないしはR2は、それぞれ
代表例として重合体P1ないしはR2の下で生じる方法
に対して記載される。
性から判明し、この場合P1ないしはR2は、それぞれ
代表例として重合体P1ないしはR2の下で生じる方法
に対して記載される。
1、Plt−R2で被覆することによシ、例えば次の配
置の勾配型光ファイバーの製造が可能である: 6部:P1、被覆二P2、移行部:連続的一般には、n
p P 1 > np P 2この檀のファイバーは、
例えば光ファイ7マー・ケーブルとして使用することが
できる。
置の勾配型光ファイバーの製造が可能である: 6部:P1、被覆二P2、移行部:連続的一般には、n
p P 1 > np P 2この檀のファイバーは、
例えば光ファイ7マー・ケーブルとして使用することが
できる。
2、また、R2、殊に(重合混入された)紫外線吸収剤
を有するR2からなる薄い被覆金有するPlからなる物
体は、入手可能である。
を有するR2からなる薄い被覆金有するPlからなる物
体は、入手可能である。
(デヒター(R,G11chter )、i zラー(
HoMiiller ) 、タツシエンデ−7・デア・
クンストゾエトツフ嘩アデイテイーペ(Ta5chea
buchder Kunststoff−Additi
ve )、ハンヂー社(aanser )刊、1979
、第90貞〜jJ1143頁;英国特許第214664
7号明細書;米国特許第4612358号明細4I#参
照)。被覆されていないPlとは異なり、このような物
体は耐候性である。不均一に被覆され之プラスチック廃
棄物のとにかく重大な問題は排除される。それというの
も、廃棄物は良好な相溶性のために再び混入することが
できるからである。一般に、Plないしは重合体混合物
PMからなる物体は、射出成形、圧縮成形、押出、圧延
ま次は注型に1って製造される。
HoMiiller ) 、タツシエンデ−7・デア・
クンストゾエトツフ嘩アデイテイーペ(Ta5chea
buchder Kunststoff−Additi
ve )、ハンヂー社(aanser )刊、1979
、第90貞〜jJ1143頁;英国特許第214664
7号明細書;米国特許第4612358号明細4I#参
照)。被覆されていないPlとは異なり、このような物
体は耐候性である。不均一に被覆され之プラスチック廃
棄物のとにかく重大な問題は排除される。それというの
も、廃棄物は良好な相溶性のために再び混入することが
できるからである。一般に、Plないしは重合体混合物
PMからなる物体は、射出成形、圧縮成形、押出、圧延
ま次は注型に1って製造される。
重合体P2からなる被覆は、一般にラッカー塗布または
同時押出に工って設けられる。
同時押出に工って設けられる。
3、R2からなる被覆を有するPlからなる板は、製造
することができる。この種の構造を有する板は、Plか
らなる未処理の板に比して2%にまで改善された光透過
性金有する。
することができる。この種の構造を有する板は、Plか
らなる未処理の板に比して2%にまで改善された光透過
性金有する。
一般に%P2からなる被覆を有する板は、良好な耐引掻
性および変化した耐蝕性をも有する。また、Plからな
る板上での重合体P2の良好な付着も強調することがで
きる。このことは、殊に同時押出によるR2からなる被
覆を有するPlからなる板の製造を可能にする。特に重
要なのは、例えば、温室張りに使用されるような多重ウ
ェブ板であ夛、これは、Plまたは重合体混合物PMか
ら製造されておシかつR2からなる被覆を有する。
性および変化した耐蝕性をも有する。また、Plからな
る板上での重合体P2の良好な付着も強調することがで
きる。このことは、殊に同時押出によるR2からなる被
覆を有するPlからなる板の製造を可能にする。特に重
要なのは、例えば、温室張りに使用されるような多重ウ
ェブ板であ夛、これは、Plまたは重合体混合物PMか
ら製造されておシかつR2からなる被覆を有する。
更に、Plからなる成形体″kM合体P2で接着するか
または有利に単量体nt金含有る単量体/開始剤混合物
で接着することは、実施することができる。この場合、
単量体■(殊に、R3が水素原子である場合)の重合速
度が高いことに、重合体相溶性が良好であることと組合
せることができる。
または有利に単量体nt金含有る単量体/開始剤混合物
で接着することは、実施することができる。この場合、
単量体■(殊に、R3が水素原子である場合)の重合速
度が高いことに、重合体相溶性が良好であることと組合
せることができる。
次の実施例にxl)本発明を減縮なしに詳説する・
換算粘度(η8,6゜/。)の測定は、DIN1342
、DIt(51562お!ffDrN7745に関連し
て行なわれる。光透過性の測定は、別記しない限り、D
IN50361によシ行なうことができる。
、DIt(51562お!ffDrN7745に関連し
て行なわれる。光透過性の測定は、別記しない限り、D
IN50361によシ行なうことができる。
混濁(曇シ度)は、4 (A8TM o 1003 )
テ記載される。測定は、−投に厚さ3 mmの板で実
施される。記載した比は、重量比に対するものである。
テ記載される。測定は、−投に厚さ3 mmの板で実
施される。記載した比は、重量比に対するものである。
実施例
例 1
ポリ−p−メチルスチロールCl−851117I)か
らなる厚さ3目の板勿 ジアセトンアルコール 40重tq6インデロ
パノール 40重を幅メチルエチルケトン
20重を係からなる溶剤混合物中の重合体
P2の20俤の溶液で被覆し、かつ引続き90℃で乾燥
する。
らなる厚さ3目の板勿 ジアセトンアルコール 40重tq6インデロ
パノール 40重を幅メチルエチルケトン
20重を係からなる溶剤混合物中の重合体
P2の20俤の溶液で被覆し、かつ引続き90℃で乾燥
する。
重合体P2の特注決定二組成メチルメタクリレ−) 4
9MIk’4、シクaヘキシルメタクリレ−149ff
if憾、シクロヘキシルアクリレート2重量%のラジカ
ル重合に1って得られた共重合体(1−321J/、l
。
9MIk’4、シクaヘキシルメタクリレ−149ff
if憾、シクロヘキシルアクリレート2重量%のラジカ
ル重合に1って得られた共重合体(1−321J/、l
。
良好に付着する被覆を有する無色明6の板倉生じる。
例 2
ポリ−p−メチルスチロール(r轡83M/g)からな
る厚さ1絹の板上にポリシクロへキシルメタクリレート
(r−31ag/、9)からなる厚さ約10μmの被覆
を抱こす。こうして得られた、被覆され友板金粉砕し、
造粒し、かつ再び押出し、厚さ1絹の板に変えた(廃棄
物の+4 +%人のシきニレ−ジョン)。こうして得う
れた板は、純粋なポリ−p−メチルスチロール板と同様
に無色明社である。
る厚さ1絹の板上にポリシクロへキシルメタクリレート
(r−31ag/、9)からなる厚さ約10μmの被覆
を抱こす。こうして得られた、被覆され友板金粉砕し、
造粒し、かつ再び押出し、厚さ1絹の板に変えた(廃棄
物の+4 +%人のシきニレ−ジョン)。こうして得う
れた板は、純粋なポリ−p−メチルスチロール板と同様
に無色明社である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、2つの重合体成分からなる相溶性重合体混合物を形
成する重合体から構成された物体において、 α)重合体成分が A)少なくとも30重量%が式 I : ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、R_1は水素原子またはメチル基を表わし、R
_2は1〜18個の炭素原子を有する炭化水素基を表わ
す〕で示される単量体から構成されている重合体P1お
よび B)少なくとも30重量%が式II: ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、R_3は水素原子、メチル基または▲数式、化
学式、表等があります▼基を表わし、Xは▲数式、化学
式、表等があります▼基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式
、表等があります▼基を表わし、この場合Z は酸素原子または−NR_4を表わし、Z′は酸素原子
またはNR_4を表わし、R_4は水素原子を表わすか
または1〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
し、−CHR_5R_6は5〜24個の炭素原子を有す
る脂肪族または芳香脂肪族炭化水素基を表わす〕で示さ
れる単量体から構成されている重合体P2であり、この
場合物体は、重合体の1つが別の重合体上に被覆を形成
するかまたはβ)重合体の1つが A)重合体P10.1〜99.9重量%およびB)重合
体P299.1〜0.1重量% からなる相溶性重合体混合物PM上に被覆を形成するよ
うな程度に構成されていることを特徴とする、2つの重
合体成分からなる相溶性重合体混合物を形成する重合体
から構成された物体。 2、P1およびP2が勾配型光ファイバーを形成してい
る請求項1記載の物体。 3、重合体P2が重合体P1上に被覆を形成している、
請求項1記載の物体。 4、重合体P2がハレーシヨン防止剤を含有する、請求
項1記載の物体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3731248.0 | 1987-09-17 | ||
| DE19873731248 DE3731248A1 (de) | 1986-11-11 | 1987-09-17 | Vertraegliche polymermischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01104643A true JPH01104643A (ja) | 1989-04-21 |
| JP2788259B2 JP2788259B2 (ja) | 1998-08-20 |
Family
ID=6336239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63228899A Expired - Lifetime JP2788259B2 (ja) | 1987-09-17 | 1988-09-14 | 2つの重合体成分からなる相溶性重合体混合物を形成する重合体から構成された物体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2788259B2 (ja) |
| KR (1) | KR970001716B1 (ja) |
| BE (1) | BE1000983A3 (ja) |
| CA (1) | CA1332133C (ja) |
| FR (1) | FR2620716B1 (ja) |
| GB (1) | GB2209965B (ja) |
| IT (1) | IT1223834B (ja) |
| NL (1) | NL8802127A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004507044A (ja) * | 2000-08-16 | 2004-03-04 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | 少なくとも1つのほぼu形のガス放電ランプを備えた照明装置 |
-
1988
- 1988-08-29 NL NL8802127A patent/NL8802127A/nl not_active Application Discontinuation
- 1988-09-13 FR FR888811905A patent/FR2620716B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-14 JP JP63228899A patent/JP2788259B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-15 CA CA000577459A patent/CA1332133C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-16 KR KR1019880011946A patent/KR970001716B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-16 IT IT67830/88A patent/IT1223834B/it active
- 1988-09-16 GB GB8821784A patent/GB2209965B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-16 BE BE8801068A patent/BE1000983A3/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004507044A (ja) * | 2000-08-16 | 2004-03-04 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | 少なくとも1つのほぼu形のガス放電ランプを備えた照明装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2209965A (en) | 1989-06-01 |
| FR2620716B1 (fr) | 1991-04-19 |
| IT8867830A0 (it) | 1988-09-16 |
| KR890005212A (ko) | 1989-05-13 |
| BE1000983A3 (fr) | 1989-05-30 |
| CA1332133C (en) | 1994-09-27 |
| NL8802127A (nl) | 1989-04-17 |
| IT1223834B (it) | 1990-09-29 |
| JP2788259B2 (ja) | 1998-08-20 |
| GB8821784D0 (en) | 1988-10-19 |
| GB2209965B (en) | 1991-06-05 |
| FR2620716A1 (fr) | 1989-03-24 |
| KR970001716B1 (ko) | 1997-02-14 |
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