JPS63183948A - ２種類の重合体成分から成る相溶性重合体混合物及びこれを含有する重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合体酸分Ｐ１としてアルキル置換されたポ
リスチレン及びカルボニル基を有する重合体成分Ｐ２か
ら成る相溶性重合体混合物（ポリマーブレンド）Ｋ関す
る。

従来の技術 一般に異なる種類の重合体は相互に相溶性ではないと見
なされている、すなわち異なる種類の重合体は僅かな含
量の成分以下でも一般ｋ。

成分の完全な混和性を表すであろう均一な相は生じない
。

この原則の例外は特に現象の理論的説明に従事している
専門家の間でますます関心が寄せられている。十分に相
溶性の重合体混合物は全ての混合比で十分な溶解性（混
和性）を示す。

混合可能な重合体系に関する総括的な説明は、例えばり
、　Ｒ，ポール（Ｆａｕｌ）その他ゝポリマー　エンジ
ニアリング　アンド　サイエンス（Ｐｏｌｙｍａｒ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　８ａｅｎｃｅ　）　１
８’、（１６）１２２５〜３４（１９７８年）；ジャー
ナル　オデ　マクロモレキュラー　サイエンス、レビュ
ーズ　イン　マクロモレキュラークミストリー（Ｊｏｕ
ｒｎａ１ｏｆＭａｃｒｏｍｏ１ｅａｕ１ａｒ８ａｉｅｎ
ｃｅ　、　Ｒｅｖｉｅｗｓ　ｉｎ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌａｒＯｈａｍｉｓｔｒ７　）第１８巻（１）１０
９〜１６８（１９８０年）及びＡｎｎｕ、　Ｒｅｖ、　
Ｍａｔｅｒ、　Ｓｃｉ、、１９８１．２９９〜３１９１
Ｃ記載されている。

この混和性を立証するためにしばしば、ガラス温度Ｔｇ
又はいわゆる「光学的方法Ｊ（ｍ１重合体混物の均一な
溶液を注型した流延フィルムの透明度）が用いられた〔
ブランドラップ（Ｂｒａｎａｒｕｐ　）−インマーゲー
ト（工ｍｍｅｒｇｕｔ　）、ポリマー　ハンｆデック（
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　）第３版、ｌｌｌ
−２１１〜２１３参照〕。相互に異なる重合体の混和性
に対するその他の試験としては、下部臨界溶解温度（下
部臨界温度−Ｉ、（＋ＥＩ？）の出現が用いられる。〔
西ドイツ特許（ＤＩ−Ａ）第３４　３６　４７６．５号
及び西ドイツ特許（Ｄ３−Ａ）第３４　３６　４７７．
３号明細書参照〕。ＬＯ８Ｔの出現は、加熱に際してそ
れまで透明で均一な重合体温合物が相に分離し、光学的
に半透明ないし不透明になる経過忙基づく。この挙動は
文献によれば、もとの重合体混合物が平衡を保った一つ
の均一な相から成っていたことの明白な証明である。混
合物のその他の特性表示は、Ｄ、　Ｊ、ウオルシュ（Ｗ
ａｌｓｈ　）出版１ポリマー　プレンズ　アンド　ミッ
クスチャーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄｏ　ａｎｄ
　Ｍｉｚｔｗｒｅｓ　）　’中のＭ、Ｔ、ショウ（８ｈ
ａｗ　）　：　’マイクロスコピーアンド　アゾ−メン
ツズ　オデ　スタデイイング　ブレンズ（Ｍｉｃｒｏｓ
ｃｏｐｙ　ａｎｄ　ＯｔｈｅｒＭｅｔｈｏｄｏ　ｏｆ　
Ｓｔｕｄｙｉｎｇ　Ｂｌｅｎｄｓ　）　　’１．Ｔ、Ｓ
、ヒギンズ（Ｈｌｇｇｉｎｓ　）及びＡ、　Ｙコナヒー
（Ｍａａｏｎｎａｃｈｉｅ　）　ＮＡＴＯＡｓニジリー
ズ、シリーズＥニアブライド　サイエンシズ（Ａｐｐｌ
ｉｅｄＳｃｉｅｎａａｓ　）　Ｎ、　８９．３７〜５６
頁（ＭａｒｔｉｎｕｓＮｉｊｈＯｆｆ　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ　％Ｄｏｒｄｒｅｃｈｔ　／　Ｂｏｅｔｏｎ　／
Ｌａｎｃｅｓｔｓｒ　１９８５　）の寄稿を参照された
い。

存在する混和性の、例は、例えばポリ弗化ビニリデンと
ポリメチルメタクリレ−）　（ＰＭＭＡ　）又はポリエ
チルメタクリレートの系である（米国特許第３２５３０
６０号、米国特許 第３４５８３９１号、米国特許第３４５９８４３号明細
書）。「ポリマーブレンド」及びその可能な使用に関す
る新しい結果がり、Ｍ、ロープソン（ｘｏｂｅｓｏｎ　
）によってポリマー　エンジユ・アリング　アンｒ　サ
イエンス第２４巻（８）５８７〜５９７（１９８４年）
忙報告されている。

スチレン及び無水マレイン酸から成る共重合体並ＵＩＩ
Ｃスチレン及びアクリロニトリルから成る共重合体は一
定の前提条件下でポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ
　）と相溶性である〔西ドイツ特許（ＤＢ−Ａ）第２０
２４９４０号明細書〕。この種類の成形材料の改良され
た使用特性が指摘された。同様にスチレン及び水素橋結
合可能なヒドロキシル基を含有する単量体から成る共重
合体も一定の組成でポリメタクリレートと相溶性であり
、それは例えばスチレン及びｐ−（２−ヒドロキシルへ
キサフルオルイソプロピル）スチレンから成る共重合体
（Ｂ、Ｙ、ミン（Ｍｉｎ　）及びエリ（ｌｌｉ　）　Ｍ
、パース（Ｐｅａｒｃｅ　）、オーガニック　コーチン
グ　アンｒ　プラスチックス　ケミストリー （Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）第４５巻（１９８１
年）５８〜６４〕又はスチレン及びアリルアルコールか
ら成る共重合体ＣＦ、キャンｐｏシイ（ａａｎｇｐｌ、
ｏｓｉ　）及びＭ、Ｔ。

ショウ、ポリマー　プレプリント（Ｐｏ　ｌｙｍｅ　ｒ
Ｐｒｅｐｒｉｎｔｏ　（Ａｍａ　ｃｈｅｍ、　８０ｃ、
　Ｄｉｖ、　ＰＯｌｙｍ。

Ｏｈｅｍ、　）第２４巻、（１９８３年）、２５８〜２
５９〕である。

これに対してポリスチレン自体及びその他のスチレンを
含有する重合体はポリメチルメタクリレートと不相溶性
であると見なされている。すなわちショウＭ、Ｔ、及び
ソマニ、Ｒ，Ｅ、はポリスチレンとの混和性は３−４　
ｐｐｒｎ　（分子：ｔｌ　（５００００のＰＭＭＡ　）
又は７．５　ｐｐｍ　（分子［７５０００のＰＭＭＡ　
）にすぎないと記載している〔アＰバーンシズ　イン　
ケミストリー　シリーズ（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　５ｅｒｉｅｓ　）　１９８４．２Ｑ
　６（Ｐｏｌｙｍ、　Ｂｌｅｎｄｓ　Ｏｏｍｐｏｓ、　
ＭｕｌｔｉｐｈａａｅＳｙｓｔ、　）、３３〜４２　（
０，Ａ、　１０１　：　７３４１７ｅ）：）。

非常に低分子量のポリスチレンでさえもＰＭＭＡと僅か
に相溶性であるにすぎない。従って極めて低分子量のス
チレン−オリゴマー（分子１ｔ３１００）２０％から成
る混合物でさえももはや透明な生成物は生じない。同様
Ｉ／ｃ９６００のまだ非常に低い分子量の場合でも、Ｐ
ＭＭＡ中の５％溶液でようやく透明であるにすぎない。

〔レイモンド（Ｒａｙｍｏｎｄ　）　Ｒ，ペアレント（
Ｐａｒｅｎｔ　）及び工ｒワード（Ｅｄｗａｒｄ　）　
Ｖ、　）ンプソン（Ｔｏｍｐｓｏｎ　）、ジャーナル　
オデ　ポリマー　サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ＰｏｌｙｍｅｒＥｌｃｉｅｎａθ）：ポリマー　フイジ
クス　エデイショｙ　（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｃ
ｓ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）第１６巻、１８２９〜１９４７
（１９７８年）〕。

同様にその他のポリメタクリレート及びポリアクリレー
トもポリスチレンと混合して透明プラスチックにするこ
とが殆んどできない。このことは例えばポリエチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリインブチ
ルメタクリレート、ポリネオペンチルメタクリレート、
ポリへキシルメタクリレートその他多数にも当てはまる
。Ｒ，Ｈ，ソマニ及びＭ、Ｔ、ショウ、マク０％レキュ
ールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　）第１４巻、
１５４９〜１５５４員（１９８１年）ｔ−参照されたい
。

ポリ（メタ）アクリレートとポリスチレンとの間の一般
的に観察されるこの不相醪性の例外は、２つの新しい特
許出願に報告されている（西ドイツ特許第３６３２３７
０．５号及び特許第３６３２３＋５９、Ｒ号明細薔、ま
だ非公開である）。それによればポリスチレン又はポリ
−α−メチルスチレンはポリシクロへキシルメタクリレ
ート及びポリシクロヘキシルアクリレートと非常に良好
に相溶性である。その際ポリシクロヘキシル（メタ）ア
クリレートのポリスチレン及びポリ−α−メチルスチレ
ンとの相溶性は非常に良いので、スチレンを含有する重
合体とシクロヘキシル（メタ）アクリレ−トラ含有する
重合体との間の相溶性が、共五合体中にシクロヘキシル
（メタ）アクリレートが５０皿ｆ７ｏよりはるかに少な
く（例えば３ｏｏｎ％）しか含有されない場合でもなお
生じる。同様にスチレンを含有する重合体とシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートを含有する重合体との間の相
溶性が失われることなしに、スチレンをその他の共重合
体によって代用することができる。

シクロヘキシル（メタ）アクリレートとポリスチレン及
びポリーα−メチルスチレ／のこの極めて完全な混和性
の他には、ポリスチレンの混和性ハポリビニルメチルエ
ーテル、ポリフェニレンオキシド及びテトラメチルビス
フェノール−Ａ　−ｉ　ＩＪカーボネートとの場合に記
載されているＫすぎないＣＤ、Ｒ，ボール（Ｐａｕｌ　
）及びｙ、ｗ、パルロウ（Ｂａｒｒｏｗ　’）、ジャー
ナル　オデマクロモレキュラー　サイエンス、レビュー
ズイン　マクロモレキュラー　ケミストＩＪ−１Ｃ！１
８（１）、１０９〜１６８負（１９８０年）〕。

その際混和性は一般に、異なる種類のλ合体間の特有な
交互作用により説明される。すなわち前記の相溶性の重
合体混合物（例えばテトラメチルビスフェノール−人−
ポリカーボネート／ポリスチレン）は電子／供与体／受
容体／錯形成によって説明される。（Ｊ、Ｗ、パルロウ
及びり、Ｒ，ボール、Ａｎｎｕ、　Ｒｅｖ、　Ｍａｔｅ
ｒ、　Ｅｌｃｉ、１９８１．２９９〜６１９参照）。

しかし、大部分のこれまで公知の相溶性電合体混合物は
水素橋結合型の特別な交互作用に起因する。（例えばフ
ェノキシ／ポリエステル、ｐｖｃ　／　ｄｅ　１３エス
テル、ＢＡＡ　／　ｆ：　ＩＪエステル、Ｐ　Ｏ／　Ｐ
ＨＦＡ　％ＰＶＤＦ’　／　ＰＭＭＡ　％Ｊ−Ｗ−バＡ
／Ｃ２つ及びり、Ｒ，ボール、Ａｎｎｕ、　Ｒｅｖ、　
Ｍａｔａｒ、　＋３ｃｉ。

１９８１．３０３．６０４参照）。

従って前記の相溶性重合体温合物は水素橋結合又は電子
／供与体／受容体／錯形成に起因するが、ＰＭＭＡとス
チレン及びアクリロニトリル又はα−メチルスチレン及
びアクリロニトリルから成る特別な共重合体の相溶性（
各々一定のスチレン／アクリロニトリル比又はα−メチ
ルスチレン／アクリロニトリル比の場合にのみ見出され
る）は二つのコモノマースチレン及びアクリロニトリル
間の共東合体内部の分子内反発により説明される。それ
とともに、相溶性（例えばＰＭＭＡとＳＡＮの間の）が
共重合体の極めて特別な組成に関してのみ見出されるこ
とも埋屏される。相溶性が非常に特別なコモノマー比に
おいてのみ見出されるので、［混和性フェンスター（Ｍ
ｉｓａｈｂａｒｋ＋５ｉｔｓ　ｆｅｎａｔｅｒ　）　Ｊ
が話題となる（　：Ｊ、−Ｌ、Ｇ、プフエニツヒ（Ｐｆ
ｅｎｎｉｇ　）その他、マクロモレキュールズ　１９８
５、Ｒ８、Ｒ９３７〜１９４０）。この植の「混和性フ
ェンスター」は脂肪族ポリエステル及びビスフェノール
Ａのポリヒｒロエーテルから成る相溶性混合物忙おいて
も報告されている。その際脂肪族ポリエステルがＯＨニ
ー及びｏｏｏ−３１量体構成要素と見なされる。（Ｄ、
Ｒ，ボール及び、Ｔ、Ｗ、バ／Ｉ１０つ、ポリ−＋ｒ　
−（ｐｏｌｙｍａｒ　）、第２５巻、４８７（１９８４
年）〕。ポール及びパルロウはこの雑文で、どの交互作
用パラメーターもマイナスでない場合でも混和性の原動
力として発、熱性の混和性が存在しさることを示すこと
ができた。共重合体のコモノマー関の十分く大きな反発
エネルギーだけが必要とされる。

この概念を用いてブリラテン（Ｇｅｒｒｉｔｔｅｎ　）
プリンク（Ｂｒ１ｎｋｓ　）その他もノ１０デン置換さ
れたスチレン共重合体とポリ−（２，６−ジメｆｋ−１
，４−フェニレンオキシド）の混和性’を説明Ｌ（マク
ロモレキュールズ、１９８３、Ｒ６、Ｒ８２７〜３２）
、オウギデワ （Ｏｕｇｉｚａｗａ　）及びイノウニ（工ｎｏｕｅ　）
　［：Ｐｏｌｙｍ。

Ｊｌ、第１８巻、５２１〜５２７（１９８６））がポリ
（アクリロニトリルーニースチレン）トボリ（アクリロ
ニトリルーコーデタジエン）の混和性を説明している。

従って一方では特別な共重合体とその他の重合体の相溶
性は一前記したように一共重合体内の分子内反発によっ
て、従って見出された「混和性フェンスター」忙よって
も説明されるが、ホモポリマーの相溶性を説明するため
に常に特別な交互作用（例えばポリフェニレンオキシド
／ポリスチレンの場合のＥＤＡ−錯体又はＰＶＤＦ／Ｐ
ＭＭＡ糸の水素極結合）が引用される。従って新しい相
溶性重合体温合物の見出を可能にするであろう重合体の
混和性の完全な理論は存在しない。しかしこの槍の相溶
性重合体温合物は多くの用途で求められている。

すなわち重合体の混合物（ポリプレンＶ）は、特定の場
合及び特定分野のプラスチックエ栗で特性的忙改善され
たプラスチック製品をもたらす〔キルクーオス−ｖ−（
Ｋｉｒｋ−ｏｔｈｍｅｒ　）、第３版、第１８巻、４４
３〜４７８貞、Ｊ、ライレイ（ｖｉｘａｙ　）　１９　
Ｂ　２参照〕。この種の［ポリブレンド」の物理特性は
一般に１各々の重合体の特性に対する改良を意味しさる
歩み寄りを表す。その際多相の重合体温合物が相溶性混
合物よりはるかに大きな商業的意味を有する（前記キル
クーオスマー４４９頁参照）。

従って多相及び相溶性重合体混合物はその物理学的特性
に関しても又その使用技術的に′ｉ要な特性、特に光学
的特性（透明、清澄等）に関しても厳しく区別すべきで
ある。既に記載したように、しばしば乏しｂ相溶性によ
り全体の特性スペクトルを改良しさる目的を有するプラ
スチックの混合が敵しく制限される。しかし公知技術で
は工業で所望される相溶性菖合体温合物金みつける方法
がまだ提供されていなかった。

轡に、従来公知の重合体混合物の′Ｓ説、すなわち特に
仮定される％有の交互作用の種類、すなわち例えばＰＶ
ＤＦとＰＭＭＡとの間の水′Ｘ橋結合の受容、従ってＩ
’ＶＤＩＰの一０Ｂ２−ＯＦ２−基から出発してＩ’Ｍ
ＭＡのエステル基への水素極が、各経験に反するという
状態は特に不満足といわざるをえなかった。同様のこと
が、しばしば引用されるＰＶＯＩ！、Ｉ’ＭＭＡとの間
の水素極結合にいえる。

本発明は、この槍の経験に反する受容（例えばＰＶＤＦ
とＰＭＭＡとの間又はＰＶＯとＰＭＭＡとの間の水素ａ
ｉ）が、これらの重合体の混和性を理解するために全く
必要ないという知識を用いる。

むしろ、共重合体の相溶性を説明するためにたてられた
共重合体構成豊累間の反発（例えばＢＡＮ中のスチレン
とアクリロニトリルとの間の反発）の概念をホモポリマ
ーに転用することができ、それから工業用の規則を誘導
することができることが判明した。それに従って重合体
混合物を解するための新しい説によって、１）ｘ合体Ｐ
１が、相互に反発する少なくとも２種類の化学的に相互
に区別しうる下位巣位ｔ−有する単量体構成要素から成
り、 ２）″重合体Ｐ２も、同様に相互忙反発する少なくとも
２極類の化学的に相互に区別しうる下位単位から成る単
量体構成要素から成り、３）ＩＬ重合体の水素添加され
た構成要素と重合体２を混合するためのマイナス又はご
く僅かにプラスの混合エンドロー−が測定される場合に
は、異なるａ類の重合体Ｐ１及び２２間の混和性が予見
される。

衝しい説は、一方ではハロゲン含有重合体と他方ではカ
ルざニル基を含有する重合体との間の混和性ヲ難なく解
明するが、これは下記で立証する。その際必要なデータ
は一般的な図表作業、例えばランｒルトーペルンシュタ
イン（Ｌａｎｄｏｌｔ−Ｂ’ｏｒｎｓｔｅｉｎ　）、第
５版及び第６版（Ｂｅｒ：Ｌｉｎ　、　Ｊｕｌｉｎｓ−
８ｐｒｉｎｇｓｒ−Ｖｅｒｌａｇ　）から引用すること
ができる。第１図はベルフルオルヘキサンとヘキサンの
混合熱を示している。第１図から明らかであるように、
この混合物は非常に吸熱性である；すなわち等モルの混
合物のΔＨｍは混合物１モル当り＋５　Ｑ　Ｑ　ｃａｌ
である。

同様にベルフルオルシクロヘキサン及びシクロヘキサン
から成る相応する混合物も非常に吸熱性である（第２図
参照）。その他の実施例で証明されるように、アルカン
及びベルフルオルアルカンから成る混合物は一般忙吸熱
性である。

従ってＰＶＤＰでは一つの単量体構成要素中で反発する
二つの下位本位（ＯＨ２基及びＯＲ２基）が−緒になっ
ている。

同様１ｃ　ｍ’ＭＭＡも二つの反発する下位本位である
炭化水素基及びエステル基から構成されている。

第６図は酢酸エチルエステルとデカリンの混合熱（混合
物１モル当り２８８　ｃａｌ）　ｆｔ示して　　　（お
り、第４図はペンタノン（３）とｎ−へブタンの混合熱
を示している。ここでもカルボニル基とアルカン間で著
しｈ反発が見られる。第５図では脂肪族（シクロヘキサ
ン）とカルボニル基との間の反発を混合する際の温度変
化として示している。明らかなように、反発はエステル
中のカルボニル基含量が増大するにつれて増大する。そ
れに相応して混合に際して明らかに者しい冷却が生じる
。従ってＦＶＤＰとＰＭＭＡの相溶性はＰＶＤＦのＯＨ
，−及びＣＦ２−下位単位間の反発及びＰＭＭＡの脂肪
族分とエステル基の間の反発の直接結果と解される。全
く同様ｔｉｃ　ｐｖａとＰＭＭＡの相溶性も説明するこ
とができる。すなわち例えばクロロホルムとシクロヘキ
サンの混合物も吸熱性である（１：１の混合物で混合物
１−１−ル当り１６５　ｃａｌ）。これに対して重合体
混合物ｐｖｃ　／　ＰＭＭＡに相応する混合物１，１゜
２１　２−７−）ラクロルエタン／酢酸エチルエステル
（１：１の混合物で混合物、１モル轟り−６０８Ｃａｂ
　）は非常に発熱性である。同様に第６図に記載されて
いるように、混合物クロロホルム／アセトンも発熱性で
ある。ＰＶＤＦ　／　ＰＭＭＡ及び塩素含有の炭化水素
／　ＰＭＭＡの混和性の新しい説明は、公知技術の規則
及び基準で説明することができなかったし、ましてや予
１゛シえなかった優れた相溶性重合体の意想外の発見の
直接結果である。

本発明による新しい種類の相溶性重合体には、水素橋結
合によってもＥＤＡ−錯体形成によってもその相溶性を
説明することができない２種類の重合体の混合物が肢当
する。

すなわち意外にも、２ａ［類の異なる重合体Ｐ１及びＲ
２から成る重合体混合物ＰＭが、重合体Ｐ１が式Ｉ： 〔式中、Ｒ］は水素又はメチルを表し、Ｒ２は炭素原子
１〜１８個、有利には１〜１２個を有。

はこの単量体を主成分として含有し、重合体１が式■： ＣＨ２讃Ｃ ０ＨＲ，Ｒ６ 〔式中、Ｒ３は水素、メチル又は基 −０Ｈ２−Ｘ−ＯＨＲ，Ｒ，ｔｌ−表し、Ｘは基ニーδ
−２−１−ｚ−ｃ−１−ｚ−ａ−ｚ’−（式中２−酸素
又はＮＲ，，２′−酸素又はＮＲ４及びＲ４−水素又は
炭素原子１〜１２個、有利には１４５個を有するアルキ
ル基である）を表し、−０ＨＲ５Ｒ６は炭素原子５〜２
４個を有する脂肪族又は芳香脂肪族炭化水素基を表し、
その際Ｒ５及びＲ６は結合して環中に炭素原子５〜１２
個を有する場合により置換された環を表わすか又はＲ６
が水素又は炭素原子１〜５個を有する脂肪族炭化水素基
を表し、Ｒ６が炭素原子４〜１８個を有する場合により
分枝した脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族炭化水系基金表
す〕の単量体から成るか又はこの単量体を主成分として
含有する場合に、良好な相俗１！＋：を有することが判
明した。有利にはＲ２は脂肪族炭化水素基全表してもよ
い。

場合により置換された基には不活性置換分が該当し、例
えば炭素原子１〜６個ｔ−有するｎ−アルキル、イソ−
アルキル及びｔ−アルキル基、例えばメチル−、エチル
−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル等が該当する
（更には後記の一〇Ｈ３０Ｒ，ＲｅとしてのＲ２基の記
載を参照にされたい）。

ｄｅｒ　Ｗａａｌｓ−Ｖｏｌｕｍｅｎ　）が下記条件：
を満す付加的な条件が満されるような重合体Ｐ１及び重
合体Ｐ２から成る重合体混合物ＰＭ　。

が特に有利である。

式中ｖｗ−Ｘ−ＯＨＲ，Ｒ６はａｎ”　／−Ｅ−ルで表
した一ＸＯＨＲ５Ｒ６基のファンデルワールス力を表し
、ルワーＪルスカを表す。ファンデルワールス力の定義
用には、ムボンジ（ＥＯｎｄｉ　）　、’ジャーナル　
オデ　フィジカル　ケミストリー （、Ｔｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　）　’第６８巻、４４１頁（１９６４年
）；Ｍ、チャルトン（０ｈａｒｔｏｎ　）　’　　）ぎ
プラス　イン　カレントケミストリー（Ｔｏｐｉｃｓ　
ｉｎ　Ｃｕｒｒｅｎｔ　Ｏｈｅｍｉｓｔｒｙ）　’第１
１４巻、ステリック　エ７エクツ　インドラッグ　デデ
イｙ　（５ｔｅｒｉｃ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｉｎＤｒｕｇ
　Ｄｅｓｉｇｎ　）　１０７頁スプリンガー　フェアラ
ーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　１９８３
　ｋ参照にされたい。

特に、条件： を満たすような重合体混合物ＰＭが有利である。

更に、重合体Ｐ１の水素添加された（飽和）単量体構成
要素： 及び重合体Ｐ２の水素添加された単量体構成要素： １２　　　　　　　０Ｈ３−０−Ｈ Ｘ−０ＥＲ，Ｒ。

が多くとも偽かにプラスの混合エントロピー（すなわち
ΔＨＭ１１１Ａ２〈５０Ｃａ１／混合物モル）を有する
か又は有利にはマイナスの混合エントロピーを有して ΔＨｍ　Ｈｌ、７Ｂ２　＜　Ｏｃａ１／混合物モルとな
る条件を満たすような重合体温合物ＰＭが有利である。

一般に、水素添加された重合体構成要素のこの発熱性の
混合、従って重合体Ｐ１及びＰ２の混和性は、最初Ｋ　
ＰＶＤＦ’　／　ＰＭＭＡ又はＰＶＯ／　ＰＭＭＡの例
で記載したように、重合体Ｐ１の単量体構成要素内及び
重合体Ｐ２の単量体構成要素内の反発によって惹起され
る。

その際重合体Ｐ２の単量体構成４Ｊ素内の反発は、前記
の極性Ｘ基と脂肪族−〇Ｈ２−ＯＲ３基及び−〇ＨＲ，
Ｒ，基との間の反発に基づく。この反発力の例として再
び第３図を参照することができる。

これ九対して重合体Ｐ１の単量体構成要素内の反発は、
脂肪族と芳香族炭化水素との間の反発に基づく。第７図
で例としてｎ−ヘキサンとベンゼンの混合熱を記載する
。その際、単量体構成要素内の反発力が％に大きい場合
に特Ｉ／ｃ１ｉ合体Ｐ１及び重合体Ｐ２の相溶性が生じ
ることが原則として極めて一般的といえる。従って、重
合体Ｐ１の単量体構成要素中でフェニレン基及び単量体
構成要素中で極性基Ｘに直接隣接する主鎖に存在する脂
肪族分ができる限り大きい場合に、特に重合体Ｐ１及び
２２間の良好な混和性が生じる。従って一般にＲ１−０
Ｈ３’ｋ　有する重合体の場合にＲ１−水素である重合
体よりも型全体Ｐ２との相溶性が良好であるといえる。

このことは特に小さなＲ２基に該当する。

（Ｒ２−Ｏｘ〜ａ、　）。全く同様にＲ３−０Ｈ３であ
る場合に重合体Ｐ２の基の内部でも重合体Ｐ１との特に
良好な相溶性がしばしば判明する。更にＴｉ　０ＨＲｓ
Ｒｅが自体閉鎖した緊密な（Ｋｏｍｐａｃｔｅｎ）炭化
水素を形成する場合が有利であるが、その基の比較しう
る７アンデルワールスカが存在する）。

大きな置換分Ｒ２（例えばＲ２＞炭素原子４）では、Ｏ
ＨＲ，Ｒ，基が少なくとも炭素原子５個を有するにすぎ
ない限り、多数の置換分−〇ＨＲ５Ｒ。

が挙げられるが、小さなＲ２基（例えばＲ，５−ａｎ３
）では特に脂環式のＯＨＲδＲ６基又はフェニルアルキ
ル基が有利である。

Ｒ２基は原則的にはフェニル基のｏＸｍ又はｐ位に限定
される。しかしその際ｍ−又はｐ位が有利であり、特に
有利にはｐ位である。

Ｒ３基は前記のように水素、メチル又は−０Ｈ−Ｘ−０
）１１５Ｒ６の基を表す。その際Ｒ３＝水素又はメチル
を有するＲ３基が有利である。

なものが有利である。

す、基−０−Ｚ−が特に有利である。

原則として、−２−は酸素又は基−ＮＲ４−Ｃ式中Ｒ４
−水素又はアルキル基〕であってよい。有利には酸素又
はＲ４≠水素を有する一ＮＲ，−基である。しかし−２
−一酸素である−２−基が特に有−基の空間要求（ワア
ンデルヮールスカ）に適合すべきである。Ｒ５及びＲ６
が閉環して脂環式環になっている−”Ｒ５Ｒａ−基が！
に有利である。

その際環中に炭素原子５〜１２個を有する環が挙げられ
る。環中に炭素原子５〜７個を有する環が有利であり、
特に有利にはシクロヘキシル基であるが、その際、環は
各々置換されて−てもよい。この場合にも前記の相互適
合がいいえる：Ｒ１−水素であり、Ｒ２が第四炭素（−
炭素原子４個によって取囲まれている炭素原子）を有し
ない場合には、シクロアルキル基は環の炭素原子の場所
で二置換されていてはならない、すなわちこの場合には
ＱＨＲ５Ｒ６基も第四炭素を有してはならない。反対に
特１ｃＲ２基が第四炭素を含有する場合には０ＨＲ５Ｒ
，基も第四炭素を有することができる。０ＨＲ５Ｒ６基
の炭素原子少なくとも１個が一一般にはＲ６基の炭素原
子１個が一水素原子最高１個で置換されているような０
Ｈ１５１６基が有利である。一般にＲδ−水素であるか
又はＲ５はＲ５と一緒に環を形成する。しかし更にＲＩ
５は炭素原子１〜５個を有するアルキル基を表してもよ
い。

重合体ＰＩｔ主として構成する式■の単量体を考える場
合に、一般に全てのアルキル置換スチレン及び／又はα
−メチルスチレンが挙げられるが、その際特にＲ２が基
０Ｒ３ｃＲ，ＲＱ　（式中Ｒ７は水素又は炭素原子１〜
８個を有するアルキル基を表し、ＲＢは炭素原子１〜８
個を有するアルキル基を表す〕を表すようなＲ２基が挙
げられる。特に、式中Ｒ，及びＲ８がメチルを表すよう
なＲ２基が有利である。更忙Ｒ２はメチル、エチル又は
ｎ−プロピルであってもよい。

重合体Ｐ１で式■の車量体の含量は所望される相溶性の
程度忙依り、少なくとも３０ｘ量へ、一般には少なくと
も６０１［１％、有利には少なくとも８０重量％である
。４ＩＩｌｃ式ｌの車量体の含量が少なくとも９５重量
％であるような重合体Ｐ１が有利である。Ｒ１−Ｂであ
る場合忙は式１１７）ｌＬｊｔ体から成るホモ／　ＩＪ
マーＰ１が極めて特に有利な態様である。

コモノマーを一般に含有する場合の重合体Ｐ１に一構成
するためのコモノマーとしては特に（Ｉと異なる）ビニ
ル皐量体が挙げられる。

〔ウルマンス　エンシクロペディーテルテヒニツシエン
　ヒエミー（Ｕｌ１ｍａｎｎ’ｓ　Ｉｎｃ）ｒｏｌｏ−
ｐ＾＋Ｈｅ　ｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｉａａｈ＠ｎ　Ｏｈｅ
ｍｉｏ　）第３版、第１４巻、１０８〜１０９頁、ウル
バン（Ｕｒｂａｎ　）＆シュバルツエンベルク（Ｓｃｈ
ｗａｒｇｅｎｂ＋ｓｒｇ　）１９６３参照〕。その際炭
素、水素及び酸素の要素だけから成る単量体が有利であ
る。特にこれは一般に分子中に炭素原子４〜２２個を有
するような、ビニルエステル及び／又ハ（メタ）アクリ
ル酸エステルである。第二次的な含量、すなわち２０重
量％より少なり含量でスチレン又はα−メチルスチレン
も重合体に含有されることができる。

従って重合体Ｐ１はその他の疎水性ビニル化合物で変性
することができるが、非常に極性の強イ単量体１１例え
ばアクリルアミド、アクリロニトリル、無水マレイン酸
、マレイン酸イミ艮ｐ−（２−ヒドロキシへキサフルオ
ルインフロビル）スチレン又はアリルアルコールの含分
ハ非常に制限される。この極性単量体の含分け重合体Ｐ
１の１０重量％以下又は５３１量％以下であるべきであ
る。０、Ｒ重量％より少ないこれらの極性単量体を含有
するような重合体Ａが特に有利である。

重合体Ｐ２の単量体Ｈの含量も同様に所望される相溶性
の程度に依り、少なくとも３０重量％、一般だ少なくと
も５０重量％、有利には少なくとも７０重量７ｏ及び特
に有利な態様では〉９５ｘ量％である。多くの使用目的
に、重合体２の生成用に単量体Ｈのホモポリマーを使用
することが％に非常に有利である。

電合体Ｐ２ｔ−構成するためのコモノマーとして式■の
単量体の他忙重合体Ｐ１用に挙げた単量体が挙げられる
が、その際ことでも非常に極性の強い単量体の使用は制
限される（一般に極性単量体は含量〈２０重ｆ％、有利
には〈５電量％に制限される）。

重合体Ｐ２ｔ−主として（〉５０重量％）−１００％ま
でというわけではないが一構成する式Ｈの単量体忙は、
式…から誘導されるビニルエステル、ビニルアミド、ビ
ニルカルボネート、ビニルウレタン及びビニル尿素並び
に相応するプロペニル化合物が該轟する。

更に式■の単量体はイタコン酸のアミ）、＋！及びエス
テルであってよい。しかし有利な単量体■はアクリル酸
及びメタクリル酸のエステル及ヒアミｒである。その際
極めて一般的には一既に記載したよう忙−エステルが特
に有利である。

式■の窒素含有基量体を使用する場合にはＩＩＩＨ基を
有さないようなものが有利である。特に式■の車量体と
しては下記のものが挙げられるニジクロアルカンカルが
ン酸の、場合により置換されたビニル−又はグロペニル
エステル及びシクロアルキルカルボネート、シクロアル
キルアクリレート、シフ四アルキルメタクリレート及び
シクロアルキルイタコネート、フェニルアルキルカルボ
ン酸の、場合により置換されたビニルエステル−又ハプ
ロペニルエステル及びフェニルアルキルカルボネート、
フェニルアルキルアクリレート、７エ二ルアルキルメタ
クリレート及びフェニルアルキルイタコネート。特にシ
クロヘキシルアクリレート及びシクロヘキシルメタクリ
レートが挙げられる。しかしその際常に、重合体Ｐ１の
式Ｈの単量体及び重合体Ｐ２の式…の車量体が本能して
いるようにみえたいように注意すべきである。

すなわち単量体構成要素■の下位単位の反発及び単量体
構成要素■の下位本位の空間的拡張（７オンデルワール
スカ）が単量体構成要素■の下位単位の反発及びその空
間的拡張に常に比例しているべきである。

すなわち例えはポリーｐ−ｔブチルスチレン（ｋ合体Ｐ
１として）は、フェニレン基のｔ　＜”隣りに著しい立
体的に注文の多い脂肪族分（ｔ−プチル基）ｔ−有する
。それによって存在するこの単量体単位の脂肪族と芳香
族分との間の著しい反発忙よってポリーｐ−ｔブチルス
チレンは重合体Ｐ２の理想的な混合成分となるが、その
際制限としてはただ、本合体Ｐ２も同様に単量体構成要
素内に著しｂ反発を有する、すなわち極性基Ｘの隣り忙
大きな（最も良くは分枝した）脂肪族基−０ＨＲ，ＳＲ
６ｔ−有すべきことが挙げられる。

それ故にポリーｐ−ｔブチルスチレン（重合体Ｐｉ）は
立体的忙注文の多いポリ−３９３＠５−　ト１７メチル
シクロへキシルアクリレートと無条件忙相溶性である（
前記混合範囲１：９９〜９９：ＩＫ関して）。重合体混
合物ＰＭにおいて経験上使用される全温度範囲（すなわ
ち〉２５０℃まで）で完全な相溶性が判明した。

無条件の相溶性を有する本発明による重合体温合物ＰＭ
の例としては下記のものが挙げられる： 重合体Ｐ１　　　単位を有する重合体Ｐ２実施例の説明
中に、６例のその他の冥施例でモデル系としてポリ−ｐ
−ｔ−ブチルスチレンを用いて、重合体Ｐ１としてのボ
１３−　ｐ　−ｔ　−ブチルスチレンの重合体Ｐ２との
卓越した相溶性が証明される。

重合体Ｐ１としてのボＩＪ　−ｐ　−ｔ−ブチルスチレ
ンとは異なりボ１７−　ｐ−メチルスチレｙはフェニレ
ン基の隣りに著しい脂肪族部分を有さす、すなわち農量
体構成要素内部の基の反発は著しく僅かである。従って
夏合体Ｐ２内部の変化幅も僅かである。すなわちこのた
めにポ１７　＋ｐ−メチルスチレンは前記ポリ−ｔ−ト
リメチルシクロヘキシルアクリレートと完全に不相溶性
である。これに対して重合体Ｐ２としてポリシクロヘキ
シルアクリレートを用−て完全な相溶性が判明す石。（
ボＩ）　−ｐ−メチルスチレン及びポリシクロヘキシル
アクリレートは両方共アルキル基に第四ａｍ子を有さす
、幾何学上比較しうる）。

これに対して、立体的に注文の多い重合体Ｐ２と卓越し
た相溶性を有するボ’）　−ｐ　−ｔブチルスチレン（
′ＩＬ合重合１として）は、立体的に注文が少ない、著
しく小さなファンデルワールス力Ｌ−［するポリシクロ
ヘキシルアクリレート（Ｊｋ合体Ｐ２として）と既に、
著しく減少した相溶性ｔＷするにすぎない。これらの重
合体は室温でなお十分相溶性であるが、約８０°Ｃに加
熱する際に分離が起こる。

無条件の相溶性を有する本発明による重合体混合物の例
は下記のものである： 重合体Ｐ１　　　　単位を有する重合体Ｐ２この全温度
範囲及び全混合比で相溶性の重合体混合物の他に、限定
された温度範囲（例えばく１００℃）でしか相溶性でな
込ような重合体混合物ＰＭも有利である。

一般ＩＣ３合体Ｐ１対重合体Ｐ２の混合比は広い範囲で
変化させることができる。すなわち本発明忙よるλ合体
温合物ＰＭは一般に二Ａ）式■のＪＬ童体鉢受くとも約
６０夏蓋％から成る重合体Ｐ１　０、Ｒ〜９９．９重量
％　及びＢ）式Ｈの単量鉢受なくとも約３０厘量％から
成る重合体Ｐ２９９、Ｒ〜０、Ｒ重量％から成る。

特に重合体Ｐ１約１〜９９重量７ｏ及び重合体Ｐ２約９
９〜１Ｎｆｋ％から成るような重合体混合物が有利であ
る。重合体Ｐ１約１０〜９０１景％及び重合体Ｐ２約９
０〜１０ｉ量％から成るような重合体混合物が特に有利
である。最後に、重合体Ｐ１約２０〜８０重景％及び重
合体Ｐ２約８０〜２ＯＮ、量％から成る重合体混合物が
特に非常に有利である。その際重合体混合物ＰＭの組成
はその都度の技術的な要求に依る（下記参照）。

重合体Ｐ１が式Ｈの単量体も含有しうるか又は重合体Ｐ
２が式１の単量体を含有しうるかも使用技術的な要求に
左右される。原則として重合体Ｐ１中の式Ｉの単量体の
含量は重合体Ｐ２の式夏の麺童体の含量より少なくとも
３０３［量％だけ高いのが妥当といえる。同様に重合体
Ｐ２中の式Ｈの単量体の含量は重合体Ｐ１中の式Ｈの単
量体の含量より少なくとも３ＯＮ量％だけ高い。重合体
Ｐ２中の式Ｉの凰量体の含量が〈１ＯＮ量ら、極めて特
には０重量うであり、重合体Ｐ１中の式■の単量体の含
量が同様に〈１０重量％、極めて特には０１ｉ％である
ような重合体混合物が特に有利である。

一般に、重合体Ｐ１中の式Ｉの単量体の含量及び重合体
Ｐ２中の式■の重合体の含量は、重合体Ｐ１中の残りの
構成要素と重合体Ｐ２中の残りの構成要素が化学的に十
分一致する場合には特に僅かであってよいと言える。

相溶性混合物としての本発明による重合体温合物ＰＭの
特性付けは一般に認められている基準により行う（前記
キルクーオスマー、第１８巻、４５７〜４６０頁参照）
。

ａ）光学的方法を使用する場合には、本発明による重合
体混合物ＰＭで、重合体Ｐ１及びＰ２の両方の間にある
唯一の算出指数を畿察する。

ｂ）重合体混合物ＰＭは唯一のガラス転移温度Ｔｇ（！
合体成分のガラス転移温度の間にある）を有する。

本発明による重合体温合物ＰＭｔ−更に特性付けるため
には″ポリマー　デレンズ　アンーミックスチャーズ′
中のＭ、Ｔ、ショウの前記寄稿を参照にされたい。

重合体Ｐ１及びＰ２の製造は重合の公知原則及び公知方
法により行うことができる。Ｐｌの種類の重合体は例え
ばツーベン　ウニイル、メト−テン　デル　オルガニツ
シエン　ヒエミー（Ｍａｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｅ　　）第４版、ＸＩＶ
／　１巻、７６１〜８４１頁、ジョージシーム−７エア
ラーク（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒ’Ｌａｇ）
（１９６１）により製造することができる；これらは部
分的には適切な形で市販されている。

そのｖＡ有利にはラジカル性の亘合法を使用するが、イ
オン１合法を使用することもできる。本発明により使用
される重合体Ｐ１の分子ｉｔＭは一般に６０００より上
であり、有利には５０００〜１０．００００口の組曲で
あり、特に有利には２００００〜５ｏｏｏｏｏの範囲で
ある。（光の散乱による測定）。ともかく分子量が相溶
性重合体混合物ＰＭ中の成分としての適性に決定的な影
響を及ぼさないらしいことが強調される。

このことはＰｌ及びＰ２の種類の共重合体としてのホモ
ポリマーにもいえる。重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２の相杉
性にとって重合体のタクチシテイがある程度重要である
。一般に僅かな含量のアイソタクチックなトリアー−を
有する重合体Ｐ２（例えばラジカル重合によって得られ
るような）が高いアイソタクチック含分を有する重合体
（特別なイオン重合により製造されるような）よりも特
に有利である。

ホモポリマー又は共重合体Ｐ２の製造は一般にラジカル
重合によって行う。（Ｈ，ラウヒ（Ｒａｕｃｈ　）−プ
ンチガム（Ｐｕｎｔｉｇａｍ　）、Ｔｈ。

フェルカー（Ｖ′６１ｋｅｒ　）、アクリルーウントメ
タクリルフェニルビンドウンダン（Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ
　ＭｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎｃＬｕｎｇｓｎ　）
、スプリンデルーフエアラーク１９６７参照〕。原則的
に（例えばアクリル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体の
場合）陰イオン重合又は基−転移−重合（Ｇｒｏｕｐ−
Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ　）
　［：　Ｏ，Ｗ。

ウェブスター（Ｗｅｂａｔθｒ）その他著１ジャーナル
　オス　ジ　アメリカン　ケミカル　ソサアイアテイ　
（Ｊａｕｒｎａ：Ｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）　’第１０５巻
、５７０６頁（１９８３年）参照〕による製造が可能で
ある場合でも、有利な創造方法はラジカル１合である。

重合体Ｐ２の分子量Ｍは原則的には３０００より上で、
一般に１００００〜ｉ　ｏｏｏｏｏ。

の範囲であり、有利には２００００〜３０００００の範
囲である。Ｐ２でコモノマーとして使用される単量体成
分の選択に際しては、生じる重合体のガラス温度Ｔ　が
全体の系ＰＭの工業的な使用可能性忙限定的な影響を及
ぼさないように注意すべきである。

すなわち重合体温合物ＰＭから成形体を創造するためＫ
］（合体Ｐ１とＰ２の少なくとも一つがガラス温度Ｔ＞
７．Ｑ℃を有すべきである；この使用のためには重合体
混合物ＰＭもガラス温度Ｔｇ〉７０°Ｃｆ：有するのが
有利である。この制限は重合体混合物ＰＭから射出成形
品、圧縮成形品又は押出し成形品ｔ−ｇ造するために有
利であると言える。しかし、その他の使用分野、例えば
塗料、エラストマー又は可逆的な吸熱性ガラス化（加熱
する際忙曇り点を有する重合体温合物）用及び西ドイツ
特許（ＤＦ）−Ａ　）第３４３６４７７．３号明細書に
より使用するためｋは、ガラス温度Ｔ　〈４０℃又は有
利には２０℃を有する重合体成分Ｐ２を有するような重
合体混合物ＰＭが有利である。

混合物ＰＭの創造 相溶性混合物ＰＭは植々の方法により製造することがで
きる。この混合物は例えば溶融液の成分Ｐ１及びＰ２’
を強力に機械的に混合することによって押出機中等で製
造することができるし、又は共通の溶剤からいわゆる「
溶液流延ポリブレンド」として製造することもできる。

（キルクーオスマー１エンシクロペデイ　オスケミカル
　テクノロジー′第３版、第１８巻、４４６〜４７８頁
、Ｊ、ライレイ、１９８２参照）。重合体Ｐ１をその他
の重合体Ｐ２の車量体温合物に浴解し、引続き重合体Ｐ
１の存在で製造するようＫして行うこともできる。反対
にもちろん血合体Ｐ１を重合体Ｐ２の存在で製造するこ
ともできる。同様に重合体混合物ＰＭを共通の沈澱剤か
ら得ることもできる。混合種類に制限はない。相溶性重
合体混合物の製造に関する非常に艮好な概観が前記の本
′ボリマープレンズ　アンド　ミックスチャ−′中の５
７〜６７頁にＭ、Ｔ、ショウによって記載されている。

通例先ず成分Ｐ１及びＰ２の混合物を製造するが、その
際有利には例えばパール重合体又は顆粒の形で固体から
出発し、その際ゆっくり作動する混合装置例えばＶラム
−、フープ（Ｒｈ’ｃｉｎｒａｄ　）−１二重室−章先
混合機（Ｐｆｌｕｇｓｃｈａｒｍｉａｃｈｅｒ　）等の
使用下に行う。ゆっくり作動する混合装置は、相界面を
高めることなしに機械的な混合を生じる。（ウルマンス
エンシクロペデイデル　テヒニツシエン　ヒエミー、第
４版、第２巻、２８２〜３１１頁、フェアラーク　ヒエ
ミー参照）。引続き熱可塑性調製は、溶融液中で加熱可
能な混合装置を使用してこのために好適な温度、例えば
１５０〜約３００°Ｃでニーダ−又は有利には押出機、
例えば−軸又は多軸スクリュー押出機中で又は場合によ
り製動性スクリュー及び剪断鋲を有する押出機〔例えば
パスコ−ニーダ−（Ｂｕ８ｓｃＯ−Ｋｎｅｔｅｒ　）　
）中で均一に混合することによって行う。

この方法により等粒の顆粒〔例えはハイスアップシュラ
ーク（Ｈθ１血ｂａｃｈｌａｇ　）立方形、丸粒子’）
ｔ−Ｗ造することができる。その際顆粒の粒度は２〜５
Ｈの範囲である。重合体化合物ＰＭを製造するためのそ
の他の周基な方法は、重合体成分Ｐ１ｔ−含有する重合
体分散液と重合体成分Ｐ２を含有する重合体分散液の混
合である。この分散液混合物を一緒に凝固し、−緒に噴
霧乾燥し又は−緒に押出機で圧し潰すことができる。

作用 本発明による相溶性λ合体温合物ＰＭは特に下記の利点
ヲ有し、この利点により相応する工莱上の使用可能性が
示唆されるが、その際Ｐ１又はＰ２は各々重合体Ｐ１又
はＰ２に属す可能性を代表して表わす。

１、先ず重合体混合物は−その他のカルボニル基を有す
る重合体Ｐ１及びその他のポリスチレンから成る混合、
物と異なり一相浴性である。

すなわち本発明による重合体混合物ＰＭは顔料を配合し
てなｈ状態で不相溶性の重合体混合物と異なりガラスの
様に透明である（この混合物は光散乱が全くない、すな
わち通例曽り度く１０％である）。しかし本発明によれ
ば室温でのみ相溶性であるような混合物は温度を高める
際に分離が起こる。

２、　Ｐｌ及びＰ２から成る混合物はポリスチレン自体
のように水の吸収が僅かである。

３、　Ｐ２と混合することによって重合体Ｐ１の複屈折
は減少させられる。前記の両方の特性によって本発明に
よ石型合体混合物ＰＭは特に光学的に読み取り可能な情
報キャリアー用のデータ蓄積材料としての資格が与えら
れる。［Ｊ。

ヘーニツヒ、クンストシュトラフ工第７５％、４２５頁
（１９８５）） ４、　Ｐ２と混合することによって一般に重合体Ｐ１の
屈折率も減少しうる。例えばＰｌはＰ２と混合すること
によって屈折率が、重合体温合物ＰＭの屈折率が沈着し
たゴム相の屈折率に適合するように変化しうる。このよ
うにして透明な衝撃強いプラスチックが得られる。

特に約４０〜９９重量％、有利には７０〜９５息量％ま
で重合体温合物ＰＭから成り、６０〜ｉｘ量％、有利に
は６０〜５ム量％までＰｌ及びＰ２と化学的に区別しう
るその他の重合体Ｐ３から成る重合体組成物も有利であ
ると判明したが、その際重合体Ｐ６は重合体Ｐ１、Ｐ２
及び混合物ＰＭと不相溶性であると菖える。

その際一般に重合体混合物ＰＭの組成を、重合体Ｐ３の
屈折率が混合物ＰＭの屈折率と一致するように選択し、
従って一般建室温で下記が取立すべきであるニ 一般にＰＭと不相溶性の重合体はＴく２０°Ｃ全有し、
少なくとも部分的に重合体混合物ＰＭの成分の少なくと
も一つ、従ってＰｌ又はＰ２と共有結合している。更に
重合体Ｐ６は架橋していてもよい。

特に、重合体Ｐ３がポリブタジエン又はポリイソプレン
である場合は非常忙有利である。

ＰＭ４［］〜９９！ｔ％及びＰ３　１〜３０重量％から
成る重合体組成物は特にＰ６がＴ　く２０℃を有する場
合に純粋なＰＭと比較して改良嘔れた衝撃強さよって卓
越している。

特にＰＭ４Ｑ〜９９］ｉ量％及びＰ６６０〜１１量％か
ら成る重合体組成物は重合体Ｐ２の簡単な衝撃強い混合
物音生じる。

５、　ＰｌをＰ２で抜機することによって、例えば下記
配置の光学的勾配繊維（０ｐｔｉｓｃｈｅｎＧｒａｄｉ
ｅｎｔｅｎｆａｓｅｒ　）の製造が可能である：核：Ｐ
１、被ａ：Ｐ２、経過：連続的 一般にｎＤ２０Ｐ１＞　ｎｐ２０Ｐ２である。

この檜の繊維は例えば光導体線として使用することがで
きる。

６、　Ｐ２、特に（一部重合した）ＵＶ吸収体を有する
Ｐ２から成る薄い被ｉｔ有するＰｌから成る物体も入手
可能である。この植の物体は被機してないＰｌと反対に
耐候性である。良好な相溶性に基いて廃棄物を再び混入
することができるので、異質複機したプラスチック廃棄
物の再使用の他では不利な問題はない。一般にＰｌ又は
重合体温合物ＰＭから成る物体は射出、圧縮、押出し、
ローラー又は流延によって製造される。重合体Ｐ２から
成る抜機は一般に塗装によるか又は同時押出しにより行
われる。

７、Ｐ２から成る被＆を有するＰｌから成るプレートが
製造される。この糧の構造を有するプレートはＰｌから
成る処理してないプレートに対して２％までの改良され
た光の透過率を有する。一般にＰ２から成る被＆を有す
るプレートはより良好な引掻抵抗及び変化した耐蝕性を
有する。例えば温室のガラス張りに使用されるような、
Ｐｌ又は重合体温合物ＰＭから製造し、Ｐ２から成る被
ａｔ−有する多相ウェブプレートが特に有利である。

更＆ＣＰ１から成る成形体を重合体Ｐ２又は有利には単
量体■を含有する単量体／開始剤混合物に貼り着けるこ
ともできる。この場合に単量体■の高い重合速度（特に
Ｒ３−Ｈの場合）ｔ−良好な重合体相溶性と組合せるこ
とができる。

８、　　Ｐｌ　　＞９０重量％及びＰ２　　＜１０重葉
％から成る混合物ＰＭｆ：使用する際に加工技術的な利
点が得られる。この場合にＰ２は加工助剤の役割を果す
。これは特にＲ１−メチルを有する重合体Ｐ１に有利で
ある。

９　本発明による重合体混合物ＰＭから、表面にエネル
ギー作用、例えば好適な放射によって、Ｒ１ｍ０Ｈ３を
有する重合体Ｐ１が分解されるがＲ３−水素を有する重
合体Ｐ２は分解されないように変性されている透明な成
形体が得られる。（反射が減少した表面を有する成形体
、レジスト）。同様ＫＲ１−Ｈ又はＲ３−ＯＨ３である
ことによって減少した反射の成形体が製造できる。

この場合に重合体２をエネルギー作用によって分解する
ことができる。

１０、限られた相溶性しか有さない本発明による重合体
温合物ＰＭが特に有利であると判明した。Ｌ（：！ＳＴ
以上に加熱する際に光散乱性になるような相溶性の重合
体温合物は、西ドイツ特許（ＤＩ−Ａ　）第３４３６４
７６．５号明細書により光学的に′Ｍ、み取り可能な情
報を製造するためにか又は西ドイツ特許（ＤＢ−Ａ） 第３４３６４７７．３号明細書により温度制御されたー
透明度を有するガラス化系 （Ｖｅｒｇｌａｓｕｎｇｓａｙｓｔｅｍ　）を生成する
ために有利に使用することができる。

一般に重合体Ｐ１と重合体Ｐ２との間の屈折塞の大きな
相違及びそれによる分離の場合の強力な光散乱並びにＲ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＸの大きさの広い変化
可能性によって、本発明による重合体混合物ＰＭはこの
使用範囲に特に好適となる。（例ポリーｐ−ｔブチルス
チレン／ポリシクロへキシルアクリレート参照）。

次に実施例につき本発明を詳説するが、本発明はこれに
のみ限定されるものではない。その際重合体Ｐ１の典型
的な代表とみなされる（フェニル基のすぐ隣りに著しい
脂肪族基）ｍ合体Ｐ１としてポリ−ｐ　−ｔ、ブチルス
チレン（−Ｒ１−Ｈ及びＲ２−ｔ、ブチルである重合体
Ｐ１）を用いて特に重合体Ｐ１のカルボニル基を含有す
る重合体Ｐ２との大きな相溶性範囲が提示される。

他方Ｒ２−メチルを有する重合体Ｐ１として本発明の有
効範囲の限界を表わすボ１７−　ｐ−メチルスチレンの
例で（ポリスチレン：Ｒ３−水素は本発明に属さないり
、本発明の限界も表される。しかし、相溶性の限度範囲
（前記１０参照）も使用技術的観点で特に有利であるこ
とを再度指摘する。

還元粘度（Ｑｓｐ／。）の測定はＤ工Ｎｌ　３４２、Ｄ
ＩＮ　５１５６２及びＤＩＮ　７７４５ｔ−手本にして
行う。光の透過率の測定は一他に記載のない限り−Ｄ工
１Ｊ５０３６により行うことができる。曇り度は％（Ａ
８ＴＭ　Ｄ　１００３　）で表す。測定は一般に厚さ６
ｆｉのプレートで行う。記載した比は重量比に関する。

実施例 例　　１ ボＩＪ−ｐ−ｔ、ブチルスチレン（−重合体Ｐ１）及び
ポリ−ｔ−）リメチルシクロへキシルアクリレート（−
重合体Ｐ２）から成る相溶性重合体温合物ＰＭ０ポ１７
−　ｐ　＝　ｔ、ブチルスチレン〔入手源：アルＹリツ
ヒ（Ａｌｄｒｉｃｈ　）、西ドイツ；’Ｊｅｐ／。　１
６１Ｌｌ／Ｍ）をトルエンに浴解し２０ｍｍ％にする。

同様にポリ−３，３゜５−トリメチルシクロヘキシルア
クリレート（Ｎ、ｐ７゜−６，９）からトルエン中の２
０％浴液を製造する。

溶液を容量比２０／８０．５０１５０．８０／２０で混
合する。この混合物をフィルムに流延し、真空中で薇燥
し、引続き視覚判定する。

全ての混合物が無色透明なフィルムを生じる。

３種類のフィルム全てで加熱に際して、分解するまで（
＞２５０℃）分離は起らない。

例　　２ 例１によるボＩＪ−ｐ−ｔ、ブチルスチレンを例１に記
載したよう忙ボＩＪ−３＋　　３＋　　ｓ−ト１７メチ
ルシクロヘキシルメタクリレー）　（−重合体ｐ　２）
　（，１７ｓｐ／。−６，３ｍＪ／ｇ）と混合する。

各々の混合比（２０／８０．５０１５０゜８０／２０）
でガラスのように透明で相溶性の重合体フィルムが生じ
、これらは約２５０　’Ｃの温度まで加熱する際に分離
は全く起らない。

例　　６ 例１によるボＩＪ−ｐ−ｔ、ブチルスチレンを例１に記
載したようにトルエン中の２０％浴液としてポリシクロ
へキシルメタクリレート（ＭＢｐ／。−２９ｍｌ／Ｉ　
）　トｍ合シ１．ｔ−レカラｘ合体フィルムを製造する
。

混合比：ボ１３−ｐ−ｔ、ブチルスチレン５０ｍｆｔ％ ポリ−シクロヘキシルメタクリレー ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　ＯＮ量
％　　　　　　　゛ガラスのように透明な重合体フィル
ムが得られ、これは１６０℃に加熱する際に混濁する（
分離）。

例　　４ 例３と同様に行うが、重合体Ｐ２としてポリシクロへキ
シルアクリレ−）ｔ−用いる。

ガラスのように透明な重合体フィルムが得られるが、こ
れは８０℃に加熱する際に混濁する。

従って例６及び例４による重合体温合物は西−イツ特許
（Ｄｘ−Ａ）第３４３６４７６．５号明細書による光学
的データ蓄積プレートとして使用するために非常に好適
である。

例　　５ 温度制御された透明性を有するプラスチックプレートの
裂造。例１によるポリ−ｐ　−ｔ、ブチルスチレン２０
部をシクロヘキシルアクリレート８０部に溶解する。“
開始剤としてｔ、ブチルペルネオデカノエート０、Ｒ部
及び訓節剤としてドデシルメルカプタン０．５部を添加
する。重合体溶液を２枚のガラス板の間で１合させて厚
さ３龍の無色透明なプレートにする。このプレートは約
８０°Ｃに加熱する際に雪のような白色になる。

例　６−マイナスの例 例５と同様に行うが、ボＩＪ−ｐ−ｔ、ブチルスチレン
をＭＭＡ　８０部に浴解し、重合する。

不均一で不相溶性の透明でないプラスチックプレートが
生じる。

例　７−マイナスの例 例５と同様に行うが、ボＩＪ−ｐ−ｔ＋ブチルスチレン
ｔ−ｔ−ブチルメタクリレート８０部に溶解する。この
場合にも重合後に透明でない不相溶性の重合体混合物が
得られる。

例　８−共重合体としての重合体２２ 例５と同様に行うが、ボＩＪ−ｐ−ｔ、ブチルスチレン
（２０部）ｔ−プロピルメタクリレート４０部及びシク
ロヘキシルメタクリレート４０部から成る混合物に溶解
する。１合終了後にガラスのように透明で均一なプラス
チックプレートが得られる。

例　　９ 例５と同様に行うが、ポリ−ｐ　−ｔ、ブチルスチレン
２０部ｔ−２−エチルヘキシルメタクリレート８０部に
溶解する。１合終了後ガラスのように透明な相溶性のプ
ラスチックプレートが得られる。

例１０ 例ＩＫよるポリ−ｐ　−ｔ、ブチルスチレンをトルエン
に溶解し、２０′Ｘ量％にする。同様にポリ−２−エチ
ルへキシルアクリレ−トラトルエンに溶解し２０！ｉｔ
％にする。

溶液を比２０／８０．５０１５０．８０／２０で混合す
る。混合物をフィルムに流延する。フイルムを真空中で
乾燥し、引続き視覚判定する。

どの場合にも無色透明なフィルムが生じる。

例１１ ポリ−ｐ−メチルスチレン”Ｆｓｐ／。誼４Ｍ／、９）
をトルエンに溶解し２０！ｔ％にする。同様忙ポリシク
ロへキシルメタクリレート （々ｓｐ／。−２９ゴ／、ｌｉ＋）をトルエンに溶解し
、２０′Ｎ′ｊｔ％にする。溶液を比５／９５．２０／
８０．５０１５０．８０／２０．９５１５で混合する。

これらの混合物をフィルムに流延し、乾燥する。

全ての混合物は無色透明なフィルムを生じる。

全てのフィルムは２００°Ｃまで加熱する際に分離は全
く見られない。

例１２ ポリ−ｐ−メチルスチレン（Ｗ　　　−８６ｍ１’、／
Ｍ）８ｐ／ｃ ２．０ｆｆｌシクロヘキシルアクリレ−）８０ｍＫ溶解
する。ｔ、ブチルペルネオデカノエート０、Ｒ部及びド
デシルメルカプタン０．５部ｔｆＡ加した後、約５０℃
で４８時間厘合する。１合はガラス板の間で行う。ガラ
スのように透明で無色の厚さ３ｆｌのプラスチックプレ
ート（曇り度く３％）が得られ、これは〉２００℃に加
熱する際にも透明のままである。

例１３ ポリ−ｐ−メチルスチレン（Ｊ８ｐ１０＝　８　’６ｍ
ｌ／Ｅ　）２０部をシクロヘキシルアクリレート６０部
及び５．３．５−トリメチルシクロヘキシルアクリレー
ト２０部に溶解し、ｔ、ブチルペルネオデカノエート０
、Ｒ部及びドデシルメルカプタン０．５部を添加した後
、例１２により重合する。

ガラスのように透明な相溶性プラスチックプレートが得
られる。

例１４−共重合体例 メリーｐ−メチルスチレン（−ηｓｐ／ｃ　＝　８３ゴ
／、？）２０部をシクロヘキシルアクリレート６０部及
びブチルアクリレート２０部に浴解し、ｔ、ブチルペル
ネオデカノエート０、Ｒ部及びドデシルメルカプタン０
．５部を添加後、例１２により重合する。ガラスのよう
に透明で相溶性のプラスチックプレートが得られる。

例１５ オンデルワールスカを有するマイナスの例ポリーｐ−メ
チルスチレン（ｒ８ｐ／ｃ−８５１！ＬＸ／／ｌ　）２
０部をデシルメタクリレート８０部に溶解し、例１２に
より重合する。分離し、混濁したプラスチックプレート
が生じる。

ファンデルワールス力の計′ＪＩＬ： 重合体Ｐ　２　：　−０−０−（ＯＨ２）Ｑ−ＯＨ３：
　　１２０．９４ｃｒＩＬ３１モルル）より大きく、従
って本発明によるものではない。

例１６ 本発明によるものでない多くの特徴（下記）を有するマ
イナスの例： １）ファンデルワールス力の状態が不利である。

２）重合体Ｐ１が第四炭素を有さない著しい脂肪族分を
ごく僅かにしか有さず、Ｐ２が第四炭素を有する大きな
閉環した炭化水素基を有する。

ポリ−ｐ−メチルスチレン（ｙｔｓｐｌｏ−８３ＴｆＬ
ｌ／　Ｅ　）２０部ｔ３．　３．　５−）リフチルシク
ロヘキシルメタクリレ−８８０部に溶解し、例１２によ
り重合させる。

分離し、混濁したプラスチックプレートが生じる。

７オンデルワールスカ： （１）によりこの混合物は本発明忙よるものではない。

例１７ 例１によるポリ−ｐ　−ｔ、ブチルスチレン２０部及び
インボルニルメタクリレート８０部からトルエン中で溶
液を製造し、例ＩＫより乾燥してフィルムにする。ガラ
スのように透明な無色のフィルムが生じる。

例１８ 例１によるポリ−ｐ　−ｔ、ブチルスチレン２０部をベ
ンジルアクリレート８０部に溶解し、例１２により重合
する。ガラスのように透明な無色のプレートが得られる
。

例１９ 例１によるポリ−ｐ　−ｔｏブチルスチレン２０４１１
２−フェニルエキルアクリレート８０部に溶解し、例１
２により１合する。ガラスのように透明な無色のプレー
トが得られる。

例２０ Ｊｌ１３ａのポリ−ｐ−メチルスチレン（Ｊ＝８３−１
／Ｐ）シートに シア七トンアルコール　　　　４０１Ｅ量％イソゾロノ
々ノール　　　　　　−４０部１量％メチルエテルケト
ン　　　　　２０重量−ペンタされたシートを９０℃で
乾燥させる。

ポリマーＰ２は次の特性を有する：メタクリル酸メチル
４９重量第、アクリル酸シクロへ中シル２重量外のラジ
カル重合により製造されたコポリマー（Ｊ＝３２−１１
５’） 結果は、良好な付着性表面コーティングを有する完全に
透明なシートである。

例２１ ポリ墨ρ−メチルスチレン（Ｊ＝８３−／Ｐ）の１ｍ＋
シートの表面を、ポリシクロへキシルメタクリレート（
Ｊ±３１−ｊ／Ｐ）の１０μｍコーティングで被う。こ
うして得たシートな粉砕し、引続き顆粒にし、この顆粒
を再び押出し成形してＩＩＩＩＩＩのシー）ｋする０こ
うして、廃材料の仕上げがなされる。この形態で得られ
るシートは、完全に透明であり、当初のポリ−ｐ−メチ
ルスチレンシートより劣らない◎

【図面の簡単な説明】

第１図はベルフルオルへ中サンとヘキサンの混合熱を表
す曲１１ｇＪ、第２図はベルフルオルシクロへ牛サンと
シクロヘキサンの混合熱を表す曲線図、第３図は酢酸エ
チルエステルとデカリンの混合熱を表す曲線図、第４図
はペンタノンとｎ−ヘプタンの混合熱を表す曲線図、第
６図は脂肪族（シクロヘキサン）トカルーニル基間の反
発を混合の際の温度変化として表した曲線図、第６図は
クロロホルムとアルデヒドの混合熱′１に表す曲１１図
、第７図はｎ−へ牛サンとペンぜンの混合熱を表す曲線
図である０ 酢酸エステル（モル％） 第５図 酢酸エステルをシクロヘキサンと混合する際の反応熱６
８ｍ 第１図 ベルフルオル−ｎ−ヘキサンとｎ−ヘキサンの混合熱Δ
Ｈｍ 第２図 ベルフルオルシクロヘキサンと１．３，５−トリメチル
シクロヘキサンの混合熱 Δｌ−４ｍ 第３図 デカリンと酢酸エチルエステルの混合熱ΔＨｍ 第４図 ３−ペンタノンとｎ−へブタンの混合熱６８ｍ 第６図 アセトンとクロロホルムの混合熱 ６８ｍ 第７図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２種類の重合体成分から成る相溶性重合体混合物に
   おいて、相溶性混合物ＰＭが、 Ａ）少なくとも３０重量％が式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＿１は水素又はメチルを表し、Ｒ＿２は炭素
   原子１〜１８個を有する炭化水素基を表す〕の単量体か
   ら成る重合体Ｐ１０．１〜９９．９重量％、及び Ｂ）少なくとも３０重量％が式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、Ｒ＿３は水素、メチル又は基：−ＣＨ＿２−Ｘ
   −ＣＨＲ＿５Ｒ＿６を表し、Ｘは基：▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   を表し、その際、Ｚ＝酸素又は−ＮＲ＿４、Ｚ′＝酸素
   又はＮＲ＿４、Ｒ＿４＝水素又は炭素原子１〜１２個を
   有するアルキル基を表し、−ＣＨＲ＿５Ｒ＿６は炭素原
   子５〜２４個を有する脂肪族又は芳香脂肪族炭化水素基
   を表す〕の単量体から成る重合体Ｐ２９９．９〜０．１
   重量％ から成ることを特徴とする、２種類の重合体成分から成
   る相溶性重合体混合物。 ２、置換分として関与する基のフアンデルワールスー力
   が条件： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｘ及び−ＣＨＲ＿５Ｒ＿６は前記のも
   のを表す〕を満たす、特許請求の範囲第１項に記載の相
   溶性重合体混合物。 ３、重合体Ｐ１の水素添加された単量体構成要素（Ｈ１
   ）及び重合体Ｐ２の水素添加された単量体構成要素（Ｈ
   ２）の混合熱が条件： ΔＨ＾Ｍ（Ｈ１）／（Ｈ２）＜５０ｃａｌ／混合物モル
   を満たす、特許請求の範囲第１項及び第２項のいずれか
   １項に記載の相溶性重合体混合物 ４、Ｒ＿５及びＲ＿６が環中に炭素原子５〜１２個を有
   する、置換されていてよい環に結合している、特許請求
   の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の相
   溶性重合体混合物。 ５、Ｒ＿５が水素又は炭素原子１〜５個を有する炭化水
   素基を表わし、Ｒ＿６が炭素原子４〜１８個を有する分
   枝又は非分枝の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族炭化水素
   基を表す、特許請求の範囲第１項から第３項までのいず
   れか１項に記載の相溶性重合体混合物。 ６、基−Ｘ−が▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を表す、特許請求の範囲第１項から第
   ５項までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物。 ７、Ｒ＿３が水素又はメチルを表す特許請求の範囲第１
   項から第６項までのいずれか１項に記載の相溶性重合体
   混合物。 ８、Ｒ＿５及びＲ＿６がシクロヘキサン環と結合してい
   る特許請求の範囲第１項から第４項及び第６項及び第７
   項のいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物。 ９、Ｒ＿６が炭素原子４〜１８個を有する分枝した脂肪
   族基を表す、特許請求の範囲１項から第３項まで及び第
   ５項から第７項までのいずれか１項に記載の相溶性重合
   体混合物。 １０、Ｒ＿２が基−ＣＣＨ＿３Ｒ＿７Ｒ＿６〔式中、Ｒ
   ＿７は水素又は炭素原子１〜８個を有するアルキル基を
   表し、Ｒ＿８は炭素原子１〜８個を有するアルキル基を
   表す〕を表す、特許請求の範囲第１項から第９項までの
   いずれか１項に記載の相溶性重合体混合物。 １１、Ｒ＿２がｔ−ブチルを表す、特許請求の範囲第１
   項から第１０項までのいずれか１項に記載の相溶性重合
   体混合物。 １２、Ｒ＿１が水素を表す、特許請求の範囲第１項から
   第１１項までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合
   物。 １３、Ｒ＿１が水素を表し、Ｒ＿２がｔ−ブチルを表す
   特許請求の範囲第１項から第１２項までのいずれか１項
   に記載の相溶性重合体混合物。 １４、重合体Ｐ１がポリ−ｔ−ブチルスチレンを表し、
   重合体Ｐ２が炭素原子１〜６個を有するアルキル基で置
   換されていてよいポリシクロヘキシル（メタ）アクリレ
   ートを表す、特許請求の範囲第１項に記載の相溶性重合
   体混合物。 １５、重合体Ｐ２がポリ−ｔ−トリメチルシクロヘキシ
   ルアクリレート及び／又はポリ−３，３，５−トリメチ
   ルシクロヘキシルメタクリレートである、特許請求の範
   囲第１４項に記載の相溶性重合体混合物。 １６、重合体Ｐ１がポリ−ｔ−ブチルスチレンであり、
   重合体Ｐ２がポリ−２−エチルヘキシルアクリレート及
   び／又はポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートであ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の相溶性重合体混合物
   。 １７、重合体Ｐ１がポリ−ｔ−ブチルスチレンであり重
   合体Ｐ２がポリ−３，３−ジメチルプロピルメタクリレ
   ートである、特許請求の範囲第１項に記載の重合体混合
   物。 １８、重合体Ｐ１がポリ−ｔ−アルキルスチレンであり
   、重合体Ｐ２が炭素原子数１〜３のアルキル鎖を有する
   ポリ−ω−フェニルアルキルアクリレートである、特許
   請求の範囲第１項に記載の相溶性重合体混合物。 １９、重合体Ｐ１がポリ−ｔ−ブチルスチレンであり、
   重合体Ｐ２がポリ−２−エチルフエニルアクリレート及
   び／又はポリ−ベンジルアクリレートである、特許請求
   の範囲第１８項に記載の相溶性重合体混合物。 ２０、Ｐ１がポリ−ｐ−メチルスチレンであり、重合体
   Ｐ２がポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートである
   特許請求の範囲第１項から第４項及び第６項から第８項
   までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物。 ２１、重合体混合物が加熱時に曇り点を示す、特許請求
   の範囲第１項に記載の相溶性重合体混合物。 ２２、重合体混合物が曇り度＜１０％（厚さ３ｍｍのプ
   レートで測定）を有する、特許請求の範囲第１項から第
   ２１項までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物
   。 ２３、Ａ）少なくとも３０重量％が式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＿１は水素又はメチルを表し、Ｒ＿２は炭素
   原子１〜１８個を有する炭化水素基を表す〕の単量体か
   ら成る重合体Ｐ１０．１〜９９．９重量％、及び Ｂ）少なくとも３０重量％が式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、Ｒ＿３は水素、メチル又は基：−ＣＨ＿２−Ｘ
   −ＣＨＲ＿５Ｒ＿６を表し、Ｘは基：▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼を表し、その際Ｚ
   ＝酸素又は−ＮＲ＿４、Ｚ′＝酸素又はＮＲ＿４、Ｒ＿
   ４＝水素又は炭素原子１〜１２個を有するアルキル基を
   表し、−ＣＨＲ＿５Ｒ＿６は炭素原子５〜２４個を有す
   る脂肪族又は芳香脂肪族炭化水素基を表す〕の単量体か
   ら成る重合体Ｐ２９９．１〜０．１重量％ から成る、２種類の重合体成分から成る重合体混合物Ｐ
   Ｍ４０〜９９重量％及びＰ１、Ｐ２及びＰＭと不相溶性
   であるＰ１及びＰ２と化学的に区別しうるその他の重合
   体Ｐ３６０〜１重量％ から成ることを特徴とする重合体組成物。