JPH01108299A - 水中油滴形乳濁液を含む潤滑剤とその製造方法およびその潤滑剤の用途 - Google Patents

水中油滴形乳濁液を含む潤滑剤とその製造方法およびその潤滑剤の用途

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JPH01108299A
JPH01108299A JP63237481A JP23748188A JPH01108299A JP H01108299 A JPH01108299 A JP H01108299A JP 63237481 A JP63237481 A JP 63237481A JP 23748188 A JP23748188 A JP 23748188A JP H01108299 A JPH01108299 A JP H01108299A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油がf’l滑物質である水中油滴形乳濁液を含
む潤滑剤に関する。詳述すると本発明は、制御された不
安定度を有する液滴を分散させた乳濁液と、該81滑剤
の製造方法と、該潤滑剤、すなわち水中油滴形乳濁液を
作動液、金属加工用液体、または金属圧延用液体として
使用する用途とに関する。
油と、固体粒子と水とを含有する潤滑剤配合物は欧州特
許出願第33. I To@に開示されている。該特許
出願に開示されている作動液は、90ないし99重量%
の水と、0.5ないし5重量%の潤滑油と、乳化剤とを
含む水中油滴形乳濁液である。該特許出願には、水溶性
重合体、ヒユームドシリカ、及びアルミナ等の増粘剤を
添加することによって稠度を増大し得ることが示されて
いる。該特許出願の特許請求の範囲と実施例では無機増
粘剤の使用に関して触れられていないが、増粘剤を使用
づる場合、その目的は水性相を増粘させることにある。
米国特許第2,722,515号、米国特許第2.62
8.197号、及び英国特許第858.863号により
、油成分が石鹸または界面活性剤(乳化剤)によって水
中に乳化されている乳濁液が知られている。
固体粒子は乳化された油滴の本体全体に分散されている
か、あるいは水性相中に分散して存在している。前者の
場合、固体粒子は油の増粘剤すなわち充填剤としてかあ
るいは研磨剤(米国特許第2.112,632号参照)
として作用する。米国特許第3.454,495号中に
は、潤滑剤組成物を金属の冷間加工作業に用いる方法が
開示されており、その組成物は、液相とその液相中に分
散している固体相を含んでいる。多孔質固体は水酸化ア
ルミニウムの微粉に溶融ポリオレフィンを含浸させて形
成したもので、本発明に係わる組成物とは全く異なって
いる。
英国特許第952,351号及び同第952,352号
にエチレン性不飽和重合体の重合媒体として用いること
のできる乳濁液が開示されている。
本発明の潤滑剤は水中油滴形乳濁液と固体粒子とを含み
油は潤滑物質であり、かつ油滴が粒径1マイクロメータ
ー以下で部分的に疎水性のシリカ粒子の表面被覆によっ
て安定化されていることを特徴とする。乳化剤として作
用し、油滴の表面に配置されているようなシリカ粒子を
含む潤滑組成物は新規なものである。
従来より、特に火災の危険がある場所においては、潤滑
特性を有する耐火性液体が必要とされていた。制御され
た不安定度を右する乳濁液であって、油滴が分散系の大
部分で安定し、かつ表面に接触すると急激に不安定性が
生じ、表面に潤滑油膜を形成するような乳濁液を得るこ
とは困難であった。
本発明は表面にシリカ粒子被膜を形成した潤滑物質の油
滴を分散させた水中油滴形孔濁液を提供する。この乳濁
液を適当に安定させるには、シリカ粒子を油−水界面に
保持するのに充分な程度に疎水性をシリカ粒子に与える
ように、シリカ粒子を部分的に疎水化することが望まし
い。
本発明の好ましい実施態様では、一体膣子は、シリカ粒
子を例えばトリメチルクロロシラン、あるいは有機カチ
オン化合物のシラン処理剤を用いて処理することにより
予め部分疎水化させたコロイドシリカから成る。このシ
ラン処理のために第4アルミニウム化合物、例えばセヂ
ルトリメチル臭化アンモニウムを使用するのが特に望ま
しい。
本発明の乳濁液における固体粒子の使用珊は、0.01
ないし25、好ましくは0.02ないし10%(w/w
)の範囲内にあれば有用なことが判明した。
また、固体粒子の粒径も重要で、少なくとも一方向の粒
径が0.003ないし1、好ましくはo、 oosない
し0.5フイクロメーターの範囲内にすれば有益なこと
が判明した。本発明の乳濁液中の固体粒子は、実質的に
水性相から無くなった状態で乳濁液の油滴−Lに配置さ
れるのに十分な程度に低濃度でなければならない。
適当なコロイドシリカゾルの簡便な製法の一つとして、
コロイドシリカをカチオン界面活性剤溶液と混合し、こ
のどき界面活性剤は低濃度とし、シリカが目視できる程
度に凝集するのを防ぐようにする。続いて、界面活性化
させたシリカゾル中で、適当な潤滑油を均質化させる。
潤滑油相は少なくとも10個の炭素原子おJ:び/また
はシリロン原子を含む分子からなり、その潤滑油相を形
成する化合物としては、鉱油、エステル、エーテル、ポ
リα−オレフィン、及びシリコーン油と、それらの誘導
体と、それらの混合物から成る部類のものが特に適当で
ある。特にカルボン三成分がCBないしC22(主に直
鎖状)モノカルボン酸であるとき、有機エステル、特に
第三級α炭素原子を有するポリオールから誘導されたニ
スデル、例えばトリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリトリトールが好ましい。乳濁液中
の油相(油滴)の聞は、通常0.1ないし70%、好ま
しくは0.5ないし20%(w/w)の範囲内にある。
また乳濁液には、作動液およびその他の水性機能液体に
用いられる普通の添加剤を加えることができる。これら
の添加剤は、腐食抑制剤、せん断安定剤、殺綱菌剤、染
料、硬水軟化剤、臭気マスキング剤、界面活性剤、減摩
剤、脱泡剤および極圧添加剤などを含む。これらの添加
剤は現在市販中であり、かつその使用法は当業者に公知
のものである。
油滴の被覆を形成するシリカ粒子は、特に適当に疎水化
させた場合、油−水界面において縮合あるいは重合し、
剛性を有するがもろい二次元的な凝集界面被膜を形成す
る傾向を有する。潤滑剤として適切に機能さゼるために
は、乳濁液において、表面被膜された油滴は、ひずみ、
または不斉圧力を受けると不可逆破壊を生じ隣接する表
面上に油滴の潤滑被膜を形成することが望ましい。
特定の状態下では、水性相はまた固体粒子1g当たり0
.1ないし100■の疎水剤を含むことが好ましい。固
体粒子を疎水化し、油−水界面で吸着させるようにする
のに必要な疎水剤の濃度は、次式で示す固体粒子に単層
被覆を形成するのに必要な濃度よりも低い。
ここにrは有効粒子半径、pは粒子密度、Aは疎水剤が
占める面積、Nはアボガドロ数である。この式による近
似値は、固体粒子1g当たり0.006/r(nn+1
モルの疎水剤である。したがって、疎水剤の旦は固体粒
子1g当たり0.006/rモル未満の疎水剤とする(
ここにrは有効粒子半径)。実際には、上記の聞のうち
の数%が用いられ、例えばシリカ粒子1g当たり0.0
039の疎水剤が用いられる。さらに本発明はシリカ粒
子で被覆されたTrI酒物質物質滴を含む水中油滴形孔
濁液を製造する方法を提供するが、ここで潤滑油は、油
滴が固体粒子の被膜で被覆されている乳濁液を形成する
ように、適当な疎水性を有するシリカ粒子を含有する水
性相中で乳化される。
また本発明の別の実施態様は、上述した水中油滴形乳濁
液の作紡液、潤滑剤または金属加工用液体としての用途
を含む。
本発明を以下の実施例によって説明する。
実施例1 0.03%(w/w)のセヂルトリメヂル臭化アンモニ
ウムの溶液25gを10%(w/w)のシリカ分散液2
5び[イー・アイ・デュポン・デ・ネムール社([。
■、 Du Pont da Nei+ours & 
Co、 )商品名ルドックスIts 40  (1ud
ox Its 40 ) ニジリカ粒子の平均粒径は約
13nm (0,013μm)]に急速攪拌しながら加
え、部分疎水性シリカ分散液を得た。分散液は目視でき
る程度の凝集はなく、DHは9.9であった。
この分散液45gにエステル(トリメチロールプロパン
のC7−カルボン酸エステル)5gを加え、その混合物
をシルバーソン式高ぜん断力ミキサ−(ヘッド径1゜6
α、最大出力)を用いて2分間均質化させた。
この乳濁液を光学顕微鏡で検査し、最大径30マイクロ
メーターの球状、及びだ内体状の油滴が存在することを
確認した。この乳濁液を放置したところ、クリ−ミンク
を生じたが、2日後に観察したところ油滴の合体は微量
であった。
実施例2 実施例1で得たシリカ分散液を蒸溜水で50倍に希釈し
、次に実施例1と同じ要領でエステルと混合し、10%
(w/W)の油滴を水中に分散させた乳濁液を1また。
この乳濁液は合体すると共に急速にクリーミンクを生じ
、乳濁液の表面に油層が形成された。顕微鏡で検査し、
水性相中に最大径約1000マイクロメーターの油滴が
存在することを確認した。
実施例3 実施例2の要領でシルバーソン式高ぜん断力ミキサーを
用いて高ぜん断力混合を20分間行った。
乳濁液はクリーミンクが生じたが合体は見られず、また
光学顕微鏡検査により最大径200マイクロメータの油
滴の存在を確認した。
乳濁液の制御された安定化現象を証明し目視観察するた
めに下記の実験を行った。
上記乳濁液を数滴だけ顕微鏡スライドガラス上に配置し
、ガラス蓋で被覆した。ガラス蓋に鉛直方向の圧力を加
えると、同時に油滴のひずみが生じ、油滴が合体しガラ
ス表面上で破壊するのが観察された。
実施例4 0.12%(w/w)のヒチルl−リメヂル臭化アモン
ニウム (CTAB )溶液259を2%(w/w)の
シリカ分散液[デュポン・デ・ネムール社(Du Po
ntdeNHloIJrs )商品名ルドックスSH(
Ludox 3N)、コロイドシリカの平均粒径は約7
ナノメーター]25gに急速攪拌しながら加えた。次い
で、この混合物5gに蒸溜水45!7を加えて希釈した
。
この分散液(0,1%のs i o、、0.006%の
CTAB)45gに5gの上記エステルを加えた後、実
施例1に記述したシルバーソン式ミキサーを用いて均質
化を行った。
顕微鏡検査により乳濁液が最大径50マイクロメーター
の概ね球形油滴を含むことを確認した。油滴の合体は見
られぬが、ガラス蓋に前述したような圧力を加えると、
油滴が破壊するのが見られた。
実施例5 0、0024%(w/w)のセヂルトリメチル臭化アン
モニウム(CTAB)22.5 !?を0.8%(w/
w)のシリカ分散液し商品名ルドックスIts 40(
Ludox IIs 40)40%シリカを希釈したも
の]22.59磁気攪拌曙で1分間急速攪拌しながら加
え、45gの部分疎水性シリカ分散液を調製した後、濃
塩酸を用いてこの分散液のpl+調整を行いp117に
した。シリカの凝集は認められなかった。
このシリカ分散液に実施例1のエステル5gを加え、こ
の混合物を100dトールビーカーに入れシルバーソン
式ミキザー(ヘッド径1.60ffi、最大出力)を用
いて20分間均質化させた。
乳濁液を光学顕微鏡検査し、最大径50マイクロメータ
ーの油滴が存在し目視できるような合体のないことを確
認した。顕微鏡のガラススライド上に前述したような圧
力を加えると、油滴が合体し、ガラス表面上で破壊する
のを確ル2した。
乳濁液を回倒の5%(w/w)溶液[パーキュレス社(
Hercu les )商品名ブラノーズ リフアンド
CHCX8200 (BlanOse RetindC
HCX8200) D、s、2゜1、分子量HW50.
000 ]に加え、ハイドルフ式(Heidolr )
 rli拌機(PTr[羽根)を用いて毎分光たり30
0回転の回転速成で30分間攪拌した。顕微鏡検査によ
り乳濁液の劣化がないことを確認した。
乳濁液を48時間放置した後、クリーミングは見られな
いが表面に小数の゛油滴の合体が見られた。
実施例6 同h1の0.8%(w/w)シリカ分散液(実施例1で
用いられたもの)と0.0024%(w/w)のせチル
トリメチル臭化アンモニウム(CTAB)とをシリカ分
散液にCTABを急速に、しかし乱流が生じないように
攪拌しながら加えることによって混合した。その分散液
のpHは演壇1fiHcLを加えることによってpl+
 7.0まで減少させた。
上記分散液459に5gのニスデル(実施例1)を加え
、シルバーソン式ミキサー(最大出力20分間)を用い
て乳化させ、その乳濁液を50gの1.2%グアルゴム
水溶液[メイホール・ケミカル社(Hayhall C
hemical)商品名メイブロ グアルC3A 20
0150 (Heipro Guar C3A 200
150)に加え、5分間攪拌した。
この増粘された乳濁液は24時間経過後クリーミミンの
徴候は見られず、また顕微鏡検査により最大径50μm
の油滴が存在し、圧力を加えると合体することを確認し
た。
実施例7 400gのせチルメチル臭化アンモニウムの0.15%
(w/w)水溶液を4009の10%(w/w)シリカ
ゾル[デュポン社(Du Pont )商品名ルドック
スIt340  (Ludox Is 40 ) ]に
ダウx 7530A型(Dare7530A )ソニプ
ローブ(5oniprobe )を用いて後者に全出力
で5分間超音波処理しながら、徐々に加えて部分疎水性
シリカのサンプルを調整した。
次に、25gの束縛エステル(ペンタエリトリトールの
枝わかれCpsエステル)を509の上記のようにして
調製された部分疎水性シリカに加え、濃縮乳濁液を得た
。この混合物に前記ダウエフ53OAソニブローブを用
いて全出力で5分間超音波処理を行った。
この濃縮物に425gの沈澱防止剤を加えた。沈澱防止
剤は0.1%(w/w)のカルボポル940[グツドリ
ッヂ社(Goodrich)商品名]と0.2%のホル
ムアルデヒドとを含む水溶液を弱アルカリ性(0,04
%(w/w)水酸化ナトリウムを使用)にしたものであ
る。
このようにして粒径が0,1ないし 100μmでかつ
固体表皮によって被覆されたエステル油滴を含有する乳
濁液が作られた。数ケ月放置してもクリーミングの徴候
は見られなかった。
実施例8 実施例7と同じ割合で、エステルを疎水性シリカに加え
て乳濁液を調製した。エステルは二重体エステル、ネオ
ペンチルグリコール2−エチルへキシルニ屋体を使用し
、実施例7と同一の結果を得た。
実施例9 実施例8と同様に濃縮乳濁液を調製した。これをグリセ
リンで希釈して5%(w/w)のエステル乳濁液を形成
した。この乳濁液の被膜形成能力について下記の試験を
行った。
乳濁液が弾性流体力学的(EIID) T:I滑油膜を
堆積させる能力を評価するために転がり点接触装置を用
いた。この種の装置は潤滑の研究において、水性液体に
よって作られる潤滑油の膜厚を測定するのに従来用いら
れている。装置の詳細は次の文献に記述されている。す
なわち、[「水性耐火性作動液の弾性流体力学的特性J
 ([lastohydrodynam−ic Pro
pe、rties or Ware−based  r
ire−resistantHydraulic Fi
ulds)、トリボロシー−インターナショナル(Tr
ibology Interna目on’al)、第1
7巻、第6号、第309−315頁(1984年)]及
び[「油中水滴形エマルジ3ンの弾性流体力学的特性」
(Elastohydrodynawic Prope
rties of Water−in−Oil Emu
lsions)、「ウェアJ (14are)、第43
巻、第17−24頁(1977年)]である。要するに
、この測定法は潤滑剤皮膜の上下表面でコヒーレントな
光が反射したとぎに生じる破壊(destructtv
e)干渉を利用する。この油膜は、tg製上玉軸受、表
面にクロム製反射層を形成したガラス円板の間に形成す
る。接触点の観察は上部照明式顕微鏡で行い、接触領域
での干渉色によってEIIO油膜の存在を確認する。各
種の干渉色はそれぞれ特定の膜厚に対応する。この方法
は膜厚0.1ないし2μ卯の[110油膜の確認に用い
ることができる。
乳濁液のサンプルをクロムめっきしたガラス円板の下部
に配した。直径的25.4all(1インチ)鋼球軸受
を該乳濁液に接触させて配置し、29.4Nの荷重を加
えた。次に、ガラス円板を回転させ、同時に軸受も回転
させ、その接触領域を顕微鏡で観察した。最初の干渉色
である黄色(膜厚0.14μmに相当する)が現れるの
に要した速度を記録した。この油膜形成能力の結果を表
Aに示す。
表  八 表Aから明らかなように、固体で安定化した乳濁液はベ
ースエステルと同一の転がり速度で[]10油膜を堆積
する能力を示した。これは乳濁液から析出した潤滑油膜
がベースエステルからなることを意味する。
一方、グリLyo−ル(実施例9で用いた沈澱防止剤)
は実施例9の乳濁液に必要だった速度よりも2桁分大き
くなるまで[11D被膜を形成しなかった。
これに対し、標準完全配合の水性作動油は、転がり速度
を最大3is−’まで増やしたが、EIIO油膜を形成
しなかった。また前記文献では界面活性剤で安定した水
中油滴形乳濁液を主成分とする作動液について、同様な
実験を行い、該作動油は、EIID油膜を形成しないこ
とを報告している。
実施例10 実施例1,7及び8に従って乳濁液をそれぞれ作った。
潤滑性を評価するために)?レックス試験(Falex
 test)を行った。
比較のために表8に示すような、標準作動液の試験を行
った。液体の潤滑性を簡便に評価する方法として、フ7
レック法[「潤滑油の耐摩耗性の測定」 (ノアレック
ス法)^5T82670−67 ]がある。
この試験は回転軸と2個のVブロックの間の摩耗を一定
時間後に測定する。
60ないし70ciの試験用′IR滑油を7?レックス
式潤滑油試MII[米国イリノイ州ベルウッドのファピ
ル・レヴ1り社製(Faville−LeVally 
C0pI)V)]のカップに入れるとともに、該試験機
に新品の回転輪と2個の■ブロックを装着させた。回転
軸は直径が611Illで、SA[3135規格鋼(か
たさR887−91、表面粗度が1011M5)製とし
、またVブロック(96°フロツク角)LLAISIw
A格鋼(カタサR82O−24、表面粗度が1ORMS
) yJとした。2個のレバーを用いて■ブロックを回
転軸に固着させた後、切欠き荷重車輪を用いて回転輪の
先端に力を加えた。この力の測定に荷重計を用いた。
Vブロック同士の締付けには約113に!? (250
lb)の力を加え、その接触面になじみを付けるため回
転軸を毎分当り290回転の回転速度で5分間回転させ
た。続いて、試験荷重を約317N9 (700lb)
に増やし、切欠き車輪の位置を記録した。次に回転軸を
更←15分間回転し、摩耗があれば荷重車輪を回転して
補正を行った。続いて、荷重を一度約270Kg(60
0lb)に減らし、その後約317に5F(700lb
>に戻した。次いで、試験を停止し、それまでに荷重車
両を進めたノツチ数を記録して、それを)?レックス摩
耗指数とした。試験中に■ブロックが回転軸と焼付きを
起すとシャービンが破損し、そこに使用した潤滑油は不
合格と判定する。
試験結果を表Bに示し、摩耗指数の低い鍔滑油はtm滑
性が優れていることを表す。
表  8 表Bから明らかなように、水性カルボポル(実施例7お
よび8で増粘剤として使用した)と、添加剤を加えない
鉱油はいずれもこの試験で潤滑性に劣り、試験装置が焼
付くという結果に終った。
これに対し、純粋エステルは焼付きや異常摩耗を防ぐ効
果を示したが、これらのニスデルから調製しかつ固体で
安定化した乳濁液は、エステルに比べて潤滑性が向上し
た。実際に、その耐摩耗性は完全配合した作動液(減摩
剤と極圧添加剤とを含む作動油)の耐摩耗性に近づいて
いた。しかし試験に使用した乳濁液はこの種の添加剤を
含んでいなかった。
実施例11 0.8%(w/w)のシリカ分散液と0.005%(w
/w)のテトラデシルトリメチル臭化アンモニウムとを
それぞれ等6用いて、その他は実施例6と同様に行った
。1L濁液をtll察し、最大径50マイクロメーター
の油滴の存在と、該油滴をガラススライド上に配し、圧
力を加えると合体することを確認した。
実施例12 25gのヘキサデシルトリメデル塩化アンモニウム(C
T^C)の0.012%(w/W)溶液に等量の2%(
w/w)シリカ分散液[デュポン・デ・ネムール社(D
u  pont  de  Ne1OIJr)商品名ル
ドックス5H(Luclox SH) 、コロイドシリ
カの平均粒径は約7ナノメーター)を急速攪拌しながら
加えた。次にこの混合物を5gを45gの蒸溜水で希釈
した。
コ(7) 分散H(0,1% 5i02.0.006%
CTAC) 45gに実施例1のエステル5gを加えた
後、シルバーソン式混合II(実施例1に使用したもの
と同型)を用いて均質化させた。
乳濁液の顕微鏡検査により、最大径50マイクロメータ
ーでかつ概ね球状の油滴の存在確認された。
油滴の合体は認められなかったが、前述したように、ガ
ラス蓋に圧力を加えると油滴が破壊することを確認した
。
特許出願代理人 el1士山崎行造

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)油相が潤滑物質である水中油滴形乳濁液と、固体
    粒子とを含む潤滑剤であつて、前記油滴が粒径1マイク
    ロメーター未満の部分疎水性シリカ粒子の表面被覆で安
    定化されていることを特徴とする潤滑剤。
  2. (2)前記シリカ粒子の粒径が0.003ないし1マイ
    クロメーターの範囲内であることを特徴とする請求項1
    記載の潤滑剤。
  3. (3)前記シリカ粒子の粒径が0.003ないし0.1
    マイクロメーターの範囲内であることを特徴とする請求
    項2記載の潤滑剤。
  4. (4)前記シリカが脆性をもつ剛性界面被膜の形態で存
    在することを特徴とする請求項 1ないし請求項3のい
    ずれか1項に記載の潤滑剤。
  5. (5)乳濁液の被覆された油滴が、ひずみまたは不整圧
    力を受けると不可逆破壊を生じ、それによつて隣接する
    表面上に油滴物質の被膜を形成することを特徴とする請
    求項4記載の潤滑剤。
  6. (6)前記潤滑物質が少なくとも10個の炭素原子およ
    び/またはシリコン原子を含有する分子を含むことを特
    徴とする請求項1記載の潤滑剤。
  7. (7)前記潤滑油が有機エステルであることを特徴とす
    る請求項6記載の潤滑剤。
  8. (8)前記有機エステルが第3α炭素原子を含むポリオ
    ールから誘導されることを特徴とする請求項7記載の潤
    滑剤。
  9. (9)前記エステルがC_6ないしC_2_2のカルボ
    ン酸から誘導されることを特徴とする、請求項7記載の
    n滑剤。
  10. (10)潤滑物質のパーセンテージが乳濁液の総量に対
    して、0.1ないし70、好ましくは0.5ないし20
    %(w/w)であることを特徴とする請求項1記載の潤
    滑剤。
  11. (11)前記シリカ粒子の量が、油の重量に基づいて計
    算して、0.01ないし25、好ましくは0.02ない
    し10%(w/w)であることを特徴とする請求項1な
    いし請求項10のいずれか1項に記載の潤滑剤。
  12. (12)前記シリカ粒子が、シリカ粒子1g当り0.1
    ないし 100mgの量の疎水剤を用いて改質されてい
    ることを特徴とする請求項1ないし請求項11のいずれ
    か1項に記載の潤滑剤。
  13. (13)前記シリカ粒子が、シリカ粒子1g当り0.1
    ないし10mgの量の疎水剤を用いて改質されているこ
    とを特徴とする請求項12記載の潤滑剤。
  14. (14)前記潤滑剤がさらに作動液および/または他の
    水性機能液体に使用される腐食抑制剤、せん断安定剤、
    増粘剤、殺細菌剤、染料、硬水軟化剤、臭気マスキング
    剤、界面活性剤、減摩剤、脱泡剤および極圧添加剤のよ
    うな各種の添加剤を含むことを特徴とする請求項1ない
    し請求項13のいずれか1項に記載の潤滑剤。
  15. (15)請求項1ないし請求項14に記載された組成を
    有する水中油滴形乳濁液を含む潤滑剤の製造方法であつ
    て、適当に疎水性を右するシリカ粒子と潤滑物質との水
    性分散液が、油滴が剛性のシリカ被膜で被覆されている
    乳濁液を形成するように乳化されることを特徴とする潤
    滑剤の製造方法。
  16. (16)請求項1ないし請求項15に記載の潤滑剤の作
    動液としての用途。
  17. (17)請求項1ないし請求項15に記載の潤滑剤の金
    属加工液または金属圧延液としての用途。
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