JPH01108261A - 難燃性ポリマー組成物 - Google Patents

難燃性ポリマー組成物

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JPH01108261A
JPH01108261A JP63233866A JP23386688A JPH01108261A JP H01108261 A JPH01108261 A JP H01108261A JP 63233866 A JP63233866 A JP 63233866A JP 23386688 A JP23386688 A JP 23386688A JP H01108261 A JPH01108261 A JP H01108261A
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JP
Japan
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flame
polymer composition
ammonium polyphosphate
retardant polymer
composition according
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JP63233866A
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English (en)
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Horst Staendeke
ホルスト・シユテエーンデツケ
Daniel Scharf
ダニエル・シヤーフ
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は難燃性ポリマー組成物、好ましくは熱硬化性プ
ラスチック、殊に不飽和ポリエステル樹脂に関する。
従来の技術 不飽和ポリエステル樹脂を、無機火炎保腰剤、例えば水
酸化アルミニウム又は有機火炎保護剤、例えば塩化パラ
フィン又はハロゲン化ビフェニルを添加するか又は酸−
又はアルコール成分又は不飽和上ツマ−の化学的変性全
行ない、その際屡々ハロrン化を行なって難燃性に製造
することは公知である。へロケゞンを有する不飽和ポリ
エステルでは、多くの場合共作用剤として付加的に三酸
化アンチモンを使用する(”Handbookof P
lascics Flammabilicy and 
Combust、1onTox ico logy’、
N0yeS出版、Park Rlage 。
米1同、1986年参照)。
米国特許第3810862号明細書からは、ポリオレフ
インkm燃性に仕上げるために、ポリ燐酸アンモニウム
、メラミン及びゾエンタペリトリットか又はメラミンピ
ロホスフェート及びジペンタエリトリットの混合物を添
加することは公知である。
ドイツ公開特許第2800891号には、ポリ燐酸アン
モニクA1メラミン及びポリアミド6を基質とする火炎
保護剤剤及びドイツ公開特許第2839710号には、
ポリ燐酸アンモニウム、メラミン及びトリス−2−ヒド
ロキシエチルーインシアヌラート又はポリ燐酸アンモニ
ウム、ぺ/タエリトリフト又はトリペンタエリトリット
及びトリス−2−ヒドロキシェチルーイソンアヌラート
並ひにポリ燐酸アンモニウム、シアヌル酸及ヒトリス−
2−ヒドロΦシエチルーインシアヌラートを基質とする
系が記載されている。
最後に、ヨーロッパ特許第204027号明細書からは
、ポリ燐酸アンモニウム、メラミン−シアヌレート及び
イソシアヌル酸のヒトoキシアルキルエステルの混合物
が、ポリオレフィンの火炎保護剤として公知である。
発明が解決しようとする課題 ところで、単に水酸化アルミニウムだけ及びポリ燐酸ア
ンモニウムと共作用化合物との組合せ物は不飽和ポリエ
ステルの有効な火炎保護剤でないのにも拘らず、意外な
ことにも水酸化アルミニウム及びポリ燐酸アンモニウム
と一連の共作用物質との組合せ物は、不飽和ポリエステ
ルの有効な火炎保護剤であることが判明した。
不飽和ポリエステル樹脂(UP徊脂)とは、飽和及び不
飽和のジカルボン酸又はその無水物及びジオールからの
縮合反応によって製造することのできる生成物である。
この使用に対する最も重要なジカルボン酸は多くは無水
物の形のマレイン酸及び7マル酸である。多くのジオー
ルからは、好ましくはプロパンジオール−1゜2を使用
する。不飽和ポリエステル樹脂のスチロール成分は、通
常50〜40Xm%である( ” Ullmanns 
EncyklopKdie der cechnisc
henChemi e”、第19巻、1980年、第7
9〜88頁8照)。
諌組を解決するための手段 詳しくは本発明は、火炎保護剤として、燐/窒素成分、
水酸化アルミニウム及び少くとも有機窒素化合物及び/
又は多価アルコール及び/又はその誘導体からなる共作
用成分を含有することを特徴とする難燃性ポリマー組成
物に関する。
更に、本発明による難燃性ポリマー組成物は、好ましく
は次の点を特徴とする: (a)  燐/窒素成分として、ポリマー100質量部
当りポリ燐酸アンモニウム5〜45質量部を含有する。
(b)  ポリ燐酸アンモニウムは、個々のポリ燐酸ア
ンモ924粒子を被板する水に下階の場合により硬化し
た合成樹脂0.5〜25質量%を含有する。
(C)  ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネー
トとカルボジイミド化触媒とからなる反応生成物(この
場合ポリカルボシイミドは、個個のポリ燐酸アンモ92
4粒子を被板する〕0.5〜25*菫%を含有する。
(d)  ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネー
トとボリセドロキシ化合物とからなる反応生成物(この
場合形成したポリウレタンは、個々のポリ燐酸アンモニ
ウム粒子を被板する)0.5〜25質量%を含有する。
(θ) ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネート
と三量体化触媒との反応生成物(この場合形成したポリ
イソシアヌラートは、個々のポリ燐酸アンモニウム粒子
を複核する)0.5〜25質量%を含有する。
(r)  ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネー
トと水との反応生成物(この場合形成したポリ尿素は、
個々のポリ燐酸アンモニウム粒子を被板する)0.5〜
25質量%全含有する、(g)  ポリ燐酸アンモニウ
ムは、硬化メラミン/ホルムアルデヒド側脂(この場合
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂は、個々のポリ燐酸ア
ンモニウム粒子を被覆する)0.5〜25*ffi俤を
含有する。
(6) ポリ燐酸アンモニウムは、硬化エボキシド樹脂
(この場合エビ中シト樹脂は、個々のポリ燐酸アンモニ
ウム粒子を被覆する)0.5〜25質量係を含有する。
(1)有機窒素化合物として、メラミン及び/又はメラ
ミンV14体を使用する。
(J)  有機窒素化合物として、シアヌル酸又はイソ
シアヌル酸及び/又はその誘導体を使用する。
(k)  有機窒素化合物として、エチレン尿素とホル
ムアルデヒドとの縮合生成物を含有する。
(1)  多価アルコールとして、ペンタエリトリット
及び/又は七の誘導体を使用する。
(紛 多価アルコールとし℃、ジペンタエリトリット及
び/又はその誘導体を使用する。
(n)  ポリマーioo*斂部当9、共作用成分1〜
25Jffi部を含有する。
(0)ポリマー100質量部当フ、水酸化アルミニ置部
50〜1フ5質量部を含有する。
(p)  ポリ燐酸アンモニウム及び共作用成分を、質
量比1:1〜10:1で含有する。
(q)水酸化アルミニウム及びポリ燐酸アンモニウムと
共作用成分とからなる組合せ物を、質量比1:1〜15
:1で含有する。
(r)  組成物は、熱硬化性プラスチックである。
(s)  組成物は、不飽和ポリエステル樹脂である。
(C)  組成物は、ガラス繊維によって補強する。
水酸化アルミニタムは、好ましくはヨーロッパ特許第1
1667号明細書に記載されている生成物の形で使用す
る。
ポリ燐酸アンモニウムとしては、好ましくは流動性粉末
状で水に難癖の式: (NH4PO3)nCn=20〜
1000、殊に500〜1000〕のポリ燐酸アンモニ
ウムを使用する。このものは好ましくは粒径〉99%く
45μrrL金有する。
実施例 例中″部″は11部”である。
例1 (1)  ポリエステル/火炎保り剤混合物の製造。
■アルボライト(Alpolic ) typo 02
 Cヘキスト社、フランクフルト在〕   100部−
スチロールに溶解し、低粘度及び高反応性の不飽和ポリ
エステル樹脂である一 Rアビラル(Apyral) 2 CVAN ;フェル
アイニゲチーアルミニウム・ペルケ(Vsreinig
zeAluminium Werke )社、ざン在〕
 100部−バイニル・プロツエス(BAYER−Pr
or、ess )から得られ、ヨーロッパ特許第116
67号明細書による方法によって変性した水酸化アルミ
ニラムー コバルト促進剤NL49P[アクシーヘミ−(Ak7.
o Chemie )社、デエレン(Dffren )
在〕0.6部 一7タル酸ジプチルにとかしたコバルト含量11xj1
%を有するカプリル酸コバルト解液である− を浴解板を有する適当な浴器中で混合する。
ブタノックス(Bucanox ) M 50 (アク
ゾ・ヘミー社〕2.0部 一7タル酸ゾメチルで粘液にした過酸化メチルエチルケ
トンである。これは、活性酸素含量少くとも9質!に%
を有する透明な無色の液体として存在する− を添加した後に、もう1度混合する。
(2)UP樹脂ラミネートの製造。
ポリエステル/火炎保論剤混合物の約半分を分離シート
〔[F]ホスタフアン(Ho5taphan ) RN
loo、厚さ0.1關、ヘキスト社〕上に均一に分配す
る。次いで適当に切断しスチロールにとけないで結合し
た[L 45011/FIL”の繊維ガラスマットを入
れる。積層ローラで、ポリエステル/火炎保護剤混合物
の他の半分をがラスマット上に均一に分配し、同時に封
入空気を除去する。続いてラミネートに史に分離シー)
を被覆する。
(シ 試験プレートの製造。
ラミネートから、熱湯で加熱したペラカー・ハy ヘ−
L/ 7 (BECKER−VAN HULLEN )
プレスで、温度50℃及び圧力10バールで約1時間で
厚さ1.6 snのプレスプレートを製造する。
(4)燃焼試験。
(4,1)  燃焼挙動の試験′を、アンダーライター
ズφうざラドリーズ(UnderwrizersLab
oratories ) :’ Te5t for F
lammabilityof Plaszic Mac
erial −UL 94″の規定によって、長さ12
7mm @ 12.7wm及び厚さ1.6mmの被験体
で行なった。
(4,2)  酸素指数を、A8TM−D 2863−
74の変形装置で測定した。
燃焼試験の結果は、第1衣に記載されている。
例2〜62 試験プレートの製造及び試験を、例1に記載の作業法で
行なった。火炎保論剤の111#Iと含量で例1と相異
する記載が、第1表〜第12六の第2欄及び第6欄に示
されている。
例2〜62では、史に次の生成物を使用した。
■エキフライト(Exolit、 ) 422 Cヘキ
スト社〕−式: (NH4PO3)nの水に難溶の微粒
状ポリ燐酸アンモニウムであり、n==約700及びポ
リ燐酸アンモニウムの粒径は〉99%く45μ扉である
− ■エキソライト462〔ヘキスト社〕 −ミクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムであり、これ
はヨーロッパ特許部180795号明細誉の方法によっ
て製造し、硬化メラミン/ホルムアルデヒド樹脂からな
るカプセル物質約10賀輩係を含有するー [F]エキンライト455〔ヘキスト社〕−ミクロカプ
セル化ポリ燐酸アンモニウムであり、これは米国特許部
4514328号明細曹の方法V〔よって鯛遺し、エポ
キシドm脂からなるカプセル物質約10員m%を含有す
る一■エキンライト470〔ヘキスト社〕 −ミクロカグセル化ポリ燐酸アンモニウムであり、これ
はドイツ公開特許第3526006号の方法によって製
造し、ポリイソシアネートとカルボシイミド化触媒とか
らなる反応生成物からなるカプセル物質約103i1%
を含有する− スピンフラb、 (Spinflam ) MF 80
 Cモンテフルオス(Montefluos )社、マ
イランド(Mailand ) ] 一エチレン尿素とホルムアルデヒドとからなり、窒素含
承28%を有する縮合生成物であるー 第1〜第5衣からは、水酸化アルミニウムもポリ燐酸ア
ンモニウムと共作用成分との組合せ物も、不飽和ポリエ
ステルでUL 94による分類v−2〜V−[1への等
級分けを得ることができないことを推定することができ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、火炎保護剤として、燐/窒素成分、水酸化アルミニ
    ウム及び少くとも有機窒素化合物及び/又は多価アルコ
    ール及び/又はその誘導体からなる共作用成分を含有す
    る難燃性ポリマー組成物。 2、燐/窒素成分として、ポリマー100質量部当りポ
    リ燐酸アンモニウム5〜45質量部を含有する請求項1
    記載の難燃性ポリマー組成物。 3、ポリ燐酸アンモニウムは、個々のポリ燐酸アンモニ
    ウム粒子を被覆する水に不溶の場合により硬化した合成
    樹脂0.5〜25質量%を含有する請求項2記載の難燃
    性ポリマー組成物。 4、ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネートとカ
    ルボジイミド化触媒とからなる反応生成物(この場合ポ
    リカルボジイミドは、個個のポリ燐酸アンモニウム粒子
    を被覆する)0.5 〜25質量%を含有する請求項2
    記載の難燃性ポリマー組成物。 5、ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネートとポ
    リヒドロキシ化合物とからなる反応生成物(この場合形
    成したポリウレタンは、個々のポリ燐酸アンモニウム粒
    子を被覆する)0.5〜25質量%を含有する請求項2
    記載の難燃性ポリマー組成物。 6 ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネートと三
    量体化触媒との反応生成物(この場合形成したポリイソ
    シアヌラートは、個々のポリ燐酸アンモニウム粒子を被
    覆する)0.5〜25質量%を含有する請求項2記載の
    難燃性ポリマー組成物。 7、ポリ燐酸アンモニウムは、ポリイソシアネートと水
    との反応生成物(この場合形成したポリ尿素は、個々の
    ポリ燐酸アンモニウム粒子を被覆する)0.5〜25質
    量%を含有する請求項2記載の難燃性ポリマー組成物。 8、ポリ燐酸アンモニウムは、硬化メラミン/ホルムア
    ルデヒド樹脂(この場合メラミン/ホルムアルデヒド樹
    脂は、個々のポリ燐酸アンモニウム粒子を被覆する)0
    .5 〜25質量%を含有する請求項2記載の難燃性ポ
    リマー組成物。 9、ポリ燐酸アンモニウムは、硬化エポキシド樹脂(こ
    の場合エポキシド樹脂は、個々のポリ燐酸アンモニウム
    粒子を被覆する)0.5〜25質量%を含有する請求項
    2記載の難燃性ポリマー組成物。 10、有機窒素化合物として、メラミン及び/又はメラ
    ミン誘導体を使用する請求項1から9までのいずれか1
    項記載の難燃性ポリマー組成物。 11、有機窒素化合物として、シアヌル酸又はイソシア
    ヌル酸及び/又はその誘導体を使用する請求項1から9
    までのいずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 12、有機窒素化合物として、エチレン尿素とホルムア
    ルデヒドとの縮合生成物を含有する請求項1から9まで
    のいずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 16、多価アルコールとして、ペンタエリトリツト及び
    /又はその誘導体を使用する請求項1から12までのい
    ずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 14、多価アルコールとして、ジペンタエリトリツト及
    び/又はその誘導体を使用する請求項1から12までの
    いずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 15、ポリマー100質量部当り、共作用成分1〜25
    質量部を含有する請求項1から14までのいずれか1項
    記載の難燃性ポリマー組成物。 16、ポリマー100質量部当り、水酸化アルミニウム
    50〜175質量部を含有する請求項1から15までの
    いずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 17、ポリ燐酸アンモニウム及び共作用成分を、質量比
    1:1〜10:1で含有する請求項1から16までのい
    ずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 18、水酸化アルミニウム及びポリ燐酸アンモニウムと
    共作用成分とからなる組合せ物を、質量比1:1〜15
    :1で含有する請求項1から17までのいずれか1項記
    載の難燃性ポリマー組成物。 19、熱硬化性プラスチックである請求項1から18ま
    でのいずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 20、不飽和ポリエステル樹脂である請求項1から18
    までのいずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。 21、ガラス繊維によつて補強する請求項1から20ま
    でのいずれか1項記載の難燃性ポリマー組成物。
JP63233866A 1987-09-25 1988-09-20 難燃性ポリマー組成物 Pending JPH01108261A (ja)

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