JPH01105947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは該ハロゲン化銀感光材料の鮮鋭性
と色再現性の改良に関するものである。

（従来技術） 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においては工
８０／ｌｏｏに代表されるような、超高感度の感光材料
や、／１０、ディスクなどの小フォーマット化され九カ
メラに適し次拡大倍率の大きなプリントでも満足しうる
鮮鋭度、粒状性を有する感材が要求されてきている。

鮮鋭度を改良する技術は従来数多く知られており、その
１つは光散乱を防止することであり、７つは現像処理に
より発現するエツジ効果の向上である。前者の技術とし
ては、ハレーション防止層の塗設によりハロゲン化銀乳
剤層を貰いに光が支持体面で反射光となシ再びハロゲン
化銀乳剤層を感光させ鎗をぼけさせるのを防ぐ方法でお
９、特開昭ｊＡ−／２乙３Ｐ号、同よｊ−７２０Ａｌｓ
Ｏ号、同ｊ！−／、５００ＪＯ号、同！λ−タ２７／６
号等に記載されている。

イラジェーション防止法としては、米国特許比３、弘Ｏ
り、≠３３号に記載されているように、感光性乳剤層中
のノ・ロゲン化銀結晶に起因する散乱光を乳剤層に添加
し友染料に吸収させる方法であるが、当然のことながら
感度の損失を伴い結果として高感度を安来される撮影感
材への利用はおのずから制限がある。

又、非感光性層（中間層）を染色する方法として、特開
昭６１−２２２６３６号、特開昭４／−コタｊ！！θ号
、特開昭１ｓ２−１０４１０号、特開昭１２−７０３６
弘／号等に記載されている方法はいづれも鮮鋭度を改良
しｔい感光性乳剤層に対して露光源側の非感光性層を染
色しているもので本発明の方法とは全く異なっている。

さらに特開昭Ａ　、２−７４４　ｊ　ｊ　０号に記載さ
れている方法は、鮮鋭度を改良し九い感光性乳剤層と染
色すべき非感光性層との層構成上の位置関係は特に規定
していないが、感光性乳剤層より露光源側の非感光性層
の染色が好ましいとの記載があり、本発明とは基本的に
相違している。

その地元散乱による鮮鋭度の悪化を少くする方法として
は、塗布膜厚を薄くして、散乱光の拡散距離を短くする
方法があるが塗布膜の物理的性質上の制約があシ極端な
薄層化は困難であるが今後も薄層化研究は当然続けられ
る筈である。

一方、現像処理工程で発現するエツジ効果の向上による
鮮鋭度改良の代表的技術は、現１象抑制物質を放出する
ＤＩＲ化合物を感材に添加する方法、例えば米国特許第
３．λ２７　、！１５≠号、同３゜７０／　、７１３号
、同Ｊ　、７０３．３７１号、同ｌｆｉ、０１２，２Ｉ
Ｊ号、同Ｉｉ＆　、　／３１．２ｊｒ号、同経、／≠６
．３２６号および同μ、≠７７．５６３号などに記載の
ＤＩＲ化合物、および米国特許第Ｖ、２≠ｒ、り６層号
、同≠、μコｌ１ｇμ！号などに記載されているタイミ
ング基を介したＤＩＲ化合物、米国特許第Ｖ、≠７７　
、ｊｌｓＪ号に記載の加水分解型拡散性ＤＩＲ化合物、
等がある。

これらのＤＩＲ化合物はその作用機構の違いから写真性
能に与える効果も大きく異なるが、いづれも画像の低周
波の鮮鋭度の向上と色再現の良化には有効であるが、拡
大プリント時に問題になる細部の鮮鋭度改良には比較的
効果が小さい。

又これらＤＩＲ化合物はその特性上減感作用、軟調化が
伴い、使用法もおのずから制限があつ几。

現状ではこれらの技術による鮮鋭度の向上、色再現の改
良はまだ不充分で満足のいくものではなかつ友。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は鮮鋭度の優れ九カラー感光材料を
提供することであシ、第二の目的は色再現性の良好なカ
ラー感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は支持体上にシアンカプラーを含有する１
層以上の縁感性乳剤層、イエローカプラーを含有する／
＃以上の青感性乳剤Ｎ１ｔ−有し、上記縁感性乳剤層の
反露光源側に隣接して非感光性Ｉｉ！を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に於て、上記の少なくとも１層
に拡散性加水分解型ＤＩＲ化合物を含有し、かつ該非感
光性層にその膜中で波長域！００−ＡＯＯｎｍに分光吸
収極大波長を有する非拡散性染料を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れ友。

次に本発明の詳細について述べる。

本発明における非拡散性染料とは、カラー感光材料製造
時に非感光性層に添加され友染料が、他層に拡散するこ
となく実質的に非感光性層に存在し、５００〜６００ｎ
ｍに分光吸収極太波長を有するものであれば本発明の目
的は達成される。

非感光性層への染料使用法は、ゼラチンを直接染色する
方法、染料を酢酸エチルのような低沸点溶媒とＴＣＰ（
）リクレジルホスフエート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレ
ート）に代表される高沸点溶媒に浴解し、界面活性剤を
含むゼラチン水浴液中で乳化分散したもの′ｔ−添加す
る方法、あるいは下記に示す代表的高分子媒染剤を介し
て染料の拡散を防ぐ方法があ夛、いづれの方法でもよい
。

媒染剤−ｔ ｎ中弘１Ｏ −（ＣＨ２−ＣＨ）ｎ− 媒染剤−２ 媒染剤−３ 媒染剤−μ （ＣＨ２ＣＨ）ｎ　　　　　　　　　ｎ中３１０Ｃ＝０ Ｈ ■ 本発明に用いる染料の光吸収特性は、染料を添加し几非
感光性層乾漠中で実質的にｚｏｏ−ｔ。

ｏｎｍに分光吸収極大波長を有するものであれはよく、
染料は１種あるいは２種以上の併用でもよい。

又染料の添加量は、添加し九非感光性層の軟膜中で５０
０〜６００ｎｍ域での平均光学濃度が００７−０．１０
であシ好ましくは０．０３〜０゜３０である。実さいの
測定方法は染料をゼラチンと共に透明支持体上に塗布し
乾燥させ九試料を分光々変針でｊ００〜６００ｎｍの濃
度を測定し、積分し比値から！０００−６００ｎでの平
均光学濃度を求める。

本発明の染料添加層は緑感性乳剤層に対し反露光側（支
持体側）に隣接し次非感光性層であり、かつ核層に局在
化することで緑感性層の感度低下最少限に保ちつつ、ハ
レーション防止効果で鮮鋭度を著しく向上させることが
できる。

又赤感性乳剤層のｌ＃以上が本発明による染色非感光性
層より支持体側に存在するような層構成感光材料では、
上記染色非感光性層によシ赤感性乳剤層の短波長側（緑
感域）の感度を低下させることにニジ、露出光量による
色相の変化が減少し、ニジ忠実な色再現が可能になった
。

本発明に用いてこれらの条件を満たす染料として以下に
挙げる染料が知られている。例えば英国特許用１０４．
３１！号、同／、／７７．１７２り号、同／　、Ｊ／／
　、♂を係号、同／、３３１，７タタ号、同／　、３１
６，３７／号、同ｌ、≠６７゜２／弘号、同ｌ、弘！！
、７０２号、同／、１１Ｊ　、！／ｌ、号、特開昭弘１
−４３．／３０号、同≠７−／／≠、弘コ、θ号、同ｊ
λ−／／７．／２３号、同１１−／ｌ、／、２３３号、
同ｊター／／／、Ｇ≠θ号、同４／−７，１３１号、特
公昭３９−２２，０６９号、同１１３−７．３．／６１
号、同弘／−／Ｉ、≠ｊり号、米国特許用３．２≠７゜
７２７号、同Ｊ　、４４Ａり、り♂ｊ号、同弘、０７ｔ
、、７３３号等に記載され次ピラゾロン核やバルビッー
ル酸根を有するオキソノール染料、米国特許用２．ｊ３
！、≠７２号、同３，３７２．！３３号、英国特許用１
．２７１　、ｌｓ２／号、同ｌ。

６３１、り弘３号等記載され几その他のオキソノール染
料、英国特許用！７１　、Ｊり１号、同６ｔＯ，４３／
号、同６９？、ｌ、２３号、同７ｒ６゜２０７号、同り
０７．１２１号、同／、Ｏ’ｌ−！。

６０り号、米国特許用≠、λよ！、３２６号、特開昭！
ターλ／／　、０≠３号、同１．０−／７０゜ｒ≠！号
等に記載され友アゾ染料、特開昭ｊＯ−１００、／／を
号、同ｊｌ−／　／Ｉｒ　、、２４’７号、同１．０−
３２．ｌｒ！／号、同６０−／Ｉｔ、３４７号、英国特
許第コ、０／弘、！り１号、同７ｊｏ、ｏｊｉ号等に記
載され九アゾメチン染料、米国特許第２．！ｒ４！、７
１２号に記載され九アントラキノン染料、米国特許第コ
、ｒ３Ｆ、００７号、同ｘ　、　６ｒｙ　、５４ｃｔ号
、同２，６３１．Ｏｏｒ号、英国特許第ｊＩ弘、ｔｒｏ
り号、同ｌ、コ１０．２！２号、特開昭！０−弘０，１
，２Ｊｒ号、同！／−３，４２３号、同！／−７０，り
２７号、同ｊ４４−／　／ｒ　、２１７７号、特公昭１
ｆｉｒ−ｊ、、２ｔ６号、同ｊター３７，３０３号等に
記載され几アＩＪ　　ＩＪデン染料、特公昭２１−３，
０１２号、同ＩＩＬ弘−／６．より係号、同よターコｌ
、どりを号等に記載され几スチリル染料、英国特許第ｔ
Ｉ−≠４．１１３号、同／　、３３１　、Ｉｆ−２２号
、特開昭５７−２コｔ、２５０号等に記ｇされ九トリア
リールメタン染料、英国特許第１．０７！　、ｌ、１３
号、同／、／ＪＪ、３ぴ１号、同／、２１弘、７３０号
、同／　、４４７７．２２１号、ｌ’ｉｉｌ／　、ｊ４
ｔ２　。

に０７号等に記載されたメロシアニン染料、米国特許第
２．１１１３．１ｌｌｒｔ号、同３．２９’ｌ−，ｊ３
２号等に記載され几ンアニン染料などが挙げられる。

次により好ましい染料の具体例を挙げるが、これらに限
定されるものではなく、いかなる染料も上述した主旨に
沿って使用する限シ、本発明の開示する範囲に含まれる
ものである。

ま九これらの染料は前記し几特許明細書に記載され几方
法又はそれに準じ次男法で容易に合成することができる
。

／ ５ＵａＮａ　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ ／　Ｏ ／　／ ／　２ １　弘 α コ　３ しｆ１３ ）２ＣＨ３ ２≠ λ　ｒ ２り ＣＨａ　　　　　　　　　　ＣＨ３ （、”Ｈ３ ｊ Ｏ３Ｎａ ３り ≠　２ 　Ｏ ｌ Ｈ Ｏ３Ｎａ 本発明における加水分解型ＤＩＲカプラーとは、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り、現像抑制剤もしくはその前駆体を放出するＤＩＲカ
プラーにおいて、該現像抑制剤もしくはその前駆体が、
発色現像液中に流れ出した後は、実質的に現像抑制作用
を示さない化合物に分解される性質を有するもので下記
−紋穴％式％ 一般式ＣＩ） Ａ−（Ｌ　１　）ａ−Ｚ＋Ｌ　ｚ−Ｙ）ｂ式中、人は芳
香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
によシム１以下を放出するカプラー成分を表わし、Ｚは
ハロゲン化銀の現像を抑制する化合物の基本部分を表わ
し、ａはＯまたはｌを表わす。ａ＝／のときＬｌはＡの
カップリング位に結合しカップリング反応によりＡＪ：
υ放出されて後Ｚ以下を放出する連結基を表わす。

ただし、ａ＝ＯのときはＺはＡのカップリング位に直接
結合する。ＹはＬ２を介してＺと結合し、Ｚの現像抑制
作用を発現させる置換基を表わし、Ｌ２は現像液中で切
断されうる化学結合を含む連結基を表わす。ｂは／また
は２を表わす。ただし、ｂが１を表わすとき−Ｌ２−Ｙ
はそれぞれ・が同じものでも異なるものであってもよい
。

−紋穴〔Ｉ〕で表わされるカプラーについて以下にさら
に詳しくのべる。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ペイジチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許Ｊ　、ｔｒｔ
／、ｒｒｏ号に含まれるペテロ環置換アセトアミドもし
くはペテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許Ｊ　、　７７０　。

弘≠乙号、英国特許／、弘！９　、１７１号、西独特許
（ＯＬＳ）コ゛ｒ　ｔ　ｏ　ｊ　ｐ　’タタ号、日本国
公開特許ｔｏ−／Ｊり、７３１号もしくはリサーチディ
スクロージャー／ｊ７３７号に記載のアシルアセトアミ
ド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許μ、Ｏ≠
Ｊ、Ｊ−７≠号に記載のへテロ現型カプラー残基などが
挙げられる。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
はよ一オキソー２−ピラゾリン核、ピラノｏ−〔１ｒｚ
ａｌベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール核、
ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核又は
シアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカプラー
残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許！　、０
！２．２／３号、同≠。

ｏｒｒ、ａり１号、同Ｊ　、　１，３２　、３１Ａ！号
、同３、りｓｒ、２７３号又は同３．り６／、り！り号
に記載のカプラー残基などが挙げられる。

２で表わされる現像抑制剤の基本部分としては、二価の
へテロ環基又はヘテロ環チオ基があり、たとえば次に示
す例が挙げられる。Ａ−（Ｌｌ）ａ−基および−（Ｌ２
　Ｙ）ｂ基の置換位置とともに次に示す。

■ Ｌｚ−Ｙ Ｌｚ−Ｙ　　　　　　′ ただし上式において、Ｘで表わされる置換基は（−紋穴
〔Ｉ〕においてはＺの部分に含まれるものである）水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
カンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、スル
ホンアミド基又はアリール基を表わす。

一紋穴ＣＩ）においてＹで表わされる基の例としては、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
又はへテロ環基が挙げられる。

−紋穴ＣＩ’）においてＬ□で表わされる連結基として
はたとえば次に示すものがあげられる。ＡおよびＺ　　
（Ｌｚ　　Ｙ）ｂとともに次に示す。

Ａ−ＯＣＨ２−Ｚ−（Ｌｚ　　Ｙ）ｂ （米国特許≠、／μＪ、ｊり６号 に記載の連結基） Ａ−８ＣＨ２−Ｚ−（Ｌｚ　　Ｙ）ｂ Ａ−ＯＣ−Ｚ−（Ｌ　２−Ｙ　）ｂ （西独公開特許２，６２乙、３／ ５号に記載の連結基） （西独公開特許コ、ｒｓｔ　、＋り ７号に記載の連結基、ｃ　ｆｉ　Ｏ〜 λの整数を表わす。） これらのＤＩＲカプラー（−紋穴ＩＩＩ）においてａ−
７の場合）では、現像主薬の酸化体と反応した後放出さ
れる離脱基は、ただちにあるいはタイミングをおいて分
解し現像抑制剤 （Ｈ−Ｚ　　（Ｌ　２　、　Ｙ）ｂ）を放出する。した
がってＬｏで表わされる基を持たないＤＩＲ力、プラー
（−紋穴（Ｉ〕においてａ＝Ｏの場合）と本発明の効果
は同じである。

一般式〔Ｉ〕においてＬ２で表わされる連結基には、現
像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液中の成分であるヒドロ
キシイオンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬
により開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した化学結合様式はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（および）フェニレン基を介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二価基
の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、
チオエーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合お
よび尿素結合を含んでもよい。

一般式〔■〕で表わされるカプラーのうち有用　　′な
ものは次の一般式ＣＩ［Ｉ）、〔■〕および〔■〕で表
わされるものである。これらのカプラーは、離脱基の離
脱した直後の現像抑制作用が強く好ましい。

２−Ｙ 一般式〔■〕４ 艮 一般式〔■〕 ２−Ｙ 一般式ＣｌＩｎで表わされるＡ、Ｌ２およびＹはすでに
一般式〔■〕において説明したのと同様な１味を表わす
。

一般式（ＩＶ）で表わされるＡ１は一般式〔■〕で説明
したＡのなかでシアンカプラー残基以外のｂプラー残基
を表わす。

一般式〔■〕で表わされるＡ２は一般式〔■〕Ｃ説明し
たＡのなかでシアンカプラー残基を表わ一般式〔■〕お
よび〔■〕で表わされるＸ％Ｌ２夕よびＹは一般式（１
）で説明したのと同様な意役を表わす。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる現像抑制剤放す型カプ
ラーの具体例を示すが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ Ｕ　（Ｊ　（Ｊ　Ｌ＋）ｉ　２　ＬＭ　２　Ｕ占Ｈ２ 一般式（１）で表わされる加水分解型ＤＩＲカプラーは
米国特許第弘、≠７７１　ｊ　Ａ　’、号に言己載の方
法により合成することができる。

本発明のＤＩＲカプラーの添カロ量は、添カロする同一
層の銀１モル当！１ｌｌＯＮｌ０−１モル力；好ましく
、ＪＸ／θ　　〜１×１０−２モル力；さらに好ましく
、ｚｘｉｏ−’〜２×ｌＯモルが最も好ましい。

本発明でＤＩＲ化合物を添加することのできる層はいづ
れの層でもよいが赤感性乳剤層又は緑感性乳剤層又は両
者に添加するのが最も好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモルチから約２！モ
ルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約００２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ｉクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも工い。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＨＤ）、墓／７１．弘３
（／り７を年１２月）、２２〜２３頁、″′１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ　）″、および同＆／１７／ｌ（／り７り
年ｌ／月）、８４頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｊｃ　　ａｔ　　Ｐｈｉ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／り６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ　ｉ
ｎ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

ｌりＡｊ））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り６弘）などに記載嘔れ
ｍ方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．！７≠、６２ｒ号、同３．６３よ、３２
弘号お工び英国特許第１．弘１３．７≠を号などに記載
され九単分散乳剤も好ましい。

ま九、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４Ａ巻、２１７１Ｎ
２よ７頁（ｌり７０年）：米国特許第弘、４！３弘１．
２２６号、同≠、ＩＩｔ／弘、３１０号、同≠、弘３３
゜ｏ４ｔｇ号、同≠、４ｔｊＰ、！λ０号および英国特
許第λ、／／２，７１７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、ま次、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま尺例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていても工い。

まｌｌｉ々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お工び
分光増感を行つ几ものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー＆／７
Ａ４！Ｊお工び問屋／１７／６に記載されておシ、その
該当箇所を後掲の表にまとめ友。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示し比。

添加剤種類　　ＲＤ／７ｔ４ｔＪ　　ｆ（ｆ）／１７／
乙１化学増感剤　　２３貞　　６弘を負右欄２感度上昇
剤　　　　　　　同上 ３分光増感剤、　　２３〜コ４ＡＨｂ＜り頁右掴〜強色
増感剤　　　　　　６弘り頁右欄 ４　増　　白　　剤　　　　、２ぴ頁 ５かふり防止剤　　２μ〜、２を頁　６≠り貞右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜λ６貞　６≠り頁右欄〜フ
ィルター染料　　　　　　　　　　６１０貞左欄紫外線
吸収剤 ７　スティン防止剤　　２！貞右欄　　ｔｒｏ員左〜右
欄 ８　色素画像安定剤　　　　２！頁 ９　硬　　膜　　剤　　　　２６員　　　ｔｊ／頁左欄
１０バインダー　　　２６頁　　　・同上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　　　コア頁　　　ｔｚｏ頁右欄１２塗布
助剤、　　２６〜２７頁　　同上表面活性剤 １３　　スタテック防止剤　　　　コアＪｊｉ　　　　
　　同　土木発明には撞々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）Ａ／７＋４Ａ３、■−Ｃ−Ｇに記載さ
れ几特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３，１０７号、同第弘、　０２２　、１，２０号、同＠
１１．３．２＆、０２１１号、同第’ｆｉ、１７０／。

７！２号、特許ｆｏｒ？−／＜７７３５’号、英国特許
第１．≠２！　、０２０号、同第１．≠７４．７ＡＯ号
、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第μ、３１
０．ｔ／り号、同第弘、３！／　。

ｔり７号、欧州特許第７３，６３１．号、米国特許第３
．０６７．４Ｌ３２号、同第３，７λ！、０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャー屋２≠２λｏ（ｔＹｒｌ１
年６月）、特開昭１．０−３３１ｊ２号、リサーチ・デ
ィスクロージャー＆２弘２３０（ｌり？弘年６月）、特
開昭６０−弘３４１２号、米国特許第グ、！θ０．４３
０号、同第弘、！弘０．６よ係号等に記載のものが特に
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。

０３コ、２１２号、同第≠、／４！６．３り６号、同第
≠、２２１．２３３号、同第弘、２９４．５００号、第
２，３４９，９２９号、第２．１０７　。

１７１号、同第２，７７２，１４２号、同第−９１？！
　、１２４号、同第ｊ　、７７２．００２号、同第Ｊ　
、７１ｒ　、３０１号、同第弘、３３弘、Ｏｌ１号、同
第４４．３２７．７７３号、西独特許公開第ｊ　、３２
９．７λり号、欧州特許第１２／　。

３６ｊ八号、米国特許第３．１弓、６２２号、同第≠、
３３３　、タタタ号、同第≠、≠ｊ／　、ｔ！２号、同
第≠、４ｔ、２７．７＆７号、欧州特許第１１、／　、
６１６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正する次めのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム／７６４１３の
■−Ｇ項、米国特許第≠、／１，３゜１！１７０号、特
公昭よ７−３２≠／３号、米国特許第≠、ｏｏ弘、２２
９号、同第≠、／３１．２！を号、英国特許第１．／≠
Ａ　、３４１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第１４，３１１．．２．３７号、英国特許第２．
／２１，１７０号、欧州特許第７乙、ｊ７０号、西独特
許（公開）第３．２３弘、夕３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠ｊ１．♂Ｊθ号、同第１１．０ざ０．２／／
号、同第弘、３６７、．２１−号、英国特許第２，１０
２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＪ（ｐ／７４≠３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭１７−／！ｒ≠２
３弘号、同６０−／ｒ≠２ａｔ号、米国特許第≠、２グ
♂、り３２号に記載され几ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．θり７、／ｌｌ−０
号、同第コ、／３／　、７１１号、特開昭ｊター７６７
４３１号、同ｊター／７０ｔ≠Ｏ号に記載のものが好ま
しい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／３０．≠２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第弘・λｔ３．≠７λ号、同
第≠、３３♂、３７３号、同第弘、３１０，１．ＩＩ号
等に記載の多当量カプラー、特開昭ＡＯ−／Ｉより３０
号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第１７Ｊ　、３０２Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法［工
９感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３コλ、０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、お工び含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．ｊ≠ｌ。

２７４ｃ号お２び同第２．ｊｌＡ／、２３０号などに記
載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７４≠３の２を頁、および問屋／ｒ７／Ａ＋７
）Ａ弘７頁右欄カラ６４’　１頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／７４４４３のコＩｆ−２Ｆ頁、および問屋／１７／ｌ
の６１／左欄〜右欄に記載され九通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミノ系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アばノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ゼノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アばノーヘーエチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化会物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンゾチアンール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤ま几はカブリ防止剤
などを含むのが一役的である。ま尺必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアずン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセばカルバジド類、トリエタ
ノール７（ン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
シアばン（１，≠−ジアザビシクロ〔コ。

コ、λ〕オクタン）類の如き各櫨保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類の工つな現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンシアばン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレンドリアばン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシフェルイばノジ酢酸、／−ヒドロキシエ
チリデン−／、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンシアミンーＮ、
Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンシ
アばンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アばノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨはり〜１２で
あることが一般的である。ま几これらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−役に感
光材料／平方メートル当九Ｆ）３１以下であシ、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによｐｚｏ
ｏ−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま几現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
にニジ補充Ｉｋ′ｔ−低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれても工いしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図る几め、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で゛処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
［ｌ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
：鉄（１）もしくはコパル）（Ｉｎ）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアイン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、／、Ｊ−シアばノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルシアば／四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸
塩：臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンシアず／
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過＠酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアばノポリカルボ／
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

これらのアばノボリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩音用い
友漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常ｊ、ｊ〜ｔである
が、処理の迅速化のｔめに、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第Ｊ、ＩりＪ、１１１１号、西独特許第
１．λり０．１７２号、同コ、ＯＪｉり。

ｙｒｒ号、特開昭！１３−ＪＪ　、７３ｊ号、同５３−
４７．１３／号、同１３−３７，１ｉａｒ号、同５３−
４７．１３／、同ｊ３−タｊ　、　ｌ、３０号、同ｊ３
−タ！、ｌ、ＪＩ号、同！！−７０．≠２３λ号、同に
−３−／２４４．４ｃ２’ｉＬ号、同ｊＪ−／４／、４
２３号、同よ３−コｔ、≠２６号、リサーチ・ディスク
ロージャー＆／７．／２り号（／り７を年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭１０−／≠０、／２り号に記載のチアゾリジ
ン誘導体：特許昭弘ｔ−ｒ、ｊｏｔ号、特開昭１２−２
０．１３λ号、同！３−３２．７３５号、米国特許第３
゜７０４．１６１号に記載のチオ尿素き導体：西独特許
ｍ１．１２７．７１１号、特開昭１１−／ｊ。

２３！号に記載の沃化物塩：西独特許第２６６゜≠１０
号、同２．７≠ｔ、≠３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭弘ｒ−ｚｅ３６号記載のポリアミン
化合物；その他特開昭弘？−≠２．≠３≠号、同≠ター
ｊり、６弘弘号、同−ｔ３−タ弘、タコ７号、同よ弘−
３３，７２７号、同１ｊ−２ｔ、ｒｏｔ号、同ｊ♂−１
６３，り弘θ号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基′！ｔはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３．ｒりＪ、１１’よ２号、西独特許＠／　、、２
９０．１１２号、特開昭１３−９ｊ、６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許Ｗ、ダ、ｊｊ２．ざ
３４Ｌ号に記載の化仕物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料
を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ＠ｔｃ酸塩、チオシアン酸塩、チオ
エーテル系化合物、チオ尿素酸、多量の沃化物塩等をあ
げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一役的でちゃ
、特にチオａｔ酸アンモニウムが最も広範に使用できる
。漂白定着液の保恒剤としては、亜＠酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一役的である。

水洗工程での水洗本社は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗夕／り数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｍｇｉｎｅｅｒｓ第６弘巻、Ｐ、おイ〜２！Ｊ
（／り！！年！月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量全大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成し次浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭１．／−／３／、ｌ、３２号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。ま几、特開昭ｊ？−４．！
４Ｌλ号に記載のインチアゾロン化会物やサイアベｙｆ
ンール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」、日本防菌防徽学会編「防菌防黴剤事典」
に記載の殺菌剤を用いるＣともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘−
タであり、好ましくはよ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、／ｊ−≠ｔＯＣで２０秒−１０分、好壕しくは
ｊ２ｊ−≠００Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液にぶって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭タフ−♂、！≠３号、ｓｒ−／ｌ
Ｉ、１３１Ｌｔ号、１．０−２２０．３１ｔｒ号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
ちゃ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各拮キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３弘コ、！り
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３≠−１
ｊタタ号、リサーチ・ディスクロージャーｌ弘、ｒｒｏ
号及び同／！　、　／！’Ｚ号記載のシック塩基型化合
物、同／３．’？２≠号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１り、ＩＡタコ号記載の金属塩錯体、特開
昭ｊＪ−７３１，６２１号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭！６−６≠、３３り号、同に７−／≠≠、ｊ弘７
号、および同ｔｒ−／ｌ！、弘３ｒ号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０　ｏＣ−４０℃におい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜ｊｒ’ｃの温度が標皐
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮し几シ、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。ま几、感光材料の
節銀のため西独特許第２．２コｔ、７７０号ま几は米国
特許第３゜６７μ、≠２２号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用い友処理を行ってもよい。

ま友、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第≠、
ｚｏｏ、ｔ＝６号、特開昭４０−／ｊＪ４Ｌ≠り号、同
！ター２／ｌ４ＡＩＡＪ号、同６ｌ−２３ｒｏｚｔ号、
欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱
現＠感光材料にも適用できる。

＜’ｓ施例） 以下に本発明を実施例にニジ説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すＬうな組成の各層を重層値布して多層カラー
感光材料である試料１０／を炸裂しｆｃｏ （各層組成） 各既発に対応する数字は、２／ｒｒＬ２単位で表わしｆ
ｃ塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ｔだし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対するｍ１ｔｔ−モル単位で示す。

（試料／（７７） 第１膚：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・・銀０．／♂ゼラチン
　　　　　　　　・・・・　Ｏ１≠Ｑ第２層：中間層 λ、ｊ−ジーｔ−ば／タデシル ハイドロキノ／　　　　　・　・・・　０．／ＩＥＸ−
／　　　　　　　　　　・・・・　０，０７ＥＸ−Ｊ　
　　　　　　　　　・・・・　０．０２ＥＸ−／２　　
　　　　　　　・・・・　０．００２［Ｊ−／　　　　
　　　　　　　　・・・・　０．０６Ｕ−コ　　　　　
　　　　　　・・・・　０．０♂Ｕ−Ｊ　　　　　　　
　　　　　・・・・　０．１０ＨＢＳ−／　　　　　　
　　　・・・・　０，１０）（ＢＳ−コ　　　　　　　
　・・・・　０，０λゼラチン　　　　　　　　・・・
・　１．θ≠第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モルチ、平均粒径ｏ３μ、 粒径に関する変動係数０．７り ・・・・銀０．ｊｊ 増感色素Ｉ　　　　　　・・・　６．り×１０　　’増
感色素ｎ　　　　　　　・−・　ｔ、ｒｘｔｏ　　’増
感色素ｍ　　　　　　　・・・　３．ｔｘｔｏ　　’増
感色素■　　　　　　・・・　≠、０ｘ１０−５ＥＸ−
コ　　　　　　　・・・・　０，３ｊＯ）ＩＢｓ−／　
　　　　　　・・・・　ｏ　、　ｏｏｚＥＸ−１０・・
・・　０，０１０ ゼラチン　　　　　　　・・・・　／　、２０第弘層（
第１赤感乳剤Ｎ１） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ｌＯモルチ、平均粒径０，７μ、 平均アスペクト比！、ｊ１平均 厚みＯ０２μ）　　　・・・・銀ｔ、。

増感色素工　　　　　　・・・　Ｊ、／ｘ１０−５増感
色素■　　　　　　・・・　ｌ、≠Ｘ１０　　’増感色
素■　　　　　　・・・　２．ＥＸｌｏ　　’増感色素
■　　　　　　・・・　３．０ｘｔ０−５ＥＸ−２・・
・・　０．≠００ ＥＸ−Ｊ　　　　　　　　　　　　＠　・　・　−ｏ　
　、ｏｒ。

ＥＸ−７０・　・　−・　　ｏ、ｏｏ４Ｌゼラチン　　
　　　　　・・―・　／　、３０第ｊ層（第３赤感乳剤
＃） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モルチ、平均粒径／′、
／μ）　・・・・銀／、６０増感色素■　　　　　　・
・・　！、弘Ｘ１０　　’増感色素■　　　　　　・・
・　仁≠×１０−５増感色素■　　　　　　・・・　λ
、≠×ｉｏ　　’増感色素■　　　　　　・・・　３．
／×１Ｏ−５ＥＸ−３　　　　　　　・・・・　０．２
弘０ＥＸ−４ｔ　　　　　　　Ｉ・・・　０．／コ０）
１ＢＳ−／　　　　　　　・・・・　０．２２ＨＢＳ−
２・・・・　０，１０ ゼラチン　　　　　　　・・・・　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−、？　　　　　　　　・・・・　０．０弘０ＨＢ
Ｓ−／・拳・・０．０２０ ゼラチン　　　　　　　・・・・　０．ｒθ第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径ｏ
、ｂμ、平均アス ペクト比６．Ｏ１平均厚み０．／ｊ） ・・・・銀Ｏ０弘０ 増感色素Ｖ　　　　　　　−−−３，ｏｘｔｏ　　５増
感色素Ｖｉ　　　　　　　・−・　ｔ、ｏｘｔｏ　　’
増感色素■　　　　　　・・・　Ｊ、１ｘ１０　　’Ｅ
Ｘ−１・・・・　０．２４０ ＥＸ−／　　　　　　　　・・・・　０，０コ／ＥＸ−
７・・・・　０．０３０ ＥＸ−１０−−−−０，０／１ｒ ）１Ｂｓ−／　　　　　　　・・・・　０．１００ＨＢ
Ｓ−≠　　　　　　０．・・　０，０１０ゼラチン　　
　　　　　・・・・　０．７３第を層（第２緑感乳剤層
） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ７モルチ、平均粒径０，７μ、 粒径に関する変動係数０．／Ｉ） ・・・・銀０．１０ 増感色素■　　　　　　・・・　コ、／Ｘ／（１）　−
５増感色素■　　　　　　・・・　７．０×１０−５増
感色素■　　　　　　・・・　コ、１．×７０　　’Ｅ
Ｘ−Ａ　　　　　　　　　　　・　・　・　・　　０　
、／ど０ＥＸ−７０・　・　・　−０，００１ｒＥＸ−
／　　　　　　　　　　　・　・　・　・　　ｏ、ｏｏ
ｒＥＸ−７・　・　・　・　　０．０／２ＨＢＳ−ｔ　
　　　　　　　　−・　・　・　　ｏ、ｔＡ。

ＨＢＳ−≠　　　　　　　　　・　・　・　・　　０．
００♂ゼラチン　　　　　　　　・・・・　０．１０第
７層（第３緑感乳剤Ｎｉ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モルチ、平均粒径／、Ｑ
μ）　・・・・銀１．！増感色素Ｖ　　　　　　・・・
　３．ｊＸｌｏ−５増感色素■　　　　　　・・・　ｒ
、ｏｘｔｏ　　’増感色素■　　　　　　・・・　３．
０×１０　４ＥＸ−１・・・・　ｏ、ｏｔ、ｚ ＥＸ−／／　　　　　　　・・・・　０，０３０ＥＸ−
／　　　　　　　　・・・・　０．０２．ｔＨＢＳ−／
　　　　　　　・・−−０１，２ｒＨＢＳ−２・・・・
　０，１０ ゼラチン　　　　　　　・・・・　／、７グ第１Ｏｆｆ
ｉ（イエローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　・
・・・銀ｏ、ｏｒＥＸ−１・・・φ　ｏ　、ｏｒ ＨＢＳ−Ｊ　　　　　　　　・・・・　０．０３ゼラチ
ン　　　　　　　・・・・　Ｏ８りｊ第１／層（第１青
感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モルチ、平均粒径ｏ、ｔｐμ、 平均アスペクト比よ、７、平均 厚み０．／ｊ）　　　　・・・・銀Ｏ，コ≠増感色素■
　　　　　　・・・　ＩＪ’Ｘ１０　　’ＥＸ−７・　
・　・　・　　０．ｒ！ ＥＸ−１０，・・・　０．１２ ＨＢＳ−／　　　　　　　・・・・　０．２１ゼラチン
　　　　　　　・・・・　／　、２１第１２層（第２ｆ
感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 １０モルチ、平均粒径Ｏ１ｔμ、 粒径に関する変動の係数０．／ｌ、） ・・・・銀０．４ｔ！ 増感色素■　　　　　　・・・　コ、／Ｘ１Ｏ−４ＥＸ
−タ　　　　　　　　　・　・　・　・　０．コ０ＥＸ
−ｔｏ　　　　　　　　　　・　・　・　・　　７７　
．０／Ｊ’ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　・　・　
・　・　　０．０３ゼラチン　　　　　　　・・・・　
ｏ、ｔｔ−ｂ第１３ｒｆＩＩ（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４ｔモルチ、平均粒径／、
Ｊμ）　・・・・銀０．７７増感色素■　　　　　　・
・・　２．２Ｘ１０　４ＥＸ−２・　・　・　・　　０
．２０ ＨＢＳ−／　　　　　　　・・・・　０．０７ゼラチン
　　　　　　　・・・・　０．６り第１弘層（第１保護
層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、 平均粒径０，０７μ）　・・・銀００ｊＵ−弘　　　　
　　　　・・・・　０．／／ＴＪ−１・・・・　０．／
７ ＨＢｓ−／　　　　　　　・・・・　ＯｏりＱゼラチン
　　　　　　　・・・・　／、００第１よ層（＠λ保ｍ
層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．！μｍ）・・・・　ｏ、ｒ≠Ｓ−／　　　
　　　　　　　−健・・　０．／！３−２　　　　　　
　　　−・・・　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　・・
・・　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬
化剤Ｒ−／や界面活性剤を添加し皮。

（試料１０コ〜７０り 試料１０／ｆ）第３層、第φ層、第７層、第ｒｒｆＩＩ
のＤＩＲ化合物ＥＸ−１０を第１表に示すＤＩＲ化合物
種とその量に変更しｔ以外は試料１０／と同様にして試
料１０λ〜１０６を作製し次。

（試料１０６〜／１０） 試料１０／〜ｌＯ！の第Ａ／ｉｉ（中間層）に染料ＥＸ
−／Ｊ　　ｏ、ｏｏよｔ　／　ｍ　２になる童を添加し
た以外は試料１０／−１０！と同様にして試料１０１、
〜／１０ｔ−作製し九。

染料ＥＸ−／λは！チメタノール溶液で第Ａｌｌの迩布
液に直接添加混合し九。

（試料／／／−／／Ｊ−） 試料１０／〜１０ｊの第６層（中間層）に染料ＥＸ−Ｊ
を塗布後０，０．ＺＯｆ／ｍ２になる皺ヲ添加し穴以外
は試料１０／−１０１と同様にして試料／／／−／／ｊ
を作製した。ＥＸ−Ｊは、Ｏ。

コチ水溶液（ｔｔ’Ｃ）で第６層の塗布液に直接添加混
合し几。

（試料／／ｌ、〜ｌ／７） 試料１０４Ａ、１０Ｊｒの＠１０層（イエローフィルタ
ー層）に染料ＥＸ−／２を０．００６９７ｍ２添加し試
料／／１を、染料ＥＸ−３を０．０２０９　／　ｍ　２
添加し穴以外は試料１０弘、１０１と同様にして作製し
友。

これらの試料をセンシトメトリー用の像様露光を白光で
与え、下記のカラー現像処理を行なつ九。

処理済試料を赤フィルター及び緑フィルターで濃度測定
し、得られ定結果を第１表に示し文。

ま禽Ｍ　Ｔ　Ｆ　ｉ！＋Ｉ定用パターンを通して露光し
同様のカラー現像処理を行いＩｎ当り１０サイクルと弘
ＯサイクルにおけるＭＴＦ（［を測定算出し第を表に示
した。

色再現性の比較方法は、試料を波長ｊｊ（７ｎｍの干渉
フィルター（半値巾ｊｎｍ）で像様露光を与え、カラー
現像処理を行い、処理済試料を緑フィルター及び赤フィ
ルターで濃度測定しある一定＊−Ｘ童の点に於るカブリ
を差引い几緑フィルター濃度に対する赤フィルター濃度
の比を求め第１表に示し友。得られ九濃度比の値が小さ
いほど緑色に不要な色成分（赤味）が混入されないので
色再現が良いと言える。

カラー現＠　　（ｊｒｏｃ）　　３分／ｊ秒漂　　白　
（Ｊｒ’Ｃ）　　４分３０秒水　　洗　（コ！ｏＣ）２
分１０秒 定　　着　（Ｊｆ’Ｃ）　　μ分２０秒水　　洗　（コ
に”Ｃ）３分ｌ！秒 安　　定　（ｊｒ’ｃ）　　７分０５秒各工程に用い次
処理液組取は下記の通りであつ几。

カラー現像液 ジエチレントリアばン五酢酸　　　　／、０ｇ１−ヒド
ロキンエチリデ／− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　λ、Ｏｇ亜＠酸ナト
リウム　　　　　　　　　　≠、ｏｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　ｌ−″ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　／、３■ヒドロキンルアｉ７硫酸塩　　　　　２
　、ｌＬＬｇ≠−（Ｎ−エテル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） 一ローメテルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｊｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　／、０ｌｐ）１１０
．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．Ｏｇエチレ／ジ
アミ／四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　／！０．Ｏｇ硝醒アンモニウム
　　　　　　　　１０．Ｏｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、０７３ｐＨ４，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／　、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　≠、Ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　　／７１，０ｒｎ１重亜
＠酸ナトリウム　　　　　　　　弘、４ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／、０７ｌｐ）１４　、＋ 安定液 ホルマリン（弘Ｑ％）　　　　　　　　２，０ｒｒｔｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ゛ ７ノニルフエニルエーテル （平均型仕度　１０）　　　　　、　　　Ｏ，３ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　／　、Ｏ１第１表ニジ
第６層に染料を含む試料／（７４〜１１０又ｆ−Ｊ、／
／／、／／ｊは染料を含まない試料ｌＯ〆〜ｉｏｚに較
べて赤感性層の感度はわづか低下するも緑感性層の感度
はほとんど維持しながら緑感性層のＭＴＦ値が大きく良
化している。又ｊｊＯＱｍに於る緑フィルター濃度に対
する赤フィルター濃度比が小さくより緑色の再現が工く
なっていることがわかる。更に本発明のＤＩＲ化合物を
用い九本発明の試料１０ヂ、１１０１　／／≠、／／ｊ
は１０サイクル／ｆｌ、４Ｌ０サイクル／ｆｌに於るＭ
ＴＦ値が非常に大きく改良され、色再現も一段と良化し
ている。

本発明の試料１０９に対して染料の添加層を緑感性乳剤
層の反露光源側の第６Ｎｊからｌ！光源側の第１０層に
変更しただけの試料／／ｌｐは緑感性乳剤層の感度低下
が大きく、鮮鋭度は本発明の試料には及ばない。本発明
試料／／ｊに対して同様に染料添加層を変更しただけの
試料／／７は／／１同様に感度低下の大きさに較べて鮮
鋭度の改良効果は明らかに小さいことがわかる。

実施例− （試料２０１） 実施例１の試料１０／と同じ。

（試料λＯコ〜２Ｑり 試料２０／ｃｌ第３Ｎ、第μ層のＤＩＲ化合物を８ｇ２
表に示すＤＩＲ化合物種と量に変更した以外は試料２０
／と同様にして試料２０２〜２０ｊを作製し九。

（試料２０６〜２１０） 試料２０／−２０１（７）第６層（中間層）Ｋ染料ＥＸ
−／２、ｆＯ，００！ｆ／ｒｒＬ２になる世を添加し次
以外は試料２０／−λθｊと同様にして試料２０６〜λ
１０を作製した。

（試料λ／／〜２／ｊ） 試料２０／−２０ｊの第６層（中間層）に染料ＥＸ−ｊ
を０．０λＯｒ／ｍ２にｆｘ　ル量ｆ　添加ｆｉｌ布し
ｔ以外は試料２０／−２０ｊと同様にして試料２／／−
２／Ｊ’を作製し友。

これらの試料を実施例１と同様にセンシトメトリー用露
光ＭＴＦ測定用露光、色再現性用波長ｊＪｉＯｎｍモノ
クロ露光金行露光後行記のカラー現像処理を行い、実施
例１と同様にして測定算出し＊に全第２表に示した。

自動現像機によシ、？ｒ’Ｃにて以下の処理を行なつｔ
ｏ 発色現像　　　　　３分ｔよ秒 漂　　　白　　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分／ｊ秒 水　洗■　　　　　　弘Ｏ秒 水洗■　　　　７分 安　　定　　　　　　　　　μＯ秒 乾　燥（、、！ＴＯ’（：）７分１１秒上記処理工程に
おいて、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式とし
た。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料／７ＦＬ２当ジ発
色現像は／　、５００ｒｎｌ、他は水洗を含め全て６０
０ｍｔとした。又水洗工程への前浴待込菫はカラー感光
材料１ｒｒＬ２当りｊＯｒｔＪであっ九。

く発色現諌液〉 母　液　　補光液 ジエチレントリアばン 五酢酸　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　／、／ｆｌ−ヒ
ドロキシエチリ デンーメ、ｌ−ジホ スホン酸　　　　　　　λ、Ｏｆ　　　２，２ｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　弘、０２　　≠、弘？炭酸カリウ
ム　　　　　　３０．０？　　３２．０？臭化カリウム
　　　　　　　１．弘ｆ　　　００７１沃化カリウム　
　　　　　　／、３１ｎ９　　−ヒドロキシルアばン硫 酸塩　　　　　　　　　　コ、弘８Ｉ　　　λ、乙ｆ≠
−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−ロー メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　弘、ｊｆ　　　Ｊ、Ｏｆ
水を加えて　　　　　　　／、Ｏ１／、０ｌｐＨ１０，
０１０，０！ く漂白液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｌコｏ　、ｏｙエチレン
シアｄン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０？硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アンモニウム
　　　　　　　７００．０？漂白促進剤　　　　　　　
　！Ｘ１０−３モルアンモニア水を加えて　　　　　ｐ
ＨＡ、Ｊ水を加えて　　　　　　　　　　　　／、Ｏｌ
く漂白定着液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　ｊＯ、Ｏｆエチレンシ
アｉン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｊ・０を亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　／２，０９チオ硫酸アンモニ
ウム水浴液 （７＜７チ）　　　　　　　　　　　２４１０Ｍアンモ
ニア水を加えて　　　　　ｐｉ−４７，Ｊ水を加えて く水洗水〉 カルシウムイオン３２ｍ９／１．マグネシウムイオン７
．３〜／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換樹脂
とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんし九カラム
に通水し、カルシウムイオン１、λ〜／ｌ、マグネ７ク
ムイオンＯ６弘ｍ９／１に処理し九本に、二塩化インシ
アヌル酸ナトリウムをｌ！当り２０ｍｇ添加して用い友
。

く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ　）　　　　　Ｊ　、　０ｒ
ａｌポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル　　　　　０．３？（平均重合
度） エチレンシアば／四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒｙ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨよ、ｌｒ く乾　燥〉 乾燥温度はｔｏ”ｃとし九。

第２表工す明らかなように、本発明のＤＩＲ化合物を赤
感性層だけに添７１０し、迅速型カラー現像処理を行な
つ几系でも実施例１と全く同様に本発明試料コＯり、コ
１０，２／弘、２／ｊは緑感性層のＭＴＦ値と色再現性
が改良されていることがわかる。

−Ｊ （：４Ｈ９（ｔ） Ｕ−≠ ＥＸ−／ ｌ ＥＸ−コ （ｉ）Ｃ４Ｈ９０ＣＯＮＨ ＥＸ−Ｊ（例示化合物ｊ／） ＥＸ−！ Ｈ ＥＸ−グ Ｈ ＥＸ−４ 平均分子量３０，０００ ＥＸ−７ （ｎｌｃ１ｓＨ３ｘ ＥＸ−４（例示化合物（４’７）　） ）ＯＣ１２Ｈ 〉 ＥＸ−Ｆ ２５　（ｎ） ＥＸ−１０（特公昭５ｒ−ｙり弘λ号に包含されるＤＩ
Ｒカプラー） ＥＸ−／／ ＥＸ−ｔ２　（例示化合物２７） ＥＸ−／Ｊ ＥＸ−〆４ｔ（米国特許Ｊ２２７Ｊ−！グ号に包含され
るＤＩＲカプラー） ＥＸ−／！（例示化合物（３１）　） ＣＨ２ Ｓ−／Ｓ−２ ）（ＢＳ−／　　トリクレジルフォスフェートＨＢＳ−
２ジブナルフタレート ）ＩＢｓ−Ｊ　　ビス（２−エチルエキシル）フタレー
ト ＣＨ２＝Ｃ）ｉ−８０２−Ｃ１１２ＣＯＮＨ−ＣＨ２宣 ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２（ＯＮ）Ｌ−ＣＨ２増感
色素 （ＣＨ２）３ｓＯ３Ｎａ ■ ｃ２）１ｓ ■ （ＣＨ２）４８０３に ■

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にシアンカプラーを含有する１層以上の赤感性
   乳剤層、マゼンタカプラーを含有する１層以上の緑感性
   乳剤層、イエローカプラーを含有する１層以上の青感性
   乳剤層を有し、上記緑感性乳剤層の反露光源側に隣接し
   て非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   に於て、上記の少なくとも１層に拡散性加水分解型ＤＩ
   Ｒ化合物を含有し、かつ該非感光性層にその膜中で波長
   域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有する非拡
   散性染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。