JPH01105735A - 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 - Google Patents
繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法Info
- Publication number
- JPH01105735A JPH01105735A JP62264068A JP26406887A JPH01105735A JP H01105735 A JPH01105735 A JP H01105735A JP 62264068 A JP62264068 A JP 62264068A JP 26406887 A JP26406887 A JP 26406887A JP H01105735 A JPH01105735 A JP H01105735A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum
- parts
- weight
- layer
- phenol resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、高度に難燃化させた繊維強化フェノール樹脂
成形物（以下、フェノールＦＲＰという）の製造方法に
関し、特にダクト、スクラバー、耐食パイプ、壁、天井
、航空機部品、車輌部品、シェルタ−等の各種用途に有
用なものである。
成形物（以下、フェノールＦＲＰという）の製造方法に
関し、特にダクト、スクラバー、耐食パイプ、壁、天井
、航空機部品、車輌部品、シェルタ−等の各種用途に有
用なものである。
（従来の技術）
従来の不飽和ポリエステルゲルコート付フェノールＦＲ
Ｐを難燃化するにさいして、ゲルコートには水酸化アル
ミニウム、フェノールＦＲＰには焼石膏、クレー、水酸
化アルミニウム等の無機充填剤、更に二酸化アンチモン
、塩化パラフィンを添加する方法及びデカブロモジフェ
ニルを添加する方法がある。しかしこれらの組合せでは
、フェノール樹脂層からの熱によるガス発生のため、表
面のフクレ、ハジキによる変形、着火等が起り運輸省の
鉄道車両用材料燃焼試験（以下運輸省法とする）の「不
燃性」規格に合格する処方を見出すことができなかった
。
Ｐを難燃化するにさいして、ゲルコートには水酸化アル
ミニウム、フェノールＦＲＰには焼石膏、クレー、水酸
化アルミニウム等の無機充填剤、更に二酸化アンチモン
、塩化パラフィンを添加する方法及びデカブロモジフェ
ニルを添加する方法がある。しかしこれらの組合せでは
、フェノール樹脂層からの熱によるガス発生のため、表
面のフクレ、ハジキによる変形、着火等が起り運輸省の
鉄道車両用材料燃焼試験（以下運輸省法とする）の「不
燃性」規格に合格する処方を見出すことができなかった
。
（発明が解決しようとする問題点）
そこで本発明者らはフェノールＦＲＰの上記の欠点を削
除し運輸省法「不燃性」規格に合格するため、鋭意研究
した結果、特定のプライマーを使用することによって燃
焼試験において、着火、着炎、炭化、変形がなく、運輸
省法「不燃性」規格に合格する繊維強化フェノール樹脂
成形物の製造方法を完成した。
除し運輸省法「不燃性」規格に合格するため、鋭意研究
した結果、特定のプライマーを使用することによって燃
焼試験において、着火、着炎、炭化、変形がなく、運輸
省法「不燃性」規格に合格する繊維強化フェノール樹脂
成形物の製造方法を完成した。
（問題点を解決するための手段）
即ち、本発明はゲルコート層として不飽和ポリエステル
樹脂１００重量部に対し、水酸化アルミニウム５０〜１
００重量部を配合したものを使用する。
樹脂１００重量部に対し、水酸化アルミニウム５０〜１
００重量部を配合したものを使用する。
又本発明で使用するプライマー層とは、フェノールＦＲ
Ｐとの密着と燃焼時の熱拡散と熱伝導を加味し、ビニル
エステル樹脂１００重量部に水酸化アルミニウム５０〜
１００重量部添加し更にアルミ粉末、アルミ粒、アルミ
繊維、又はアルミコートガラス繊維の何れか１種以上を
成形物全量に対しアルミ重量で１０〜４０重量％配合し
たものを使用する。又裏打ち層のフェノール樹脂層には
、ガラス繊維基材にフェノール樹脂１００重量部に対し
てクレーを１０〜３０重景部と貴簡石膏を２０〜６０重
量部添加したものを使用する。かくして前記各ゲルコー
ト層、プライマー層及び裏打ち層を型面上に順次積層硬
化させた後、脱型することによって高度に難燃化された
繊維強化フェノール樹脂成形物が得られ、運輸省法「不
燃性」規格に合格した。
Ｐとの密着と燃焼時の熱拡散と熱伝導を加味し、ビニル
エステル樹脂１００重量部に水酸化アルミニウム５０〜
１００重量部添加し更にアルミ粉末、アルミ粒、アルミ
繊維、又はアルミコートガラス繊維の何れか１種以上を
成形物全量に対しアルミ重量で１０〜４０重量％配合し
たものを使用する。又裏打ち層のフェノール樹脂層には
、ガラス繊維基材にフェノール樹脂１００重量部に対し
てクレーを１０〜３０重景部と貴簡石膏を２０〜６０重
量部添加したものを使用する。かくして前記各ゲルコー
ト層、プライマー層及び裏打ち層を型面上に順次積層硬
化させた後、脱型することによって高度に難燃化された
繊維強化フェノール樹脂成形物が得られ、運輸省法「不
燃性」規格に合格した。
（作 用）
本発明において使用されるフェノール樹脂は、フェノー
ル類１モルとアルデヒド類０．３〜３．０モルをアルカ
リ性触媒の存在下で反応して得られるレゾール型フェノ
ール樹脂初期縮金物である。この縮合物は酸で部分中和
されてもよい。又脱水し水を適当な溶剤で置換してもよ
い。フェノール類としてはフェノールおよび、その同族
体のクレゾール、キシレノール、アルキルフェノール等
があげられる。アルデヒド類としてホルムアルデヒド、
アセトアルデヒドおよびフルフラール等があげられる。
ル類１モルとアルデヒド類０．３〜３．０モルをアルカ
リ性触媒の存在下で反応して得られるレゾール型フェノ
ール樹脂初期縮金物である。この縮合物は酸で部分中和
されてもよい。又脱水し水を適当な溶剤で置換してもよ
い。フェノール類としてはフェノールおよび、その同族
体のクレゾール、キシレノール、アルキルフェノール等
があげられる。アルデヒド類としてホルムアルデヒド、
アセトアルデヒドおよびフルフラール等があげられる。
本発明に使用されるビニルエステル樹脂は、エポキシ樹
脂と不飽和モノカルボン酸との反応によって得られるも
の、又は不飽和モノカルボン酸の１部を飽和カルボン酸
若しくはその誘導体で置換反応させた変性物などであり
、一般に市販されている。そのなかでノンワックス空気
硬化型のものが塗膜が硬く、接着がよく、特にフェノー
ル樹脂との密着がよいので好適である。
脂と不飽和モノカルボン酸との反応によって得られるも
の、又は不飽和モノカルボン酸の１部を飽和カルボン酸
若しくはその誘導体で置換反応させた変性物などであり
、一般に市販されている。そのなかでノンワックス空気
硬化型のものが塗膜が硬く、接着がよく、特にフェノー
ル樹脂との密着がよいので好適である。
また、本発明で用いられる不飽和ポリエステル樹脂は、
不飽和多塩基酸および必要に応じて飽和多塩基酸と多価
アルコールとを反応させて得られるものであり、広く市
販されている。そのなかで飽和多塩基酸としてイソフタ
ル酸を用いた所謂イソ系のものがゲルコートとして特に
好適である。
不飽和多塩基酸および必要に応じて飽和多塩基酸と多価
アルコールとを反応させて得られるものであり、広く市
販されている。そのなかで飽和多塩基酸としてイソフタ
ル酸を用いた所謂イソ系のものがゲルコートとして特に
好適である。
プライマー層には、燃焼時の熱の拡散がよく。
熱伝導がよいアルミ粉末、アルミ粒、更に表面のフクレ
、ハジキ現象を防止するためアルミ繊維、アルミコート
ガラス繊維が配合される。
、ハジキ現象を防止するためアルミ繊維、アルミコート
ガラス繊維が配合される。
本発明で用いられるアルミ粉末は粒径１００μＩ以下の
もの、アルミ粒はアルミ地金を溶融衣きつけて製造した
粒径１００〜１０００μｍのもの、共に純度９９％以上
のものが好適である。また、アルミ繊維は、溶融アリミ
から直接紡糸を行ったもので繊維径７０〜２５０μｍ程
度であり、マット状、（不）連続繊維、短繊維、不織布
の形状で市販されている。さらに、アルミコートガラス
繊維とはＥガラス（１５μ径）にアルミを４０重量％溶
溶融着させた比重２．６程度のものである。アルミ量と
しては全成形物中１０〜４０重世％を占める必要がある
。１０％より少量であると熱拡散が不十分であり、４０
％より多量ではプライマーの密着性が劣り、作業性も悪
くなる。また重量も増加するので好゛ましくない。プラ
イマー層及びゲルコート層には、難燃性を向上させるた
め水酸化アルミニウムが樹脂１００重量部当りそれぞれ
５０〜１００重量部配合される。５０重量部より少量で
は粱燃効果が充分でなく、１００重量部より多量では表
面強度が低下し、密着が悪くなる。
もの、アルミ粒はアルミ地金を溶融衣きつけて製造した
粒径１００〜１０００μｍのもの、共に純度９９％以上
のものが好適である。また、アルミ繊維は、溶融アリミ
から直接紡糸を行ったもので繊維径７０〜２５０μｍ程
度であり、マット状、（不）連続繊維、短繊維、不織布
の形状で市販されている。さらに、アルミコートガラス
繊維とはＥガラス（１５μ径）にアルミを４０重量％溶
溶融着させた比重２．６程度のものである。アルミ量と
しては全成形物中１０〜４０重世％を占める必要がある
。１０％より少量であると熱拡散が不十分であり、４０
％より多量ではプライマーの密着性が劣り、作業性も悪
くなる。また重量も増加するので好゛ましくない。プラ
イマー層及びゲルコート層には、難燃性を向上させるた
め水酸化アルミニウムが樹脂１００重量部当りそれぞれ
５０〜１００重量部配合される。５０重量部より少量で
は粱燃効果が充分でなく、１００重量部より多量では表
面強度が低下し、密着が悪くなる。
フェノールＦＲＰの裏打ち層にはフィラーとしてクレー
、半水石膏の組合せで使用するのが望ましく、特に半水
石膏を使用するとフェノール樹脂中の水と反応し燃焼時
のハジキ防止になる。燃焼時のハジキ、作業性等からフ
ェノール樹脂１００重電部に対してクレーを１０〜３０
重量部、半水石膏を２０〜６０重量部組み合わせるのが
望ましい。
、半水石膏の組合せで使用するのが望ましく、特に半水
石膏を使用するとフェノール樹脂中の水と反応し燃焼時
のハジキ防止になる。燃焼時のハジキ、作業性等からフ
ェノール樹脂１００重電部に対してクレーを１０〜３０
重量部、半水石膏を２０〜６０重量部組み合わせるのが
望ましい。
本発明の成形物はハンドレイアップ法、スプレィアップ
法、マツチドダイ法、真空バック法の公知の成形方法で
成形可能である。
法、マツチドダイ法、真空バック法の公知の成形方法で
成形可能である。
成形温度は、硬化剤量、硬化サイクル、成形方法によっ
て相違はあるが、常温から９０℃の範囲で任意に選択で
き必要によっては６０〜１２０℃で後硬化を行うことも
できる。
て相違はあるが、常温から９０℃の範囲で任意に選択で
き必要によっては６０〜１２０℃で後硬化を行うことも
できる。
本発明において使用する繊維補強材としては、先に述べ
たアルミ粉末、アルミ粒、アルミ繊維、アルミコートガ
ラス繊維と下記に示す補強材とを組み合わせて使用する
。繊強材としては、ガラスチョツプドストランドマット
、ガラスクロス、ガラスロービング、コンティニュアス
マット、サーフェイスマット等のガラス繊維、炭素繊維
、ウィスカー等の無機繊維、アラミド繊維のごとき有機
繊維があげられる。
たアルミ粉末、アルミ粒、アルミ繊維、アルミコートガ
ラス繊維と下記に示す補強材とを組み合わせて使用する
。繊強材としては、ガラスチョツプドストランドマット
、ガラスクロス、ガラスロービング、コンティニュアス
マット、サーフェイスマット等のガラス繊維、炭素繊維
、ウィスカー等の無機繊維、アラミド繊維のごとき有機
繊維があげられる。
（実施例）
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１〜４、比較例１〜３
〔実施例１〕
ゲルコート層として第１表記載の処方で不飽和ポリエス
テル樹脂を塗布し、硬化させた。プライマー層としてビ
ニルエステル樹脂１００部、水酸化アルミニウム６０部
、アルミ粒１６８部（全成形物に対し１７．２％）を混
合し、ゲルコート層の上に塗布硬化させ、その上にフェ
ノール樹脂２００部、クレー６７部、半水石コウ１００
部、硬化剤３０部を混合し、ガラスマット（４５０ｇ／
ａ＃） ２５０Ｘ２５０ｍｍ ２層（１００部）を積層
し、加熱硬化させ、厚さ５ｍｍの平板を成形し燃焼試験
を実施した。結果を第１表に示す。
テル樹脂を塗布し、硬化させた。プライマー層としてビ
ニルエステル樹脂１００部、水酸化アルミニウム６０部
、アルミ粒１６８部（全成形物に対し１７．２％）を混
合し、ゲルコート層の上に塗布硬化させ、その上にフェ
ノール樹脂２００部、クレー６７部、半水石コウ１００
部、硬化剤３０部を混合し、ガラスマット（４５０ｇ／
ａ＃） ２５０Ｘ２５０ｍｍ ２層（１００部）を積層
し、加熱硬化させ、厚さ５ｍｍの平板を成形し燃焼試験
を実施した。結果を第１表に示す。
〔実施例２〜６〕
実施例１と同よう積層成形し、燃焼試験を実施した。
配合、燃焼試験結果を第１表に示す。
〔比較例１〕
不飽和ポリエステル樹脂１００部に対して水酸化アルミ
ニウム３０部を添加したゲルコートをガラス板の上に塗
布し硬化させた。その上にフェノール樹脂２００部にク
レーを２０部、焼石コラ４０部、硬化剤３０部からなる
混合物を含浸したガラスマット（４５０ｇ／ボ） ２５
０ Ｘ ２５０ｍｍ ２層を積層し、加熱硬化させ、厚
さ５ｍ＋ｎの平板を成形し、燃焼試験を実施した。結果
を第１表に示す。
ニウム３０部を添加したゲルコートをガラス板の上に塗
布し硬化させた。その上にフェノール樹脂２００部にク
レーを２０部、焼石コラ４０部、硬化剤３０部からなる
混合物を含浸したガラスマット（４５０ｇ／ボ） ２５
０ Ｘ ２５０ｍｍ ２層を積層し、加熱硬化させ、厚
さ５ｍ＋ｎの平板を成形し、燃焼試験を実施した。結果
を第１表に示す。
〔比較例２〜３〕
比較例１と同様の方法で、但し第１表記載の処方で、不
飽和ポリエステル樹脂のゲルコート及びプライマー層を
ガラス板の上にそれぞれ塗布し硬化させた。次いで、裏
打ち層としてフェノールＦＲＰ層を第１表記載の処方で
実施した。結果を第１表に示す。
飽和ポリエステル樹脂のゲルコート及びプライマー層を
ガラス板の上にそれぞれ塗布し硬化させた。次いで、裏
打ち層としてフェノールＦＲＰ層を第１表記載の処方で
実施した。結果を第１表に示す。
（発明の効果）
第１表の結果から明らかな如く、本発明に係る配合処方
によれば、運輸省法「不燃性」規格に合格するものが得
られた。用途としては鉄道車両関係、特に新幹線の洗面
ユニット、トイレユニットに使用可能である。
によれば、運輸省法「不燃性」規格に合格するものが得
られた。用途としては鉄道車両関係、特に新幹線の洗面
ユニット、トイレユニットに使用可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 型面に、 （Ａ）不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し水酸
化アルミニウム５０〜１００重量部を配合したゲルコー
ト層、 （Ｂ）エポキシ樹脂と不飽和モノカルボン酸との反応に
よって得られるビニルエステル樹脂１００重量部に水酸
化アルミニウム５０〜１００重量部及びアルミ粉末、ア
ルミ粒、アルミ繊維又はアルミコートガラス繊維の何れ
か１種以上を成形物全量に対し１０〜４０重量％配合し
たプライマー層、及び （Ｃ）ガラス繊維基材に、フェノール樹脂１００重量部
、クレー１０〜３０重量部及び半水石膏を２０〜６０重
量部からなるフェノール樹脂組成物を含浸させた裏打ち
層 を型で順次積層硬化させた後脱型することを特徴とする
繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62264068A JPH0771841B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62264068A JPH0771841B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01105735A true JPH01105735A (ja) | 1989-04-24 |
| JPH0771841B2 JPH0771841B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=17398073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62264068A Expired - Lifetime JPH0771841B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0771841B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2376660A (en) * | 2001-04-03 | 2002-12-24 | Structural Polymer Systems Ltd | Bonding material for bonding a first moulding material to a further moulding material |
| JP2013035194A (ja) * | 2011-08-08 | 2013-02-21 | New Chemical Inc | Ｒｔｍ成形方法及びそれによるｆｒｐ成形品 |
| JP2020069654A (ja) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | ゲルコート付き強化プラスチック成形物 |
| US10987638B2 (en) | 2015-06-19 | 2021-04-27 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Asymmetric polytetrafluoroethylene composite having a macro-textured surface and method for making the same |
| CN115180836A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-10-14 | 南通金鹏玻纤制品有限公司 | 一种阻燃玻纤布及其生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6064846A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-13 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 繊維強化フェノ−ル樹脂成型物 |
| JPS6230104A (ja) * | 1985-04-19 | 1987-02-09 | Nippon Erasutomaa Kk | 新規な共役ジエン系重合体その製造方法およびその組成物 |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP62264068A patent/JPH0771841B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6064846A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-13 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 繊維強化フェノ−ル樹脂成型物 |
| JPS6230104A (ja) * | 1985-04-19 | 1987-02-09 | Nippon Erasutomaa Kk | 新規な共役ジエン系重合体その製造方法およびその組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2376660A (en) * | 2001-04-03 | 2002-12-24 | Structural Polymer Systems Ltd | Bonding material for bonding a first moulding material to a further moulding material |
| JP2013035194A (ja) * | 2011-08-08 | 2013-02-21 | New Chemical Inc | Ｒｔｍ成形方法及びそれによるｆｒｐ成形品 |
| US10987638B2 (en) | 2015-06-19 | 2021-04-27 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Asymmetric polytetrafluoroethylene composite having a macro-textured surface and method for making the same |
| JP2020069654A (ja) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | ゲルコート付き強化プラスチック成形物 |
| CN115180836A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-10-14 | 南通金鹏玻纤制品有限公司 | 一种阻燃玻纤布及其生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0771841B2 (ja) | 1995-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6899837B2 (en) | Inorganic matrix compositions, composites and process of making the same | |
| CN102731960B (zh) | 一种高韧性阻燃酚醛预浸料复合材料的制备方法 | |
| US4785040A (en) | Phenolic molding materials and processes | |
| JP3380858B2 (ja) | 無機質系成形品の製造方法 | |
| EP0384077B1 (en) | Process for the preparation of reinforced plastics based on a resorcinol-modified phenolic resin | |
| JPH01105735A (ja) | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 | |
| JPH10204276A (ja) | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂 | |
| JP3463923B2 (ja) | 化粧無機質系成形品の製造方法 | |
| JP2002012649A (ja) | エポキシ樹脂組成物、シートモールディングコンパウンド及び成形品 | |
| JP3147182B2 (ja) | 硬化性プリプレグ及びそれを硬化した成形品 | |
| JPH10219021A (ja) | 未硬化状合成樹脂発泡粒状物集合体及びその製造方法、軽量成形体及びその製造方法、軽量複合体及びその製造方法、並びに該軽量複合体を製造するための中間体 | |
| JP2568799B2 (ja) | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 | |
| JP3477401B2 (ja) | 化粧無機質系成形品の製造方法 | |
| JPS6230104B2 (ja) | ||
| JPH10237185A (ja) | 繊維強化フェノール系樹脂成形品の製造方法 | |
| JPS6255550B2 (ja) | ||
| JP2001138429A (ja) | 無機質系成形品及びその製造方法 | |
| JP2526619B2 (ja) | ゲルコ―ト付きフェノ―ルフォ―ム複合体 | |
| Qureshi | Phenolic resins | |
| KR920002236B1 (ko) | 섬유강화열경화성 수지성형품의 제조용 재료 | |
| JPH0214191B2 (ja) | ||
| JP2002201081A (ja) | 軽量無機質系成形品及びその製造方法 | |
| JP3328201B2 (ja) | 無機質系成形品 | |
| JP2002293607A (ja) | 有機無機複合成形品の製造方法 | |
| JPS6375039A (ja) | 繊維強化フェノ−ル樹脂成形物の製造方法 |