JPH01108084A - 発色性記録材料 - Google Patents
発色性記録材料Info
- Publication number
- JPH01108084A JPH01108084A JP62265980A JP26598087A JPH01108084A JP H01108084 A JPH01108084 A JP H01108084A JP 62265980 A JP62265980 A JP 62265980A JP 26598087 A JP26598087 A JP 26598087A JP H01108084 A JPH01108084 A JP H01108084A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- alkyl
- color
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は新規な呈色反応性ロイコ色素を含有する感圧記
録紙、感熱記録紙、光記録体等の記録材料に関するもの
である。
録紙、感熱記録紙、光記録体等の記録材料に関するもの
である。
「従来の技術」
上記の如き用途には、クリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）を代表例とするフタリド化合物、各種アミノ
含有フルオラン化合物、スピロピラン化合物あるいはフ
ェノチアジン化合物等多種類のロイコ色素が既に実用化
されている。
（ＣＶＬ）を代表例とするフタリド化合物、各種アミノ
含有フルオラン化合物、スピロピラン化合物あるいはフ
ェノチアジン化合物等多種類のロイコ色素が既に実用化
されている。
個々のロイコ色素にはそれぞれ固有の発色色相。
発色濃度２発色速度、耐光堅牢性などがあるため目的に
応じて数種の色素を組合せて用いその効果を高めること
が行われている。その選択の幅のためにはロイコ色素と
してはできるだけ多種類のものが望まれるが実際に生産
されている品目は少数にすぎないため使用者には常に新
規なロイコ色素の渇望がある。
応じて数種の色素を組合せて用いその効果を高めること
が行われている。その選択の幅のためにはロイコ色素と
してはできるだけ多種類のものが望まれるが実際に生産
されている品目は少数にすぎないため使用者には常に新
規なロイコ色素の渇望がある。
「発明が解決しようとする問題点」
青発色性ロイコ色素として著名なＣＶＬは迅速発色性で
あるが耐光堅牢性に乏しいため、緩発色性ながら耐光性
の良い青発色性ロイコ色素との組合せで使用されること
が多い。この種の緩青発色′性ロイコ色素として実用さ
れているものとしては、古くから知られているベンゾイ
ルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）のほかには、わず
かに３−〔４，４°−ビス（Ｎ−メチルアニリノ）ベン
ズヒドリル〕−９−ブチルカルバゾールなど１〜２種を
数えるにすぎない。
あるが耐光堅牢性に乏しいため、緩発色性ながら耐光性
の良い青発色性ロイコ色素との組合せで使用されること
が多い。この種の緩青発色′性ロイコ色素として実用さ
れているものとしては、古くから知られているベンゾイ
ルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）のほかには、わず
かに３−〔４，４°−ビス（Ｎ−メチルアニリノ）ベン
ズヒドリル〕−９−ブチルカルバゾールなど１〜２種を
数えるにすぎない。
本発明はこのような緩青発色性ロイコ色素として従来全
く知られていない構造の化合物を提供するものである。
く知られていない構造の化合物を提供するものである。
すなわち、本発明者らは下記一般式〔１〕で表される１
分子内にトリフェニルメタン骨格を２個有する新規化合
物が緩発色性ではあるが顕色剤（電子受容性物質）との
接触で鮮明かつ濃色に発色し、かつ発色像の耐光堅牢性
にもきわめて優れていることを発見し、本発明に到達し
た。
分子内にトリフェニルメタン骨格を２個有する新規化合
物が緩発色性ではあるが顕色剤（電子受容性物質）との
接触で鮮明かつ濃色に発色し、かつ発色像の耐光堅牢性
にもきわめて優れていることを発見し、本発明に到達し
た。
「問題点を解決するためのギ段」
本発明は一般式〔１〕で表される１分子内にトリフェニ
ルメタン骨格を２個有する化合物を呈色反応物質として
含有する発色性記録材料に関する。
ルメタン骨格を２個有する化合物を呈色反応物質として
含有する発色性記録材料に関する。
Ｚ＋ Ｚｚ
（式中Ｘは、式
ｐ、
（１ａ）
で表されるアミノ置換フェニル基又は式で表されるカル
バゾリル基であり、Ｒ１とＲ２は互いに独立してアルキ
ル基、シクロアルキ／Ｌ４、又ハアルキル基、アルコキ
シ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ニル基又はベンジル基であり、Ｒ，とＲ２は結合する窒
素原子と共に５又は６員の複素環式基を形成していても
よい。ＺＩ＋’１２．Ｒ３は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基。
バゾリル基であり、Ｒ１とＲ２は互いに独立してアルキ
ル基、シクロアルキ／Ｌ４、又ハアルキル基、アルコキ
シ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ニル基又はベンジル基であり、Ｒ，とＲ２は結合する窒
素原子と共に５又は６員の複素環式基を形成していても
よい。ＺＩ＋’１２．Ｒ３は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基。
ハロゲン原子であり、Ｒ４，Ｙは水素原子、アルキル基
、又はアルキル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子
で置換されていてもよいフェニル基又はベンジル基であ
り、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基である
。） 式〔１〕で表される１分子内にトリフェニルメタン骨格
を２個有する化合物（以下、本発明物質と云う）は、一
般式 で表される化合物４モルとを縮合反応させることによっ
て簡単に得られる。式〔２〕で表されるジアルデヒドは
対応するジフェニルアミン化合物にヴイルスマイエル反
応を行うことによって得られる。
、又はアルキル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子
で置換されていてもよいフェニル基又はベンジル基であ
り、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基である
。） 式〔１〕で表される１分子内にトリフェニルメタン骨格
を２個有する化合物（以下、本発明物質と云う）は、一
般式 で表される化合物４モルとを縮合反応させることによっ
て簡単に得られる。式〔２〕で表されるジアルデヒドは
対応するジフェニルアミン化合物にヴイルスマイエル反
応を行うことによって得られる。
本発明物質は顕色剤（電子受容性物質）との接触により
青色に発色する。当今一般の怒圧複写紙。
青色に発色する。当今一般の怒圧複写紙。
感熱複写紙などに汎用されるフェノール系物質。
粘土物質等との接触では一般に緩発色性である。
しかも発色像の耐光堅牢性は良好で、耐光堅牢性の悪い
ＣＶＬの補完用ロイコ色素として有用である。一般式〔
１〕で表される本発明物質の代表例として表１に示す化
合物がある。
ＣＶＬの補完用ロイコ色素として有用である。一般式〔
１〕で表される本発明物質の代表例として表１に示す化
合物がある。
ｚ、 Ｚ！
表 １
以下、合成例により本発明物質を具体的に説明する。
合成例Ｉ
ＤＭＦ８７．６ｇにＮ−メチルジフェニルアミン３６．
６ｇを加えて溶解後、オキシ塩化リン７６．５ ｇを３
０°Ｃ以下で滴下し、３０分間攪拌する。次いで７０°
Ｃに昇温し、オキシ塩化リン７６．５ ｇを７０’Ｃで
滴下した後、同温度で１０時間反応する。反応混合物は
氷水中に排出し、４８％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム
水溶液で中和し、析出した結晶を濾葉し、この結晶をテ
トラクロルエチレン３００ｍｊ！より再結晶して４．４
”−ジホルミル−Ｎ−メチルジフェニルアミン３５．０
ｇを得る。
６ｇを加えて溶解後、オキシ塩化リン７６．５ ｇを３
０°Ｃ以下で滴下し、３０分間攪拌する。次いで７０°
Ｃに昇温し、オキシ塩化リン７６．５ ｇを７０’Ｃで
滴下した後、同温度で１０時間反応する。反応混合物は
氷水中に排出し、４８％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム
水溶液で中和し、析出した結晶を濾葉し、この結晶をテ
トラクロルエチレン３００ｍｊ！より再結晶して４．４
”−ジホルミル−Ｎ−メチルジフェニルアミン３５．０
ｇを得る。
こうして得た４、４′−ジホルミル−Ｎ−メチルジフェ
ニルアミン７．２ｇ、９−エチルカルバゾール２８．１
ｇを塩化エチレン７５ｍ２中に溶解後、１０゛Ｃ以下で
オキシ塩化リン２６．７ ｇを滴下する。次いでＮｔガ
ス雰囲気下、反応温度７０℃で４時間反応する。
ニルアミン７．２ｇ、９−エチルカルバゾール２８．１
ｇを塩化エチレン７５ｍ２中に溶解後、１０゛Ｃ以下で
オキシ塩化リン２６．７ ｇを滴下する。次いでＮｔガ
ス雰囲気下、反応温度７０℃で４時間反応する。
反応混合物を水３００ｍｊ！中に排出し、３１．９％（
Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液で中和し、テトラク
ロルエチレン１５０ｍｆｆ１を加えて分液し、溶剤層に
活性白土０．６ ｇ 、活性炭０．６ｇを加えて熱濾過
後、エバポレーターを使用して濾液からテトラクロルエ
チレン及び塩化エチレンを留去し、残留物として褐色粘
液物を得る。この褐色粘液物にアセトン１００ｍｆを加
えて結晶化し、さらにメタノール１００ｍｆｆ１を加え
てほぐし、結晶を濾葉後、メタノール洗浄し、６０゛Ｃ
で乾燥して淡褐色結晶２６．６ｇを得る。この結晶の融
点、シリカゲル上での発色体のλ１ＩｌａＸは表２に示
した。
Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液で中和し、テトラク
ロルエチレン１５０ｍｆｆ１を加えて分液し、溶剤層に
活性白土０．６ ｇ 、活性炭０．６ｇを加えて熱濾過
後、エバポレーターを使用して濾液からテトラクロルエ
チレン及び塩化エチレンを留去し、残留物として褐色粘
液物を得る。この褐色粘液物にアセトン１００ｍｆを加
えて結晶化し、さらにメタノール１００ｍｆｆ１を加え
てほぐし、結晶を濾葉後、メタノール洗浄し、６０゛Ｃ
で乾燥して淡褐色結晶２６．６ｇを得る。この結晶の融
点、シリカゲル上での発色体のλ１ＩｌａＸは表２に示
した。
合成例２
合成例１の扱作で得た４、４°−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン７．２ｇ、９−ｎ−オクチルカルバ
ゾール３６．８ ｇを塩化エチレン７５ｍｊｌ！中に溶
解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン２６．７ ｇを滴
下する。次いでＮ２ガス雰囲気下、反応温度７０℃で３
時間３０分反応する。反応混合物を水３００ｍｆ中に排
出し、３１．９％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液
で中和し、塩化エチレン１５０ｍ１を加えて分液し、塩
化エチレン層を水２００ｍｆｆ１にて洗浄後、塩化エチ
レン層に活性白土０．６ｇ、活性炭０．６ｇを加えて熱
濾過し、エバポレーターを使用して濾液から塩化エチレ
ンを留去し、残留物として褐色粘液物を得る。この褐色
粘液物にメタノール２００ｍ２を加えて結晶化し、析出
した結晶を濾葉後、メタノール洗浄、風乾し、淡黄褐色
結晶３８．５ ｇを得る。この結晶の融点、シリカゲル
上での発色体のλｍａｘは表２に示した。
ルジフェニルアミン７．２ｇ、９−ｎ−オクチルカルバ
ゾール３６．８ ｇを塩化エチレン７５ｍｊｌ！中に溶
解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン２６．７ ｇを滴
下する。次いでＮ２ガス雰囲気下、反応温度７０℃で３
時間３０分反応する。反応混合物を水３００ｍｆ中に排
出し、３１．９％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液
で中和し、塩化エチレン１５０ｍ１を加えて分液し、塩
化エチレン層を水２００ｍｆｆ１にて洗浄後、塩化エチ
レン層に活性白土０．６ｇ、活性炭０．６ｇを加えて熱
濾過し、エバポレーターを使用して濾液から塩化エチレ
ンを留去し、残留物として褐色粘液物を得る。この褐色
粘液物にメタノール２００ｍ２を加えて結晶化し、析出
した結晶を濾葉後、メタノール洗浄、風乾し、淡黄褐色
結晶３８．５ ｇを得る。この結晶の融点、シリカゲル
上での発色体のλｍａｘは表２に示した。
合成例３
合成例１の操作で得た４、４゛−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン１２．０ｇ、Ｎ−メチルジフェニル
アミン３８．４ ｇを塩化エチレン１００ｍｊ！中に溶
解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン３４．４ ｇを滴
下する。次いでＮ２ガス雰囲気下、反応温度７０〜７５
°Ｃで１０分間反応する。反応混合物を水中に排出し、
３１．９％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムを加えて分液し、溶剤層に活性白土、
活性炭を加えて濾過後、エバポレーターを使用して濾液
からクロロホルム及び塩化エチレンを留去し、残留粘液
物にメタノールを加えて結晶化し、析出した結晶を濾葉
後、メタノール洗浄し、風乾し灰色結晶１２．８ｇを得
る。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍａ
ｘは表２に示した。
ルジフェニルアミン１２．０ｇ、Ｎ−メチルジフェニル
アミン３８．４ ｇを塩化エチレン１００ｍｊ！中に溶
解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン３４．４ ｇを滴
下する。次いでＮ２ガス雰囲気下、反応温度７０〜７５
°Ｃで１０分間反応する。反応混合物を水中に排出し、
３１．９％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムを加えて分液し、溶剤層に活性白土、
活性炭を加えて濾過後、エバポレーターを使用して濾液
からクロロホルム及び塩化エチレンを留去し、残留粘液
物にメタノールを加えて結晶化し、析出した結晶を濾葉
後、メタノール洗浄し、風乾し灰色結晶１２．８ｇを得
る。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍａ
ｘは表２に示した。
合成例４
合成例１の操作で得た４、４”−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン７．２ｇ、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニ
リン３９．４ ｇを塩化エチレン７５ｍ１中に溶解後、
１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン１８．４ｇを滴下する。
ルジフェニルアミン７．２ｇ、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニ
リン３９．４ ｇを塩化エチレン７５ｍ１中に溶解後、
１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン１８．４ｇを滴下する。
次いでＮ２ガス雰囲気下、反応温度７０°Ｃで４時間反
応する。反応混合物を合成例２と同様の後処理を行い淡
黄褐色結晶３８．７ｇを得る。この結晶の融点、シリカ
ゲル上での発色体のλｍａｘは表２に示した。
応する。反応混合物を合成例２と同様の後処理を行い淡
黄褐色結晶３８．７ｇを得る。この結晶の融点、シリカ
ゲル上での発色体のλｍａｘは表２に示した。
合成例５
合成例１の操作で得た４、４°−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン４．８ｇ、Ｎ−ベンジルジフェニル
アミン２０．９ｇを塩化エチレン５０ｍｆｆ１中に溶解
後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リンを滴下する−次いで
Ｎ２ガス雰囲気下、反応温度７０°Ｃで６時間３０分反
応する。反応混合物を水２００ｍ１中に排出し、３１．
９％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液で中和し、塩
化エチレン２００ｍｊ！を加えて７０°Ｃで、３０分間
攪拌後、分液し、塩化エチレン層を７％（Ｗ／Ｖ）−水
酸化ナトリウム水溶液にて洗浄後、塩化エチレン層に活
性白土０．８ｇを加えて熱濾過し、エバポレーターを使
用して濾液から塩化エチレンを留去し、残留物として褐
色粘液物を得る。この褐色粘液物にメタノール２００ｍ
Ｉ！、を加えて結晶化し、析出した結晶を濾葉後、メタ
ノール洗浄し、６０°Ｃで乾燥して淡褐色結晶２３．６
ｇを得る。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体の
λｍａｘは表２に示した。
ルジフェニルアミン４．８ｇ、Ｎ−ベンジルジフェニル
アミン２０．９ｇを塩化エチレン５０ｍｆｆ１中に溶解
後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リンを滴下する−次いで
Ｎ２ガス雰囲気下、反応温度７０°Ｃで６時間３０分反
応する。反応混合物を水２００ｍ１中に排出し、３１．
９％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液で中和し、塩
化エチレン２００ｍｊ！を加えて７０°Ｃで、３０分間
攪拌後、分液し、塩化エチレン層を７％（Ｗ／Ｖ）−水
酸化ナトリウム水溶液にて洗浄後、塩化エチレン層に活
性白土０．８ｇを加えて熱濾過し、エバポレーターを使
用して濾液から塩化エチレンを留去し、残留物として褐
色粘液物を得る。この褐色粘液物にメタノール２００ｍ
Ｉ！、を加えて結晶化し、析出した結晶を濾葉後、メタ
ノール洗浄し、６０°Ｃで乾燥して淡褐色結晶２３．６
ｇを得る。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体の
λｍａｘは表２に示した。
合成例６
ＤＭＦ３５．０ｇにＮ−ベンジルジフェニルアミン２０
．７ ｇを加えて溶解後、４５°Ｃ以下でオキシ塩化リ
ン３０．６ ｇを２時間で滴下し、反応温度３５°Ｃで
４０分間攪拌する。次いで７０’Ｃに昇温し、７０〜７
５°Ｃでオキシ塩化リン３０．６ ｇを１時間で滴下し
、反応温度７０°Ｃで３５時間３０分反応する。反応混
合物は氷水４００ｍ１中に排出し、４８％（Ｗ／Ｖ）−
水酸化ナトリウム水溶液１６０．０ ｇを滴下しアルカ
リ性にした後、５０〜５５°Ｃで４０分間攪拌する。析
出した褐色粘液物をテトラクロルエチレン１２０ｍ１！
、を加えて６５°Ｃで抽出し分液後、テトラクロルエチ
レン層を８０°Ｃの水１６０ｍ！！、で洗浄する。テト
ラクロルエチレン層に活性白土２．０ ｇ 、活性炭２
．０ｇを加えて熱濾過後、エバポレーターを使用して濾
液からテトラクロルエチレンを留去し、残留物を風乾し
、褐色粘液物２４．５ｇを得る。こうして得た４、４゛
−ジホルミル−Ｎ−ベンジルジフェニルアミン９．５ｇ
。
．７ ｇを加えて溶解後、４５°Ｃ以下でオキシ塩化リ
ン３０．６ ｇを２時間で滴下し、反応温度３５°Ｃで
４０分間攪拌する。次いで７０’Ｃに昇温し、７０〜７
５°Ｃでオキシ塩化リン３０．６ ｇを１時間で滴下し
、反応温度７０°Ｃで３５時間３０分反応する。反応混
合物は氷水４００ｍ１中に排出し、４８％（Ｗ／Ｖ）−
水酸化ナトリウム水溶液１６０．０ ｇを滴下しアルカ
リ性にした後、５０〜５５°Ｃで４０分間攪拌する。析
出した褐色粘液物をテトラクロルエチレン１２０ｍ１！
、を加えて６５°Ｃで抽出し分液後、テトラクロルエチ
レン層を８０°Ｃの水１６０ｍ！！、で洗浄する。テト
ラクロルエチレン層に活性白土２．０ ｇ 、活性炭２
．０ｇを加えて熱濾過後、エバポレーターを使用して濾
液からテトラクロルエチレンを留去し、残留物を風乾し
、褐色粘液物２４．５ｇを得る。こうして得た４、４゛
−ジホルミル−Ｎ−ベンジルジフェニルアミン９．５ｇ
。
Ｎ−メチルジフェニルアミン２２．２ｇを塩化エチレン
７５ｍ２中に溶解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン１
８．４ ｇを滴下する。次いでＮ２ガス雰囲気下で反応
温度７０″Ｃで４時間３０分反応する。反応混合物を水
２１０ｍｆｆ１中に排出し、３１．９％（Ｗ／Ｖ）−水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、塩化エチレン１５０ｍ
１を加えて６５〜７０°Ｃで１時間攪拌後分液し、塩化
エチレン層を４％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液
１７０ｍ１！、にて洗浄後塩化エチレン層に活性白土０
．６ ｇ 、活性炭０．６ｇを加えて熱濾過し、工バポ
レーターを使用して濾液から塩化エチレンを留去し、残
留物として褐色粘液物３５．２ ｇを得る。
７５ｍ２中に溶解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン１
８．４ ｇを滴下する。次いでＮ２ガス雰囲気下で反応
温度７０″Ｃで４時間３０分反応する。反応混合物を水
２１０ｍｆｆ１中に排出し、３１．９％（Ｗ／Ｖ）−水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、塩化エチレン１５０ｍ
１を加えて６５〜７０°Ｃで１時間攪拌後分液し、塩化
エチレン層を４％（Ｗ／Ｖ）−水酸化ナトリウム水溶液
１７０ｍ１！、にて洗浄後塩化エチレン層に活性白土０
．６ ｇ 、活性炭０．６ｇを加えて熱濾過し、工バポ
レーターを使用して濾液から塩化エチレンを留去し、残
留物として褐色粘液物３５．２ ｇを得る。
この褐色粘液物にメタノール１５０ｍｆを加えて結晶化
し、析出した結晶を濾葉後、メタノール洗浄し、６０°
Ｃで乾燥して淡黄褐色結晶２７．４ ｇを得る。
し、析出した結晶を濾葉後、メタノール洗浄し、６０°
Ｃで乾燥して淡黄褐色結晶２７．４ ｇを得る。
この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍａＸは
表２に示した。
表２に示した。
合成例７
合成例１の操作で得た４、４′−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン６．０ｇ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチ
ルアニリン３１．７ ｇを塩化エチレン７０ｍｊ！中に
溶解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン１７．３ ｇを
滴下する。次いで反応温度７０″Ｃで１時間５０分反応
する。反応混合物を水中に排出し、４８％（Ｗ／Ｖ）−
水酸化ナトリウム水溶液で中和し、テトラクロルエチレ
ンを加えて分液し、溶剤層に活性白土、活性炭を加えて
濾過後、エバポレーターを使用して濾液からテトラクロ
ルエチレン及び塩化エチレンを留去し、残留粘液物にメ
タノールを加えて結晶化し、析出した結晶を濾葉後、メ
タノール洗浄し、風乾し暗褐色結晶１１．５ ｇを得る
。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍａｘ
は表２に示した。
ルジフェニルアミン６．０ｇ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチ
ルアニリン３１．７ ｇを塩化エチレン７０ｍｊ！中に
溶解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン１７．３ ｇを
滴下する。次いで反応温度７０″Ｃで１時間５０分反応
する。反応混合物を水中に排出し、４８％（Ｗ／Ｖ）−
水酸化ナトリウム水溶液で中和し、テトラクロルエチレ
ンを加えて分液し、溶剤層に活性白土、活性炭を加えて
濾過後、エバポレーターを使用して濾液からテトラクロ
ルエチレン及び塩化エチレンを留去し、残留粘液物にメ
タノールを加えて結晶化し、析出した結晶を濾葉後、メ
タノール洗浄し、風乾し暗褐色結晶１１．５ ｇを得る
。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍａｘ
は表２に示した。
合成例８
合成例１の操作で得た４、４°−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン６．０ｇ、Ｎ−ｎ−へキシル−Ｎ−
メチルアニリン２８．７ ｇを塩化エチレン７０ｍ１中
に溶解後、１０″Ｃ以下でオキシ塩化リン１７．３ｇを
滴下する。次いで反応温度７０°Ｃで１時間反応する。
ルジフェニルアミン６．０ｇ、Ｎ−ｎ−へキシル−Ｎ−
メチルアニリン２８．７ ｇを塩化エチレン７０ｍ１中
に溶解後、１０″Ｃ以下でオキシ塩化リン１７．３ｇを
滴下する。次いで反応温度７０°Ｃで１時間反応する。
反応混合物を合成例７と同様の後処理を行い暗褐色オイ
ル状物を得る。このオイル状物のシリカゲル上での発色
体のλｍａｘは表２に示した。
ル状物を得る。このオイル状物のシリカゲル上での発色
体のλｍａｘは表２に示した。
合成例９
合成例１の操作で得た４、４“−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン５．９ｇ、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル
アニリン２５．０ ｇを塩化エチレン５０ｍ２中に溶解
後、１０″Ｃ以下でオキシ塩化リン１７．３ｇを滴下す
る。次いで反応温度７０″Ｃで１時間２０分反応する。
ルジフェニルアミン５．９ｇ、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル
アニリン２５．０ ｇを塩化エチレン５０ｍ２中に溶解
後、１０″Ｃ以下でオキシ塩化リン１７．３ｇを滴下す
る。次いで反応温度７０″Ｃで１時間２０分反応する。
反応混合物を合成例７と同様の後処理を行い暗褐色粘液
物を得る。この暗褐色粘液物のシリカゲル上での発色体
のλｍａｘは表２に示した。
物を得る。この暗褐色粘液物のシリカゲル上での発色体
のλｍａｘは表２に示した。
合成例１０
合成例１の操作で得た４、４”−ジホルミル−Ｎ−メチ
ルジフェニルアミン１２．０ｇ、 Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン４９．２ｇを塩化エチレン１００ｍｆｆ１中に溶
解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン３４．６ ｇを滴
下する。
ルジフェニルアミン１２．０ｇ、 Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン４９．２ｇを塩化エチレン１００ｍｆｆ１中に溶
解後、１０°Ｃ以下でオキシ塩化リン３４．６ ｇを滴
下する。
次いで反応温度７０″Ｃで２時間反応する。反応混合物
を合成例７と同様の後処理を行い淡黄色結晶１゜２ｇを
得る。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍ
ａｘは表２に示した。
を合成例７と同様の後処理を行い淡黄色結晶１゜２ｇを
得る。この結晶の融点、シリカゲル上での発色体のλｍ
ａｘは表２に示した。
合成例１〜１０によって得られた一般式〔１〕により表
される新規な緩青発色性ロイコ色素のシリカゲル薄層上
での発色体ｄλｍａｘ 、融点を表２に示す。
される新規な緩青発色性ロイコ色素のシリカゲル薄層上
での発色体ｄλｍａｘ 、融点を表２に示す。
感圧紙の製造とその発色、耐光試験
合成例で示した本発明のロイコ色素を使用して次のよう
に感圧紙を作成した。ロイコ色素３部をＫＭＣ−１１３
（呉羽化学）１００部に溶解し、この液にアラビアゴム
２０部と水１６０部の溶液を加えてコアセ、ルベーショ
ンを進行させ、発色剤を溶解している溶剤の油滴のまわ
りにゼラチン・アラビアゴムの濃厚液状膜を形成させて
からｐＨ４，４とし、３７％ホルムアルデヒド水溶液３
．８部を加え上記液状膜を硬化させた。次いで１０°Ｃ
に冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ９とし、
５〜６時間放置してカプセル化を完全に進行させる。こ
のカプセル化液を紙に塗布し乾燥させる。
に感圧紙を作成した。ロイコ色素３部をＫＭＣ−１１３
（呉羽化学）１００部に溶解し、この液にアラビアゴム
２０部と水１６０部の溶液を加えてコアセ、ルベーショ
ンを進行させ、発色剤を溶解している溶剤の油滴のまわ
りにゼラチン・アラビアゴムの濃厚液状膜を形成させて
からｐＨ４，４とし、３７％ホルムアルデヒド水溶液３
．８部を加え上記液状膜を硬化させた。次いで１０°Ｃ
に冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ９とし、
５〜６時間放置してカプセル化を完全に進行させる。こ
のカプセル化液を紙に塗布し乾燥させる。
この紙を酸性電子受容性吸着剤として酸性白土を塗布し
た紙に密着させ、ボールペンの筆圧、あるいはタイプラ
イタ−の衝撃を加えると酸性白土面に青色の像が得られ
た。マクベス反射濃度計（ラッテン＃２５フィルター）
を用いて発色画像の最高到達濃度と日光照射（３時間）
後の画像濃度残存率を測定したところ表２の結果となり
、いずれも満足すべき値を与えた。参考までにＣＶＬを
使用した場合の値を併記した。
た紙に密着させ、ボールペンの筆圧、あるいはタイプラ
イタ−の衝撃を加えると酸性白土面に青色の像が得られ
た。マクベス反射濃度計（ラッテン＃２５フィルター）
を用いて発色画像の最高到達濃度と日光照射（３時間）
後の画像濃度残存率を測定したところ表２の結果となり
、いずれも満足すべき値を与えた。参考までにＣＶＬを
使用した場合の値を併記した。
発色像の耐光堅牢性の良好な緩青発色性ロイコ色素は、
従来極めて少なく、これを含有する発色性記録材料は、
併用できる他のロイコ色素の種類。
従来極めて少なく、これを含有する発色性記録材料は、
併用できる他のロイコ色素の種類。
達成しうる色調等において制限を受けざるを得なかった
。
。
本発明者は、耐光堅牢性の良好な緩青発色性ロイコ色素
として、従来とは全く構造の異なる色素を見い出し、前
記問題を解決したものである。
として、従来とは全く構造の異なる色素を見い出し、前
記問題を解決したものである。
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 ｛式中Ｘは、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） で表されるアミノ置換フェニル基又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） で表されるカルバゾリル基であり、Ｒ＿１とＲ＿２は互
いに独立してアルキル基、シクロアルキル基、又はアル
キル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子で置換され
ていてもよいフェニル基又はベンジル基であり、Ｒ＿１
とＲ＿２は結合する窒素原子と共に５又は６員の複素環
式基を形成していてもよい。Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｒ＿３は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で
あり、Ｒ＿４、Ｙは水素原子、アルキル基、又は、アル
キル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子で置換され
ていてもよいフェニル基又はベンジル基であり、Ｒ＿５
は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基である。｝で表
される１分子内にトリフェニルメタン骨格を２個有する
化合物を呈色反応物質として含有することを特徴とする
発色性記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62265980A JPH01108084A (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | 発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62265980A JPH01108084A (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | 発色性記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108084A true JPH01108084A (ja) | 1989-04-25 |
Family
ID=17424693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62265980A Pending JPH01108084A (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | 発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01108084A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220122263A (ko) * | 2021-02-26 | 2022-09-02 | 한국생산기술연구원 | 고속 잉크젯 공정용 로열 블루 색상 염료 잉크 |
-
1987
- 1987-10-21 JP JP62265980A patent/JPH01108084A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220122263A (ko) * | 2021-02-26 | 2022-09-02 | 한국생산기술연구원 | 고속 잉크젯 공정용 로열 블루 색상 염료 잉크 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3825561A (en) | Fluoran compounds | |
| US3501331A (en) | Pressure sensitive fluoran derivative containing copying paper | |
| US7279264B2 (en) | Dyes and use thereof in thermal imaging members and methods | |
| US4154463A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material containing a carbazolyl methane compound | |
| KR850000449B1 (ko) | 색원체 퀴나졸린의 제조방법 | |
| US5097034A (en) | Triarylmethane color formers | |
| US4211436A (en) | Pressure-sensitive recording material | |
| KR970007419B1 (ko) | 승화형 열전사 기록용 색소 | |
| US3671543A (en) | Imidomethyl derivatives of 1,3,3-trimethylindolino-spiropyran | |
| JPS6016358B2 (ja) | 感圧性または感熱性記録材料 | |
| JPS60101152A (ja) | 新規なフルオラン及びその用途 | |
| US3336337A (en) | Chromogenous tetrakis(aminophenyl) derivatives of benzodifuran | |
| US4349679A (en) | Pyrrolidino and piperidino benz ring substituted phthalides | |
| US3691203A (en) | Fluoran derivatives for pressure sensitive copying paper | |
| JPH01108084A (ja) | 発色性記録材料 | |
| US4287336A (en) | Chromogenic propenylenesulfone compounds | |
| US3969346A (en) | Naphtholactamcarbinols color formers, their manufacture and use in pressure-sensitive or thermoreactive recording material | |
| JPH01165687A (ja) | 発色性記録材料 | |
| GB2120269A (en) | Chromogenic dihydroquinazolines | |
| JPH0156103B2 (ja) | ||
| DE3609344A1 (de) | Chromogene phthalide, ihre herstellung und verwendung | |
| EP0431422A1 (de) | Bis-Triarylmethan-Verbindungen | |
| JP2686620B2 (ja) | 発色性記録材料 | |
| US4202820A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material containing a carbazolyl methane compound | |
| US4540790A (en) | Certain 4-substituted-2,6-bis(heteroaryl)pyridines |