JPH01110113A - 発泡射出成形用プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は塩化ビニル系樹脂の発泡射出成形用の組成物に
関する。

〈従来の技術〉 可塑剤を含む軟質ポリ塩化ビニル樹脂に化学発泡剤アゾ
ジカルボンアミドを混合し、射出成形して得た可塑化ポ
リ塩化ビニル発泡体は、風合い、耐薬品性、耐候性、難
燃性等の点でオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体よりも優
れており、近年これらの特徴を生かして自動車内装材、
家具、雑貨用品等の分野で多用されている。

これまで可塑化ポリ塩化ビニル発泡体は懸濁重合または
バルク重合で得た平均粒子径が約１５０μｍの通常のポ
リ塩化ビニル樹脂と可塑剤、安定剤、発泡剤等を混合し
、スーパ７ｔキサ−等を用いてポリ塩化ビニル樹脂に可
塑剤を吸収させてドライアップして得た粉末状のコンパ
ウンドや、これをさらに押出機で押出して得たペレット
を射出成形して製造されてきた。また仁の時に使用する
発泡剤としては溶融粘度と発泡剤の分解のタイミングが
合わせやすい事や常温で安定であり取り扱い易い事、分
解燃量が小さい事などの理由でアゾジカルボンアミドが
好んで使用されてきた。

しかし、発泡剤としてアゾジカルボンアミドだけを用い
て射出成形して得た可塑化ポリ塩化ビニル発泡体は発泡
剤を含んだ溶融体が密閉状態に近い金型のキャビティー
内に射出されるために、アゾジカルボンアミドの分解残
金により発泡体が黄色く着色し、また、アゾジカルボン
アミドの分解時に発生するアンモニアが発泡体に吸収さ
れ発泡体にアンモニア臭を伴なうなど種々問題があった
◇ 〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は前述のような従来技術の持つ問題点を解決し、
発泡剤の分解残金による着色や臭いのない発泡体を射出
成形することができる発泡性プラスチゾル組成物を得る
ことにある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは前記した問題点のない発泡体を得るために
発泡剤を含む軟質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物について
種々研究を重ね本発明の固成に到った。

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、アゾジカルボンアミド５０〜９５重量％および
ｐ　、　ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）５０〜５重＃に％からなる発泡剤混合物を０．５
〜１０重量部配合することを特徴とする発泡射出成形用
プラスチゾル組成物である。

かかる発泡射出成形用プラスチゾル組成物は発泡剤の分
解残金による着色と臭いのない成形物を得るに適した組
成物である。

また本発明の組成物において、前記発泡剤混合物中に二
価の鉄化合物を配合することにより、アンモニア臭をさ
らに低減した成形物を得ることができる。

本発明で用いる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独あ
るいは塩化ビニルとこれと共重合しうる単量体の混合物
を乳化重合法またはミクロ懸濁重合法で重合した平均粒
子径が０．１〜２０μｍのいわゆるペースト用塩化ビニ
ル樹脂を主体とするものである。ここで塩化ビニルと共
重合しうる単量体としては脂肪酸ビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル、アクリ９ニトリル、エチ
レンおよびその誘導体、プロピレン等が挙げられる。塩
化ビニルと共重合しうる車量体の使用量はプラスチゾル
の粘度安定性や製品物性の点で１０重量に以下が好まし
い。

本発明の塩化ビニル系樹脂として、前記したペースト用
塩化ビニル樹脂と共に、懸濁重合法等一般公知の方法で
得られ、エチレン含量が０．５〜２０重ＮｃＸの範囲に
あり、かつ平均重合度が４００〜２０００の範囲にある
塩化ビニル−エチレン共重合樹脂を４０重量％以下の範
囲で配合した混合物を用いてもよい。

塩化ビニル−エチレン共重合樹脂の併用割合が４０重量
に以上になるとプラスチゾルの粘度が旺くなりすぎ不都
合である。

本発明で用いる発泡剤混合物は５０〜９５重量にのアゾ
ジカルボンアミドと５０〜５重量πのｐ　、　ｐ’−オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）の混合物か
ら構成され、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０
，５〜１０重量部配合される。

発泡剤混合物中のｐ　、　ｐ’−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）の比率が５０重量に以上になる
と成形体の着色や臭いはなくなるが、塩化ビニル系樹脂
の溶融開始温度と発泡剤混合物の分解開始温度の差が大
きくなるために発泡成形体のセル状態が悪くなり好まし
くない。

逆に、発泡剤混合物中のｐ　、　ｐ’−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）の比率カ５重量に以下に
なると発泡成形体の着色や臭いが強くなり好ましくない
。塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、発泡剤混合物
の使用量が０．５重量部以下になると発泡成形体の軽量
化や風合い、ソフト感の改良効果が不十分であり好まし
くない。逆に塩化ビニル系樹１ｉｏｏ重量部に対し、発
泡剤混合物の使用量が１０重量部以上になると発泡成形
体のセル状態が悪くなり好ましくない。

本発明で用いられる二価の鉄化合物の例としく６） ては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、臭化第一鉄、ヨウ化第
−鉄、硝酸第−鉄等の無機塩やフマル酸第−鉄、リンゴ
酸第−鉄、酒石酸第−鉄等の有機塩が挙げられる。二価
の鉄化合物によるよりすぐれたアンモニアの脱臭効果を
達成するための二価の鉄化合物の添加量は、上記発泡剤
混合物と同重量部以下の添加で十分であり、それ以上添
加すると空気中で徐々に二価の鉄化合物から三価の鉄化
合物に酸化されることによる整置が生じ好ましくない。

三価の鉄化合物に酸化されることを防ぐために、カテコ
ールやＬ−アスコルビン酸等還元力のある物質を二価の
鉄化合物１モル当り０．８モル以下の範囲で併用すると
有効である。

本発明の発泡性プラスチゾル組成物には、可塑剤及び安
定剤が必須成分として配合される。

本発明で用いられる可塑剤としてはジオクチルフタレー
ト等で示されるフタル酸エステル可塑剤、トリクレムル
ホスフェート等で示されるリン酸エステル可塑剤、ジオ
クチルアジペート等で示されるアジピン酸エステル可塑
剤、ジオクチルセバケート等で示されるセパチン酸エス
テル可塑剤、ジー２−エチルへキシルアゼレート等で示
されるアゼライン酸エステル可塑剤、クエン酸トリブチ
ル等で示されるクエン酸エステル可塑剤、ブチルフタリ
ル−ブチルグリコレート等で示されるグリコール酸エス
テル可塑剤、トリー２−エチルへキシルトリメリテート
等で示されるトリメリット酸エステル可塑剤、ジー２−
エチルへキシルテレフタレート等で示されるフタル酸異
性体エステル可塑剤、ポリプロピレンアジペート等で示
されるポリエステル系可塑剤、ニブキシ化大豆油等で示
されるエポキシ系可塑剤等公知の可塑剤が使用され、そ
の使用量は塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、５０〜
１５０！量部である。

本発明で用いられる安定剤としては脂肪酸のバリウム、
亜鉛、カドミウム、鉛、錫及びカルシウムの塩の錯化合
物等公知の塩化ビニル樹脂用安定剤が挙げられ、その使
用量は塩化ビニル系本発明の発泡性プラスチゾル組成物
に中空ガラスピーズを配合すると溶融流動性の改良や発
泡成形体の軽量化、発泡セルの均一化に有効である。こ
の目的には比重が０．８〜０．９　ｆ／ｃｃ、直径が１
０〜２００μｍで圧縮強度が１００Ｋｆ／ｃｌｉ以上の
欠陥のない真球に近い中空ガラスビ本発明の発泡性プラ
スチゾル組成物には上記の添加剤以外に必要に応じて当
分野において周知の増粘剤、セル調整剤、抗酸化剤、紫
外線吸収剤、難燃剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、架
橋剤、滑剤、希釈剤、希釈用塩化ビニル樹脂等が用いら
れる。

本発明の発泡性プラスチゾル組成物は常温で流動性のあ
るペースト状であり、ライカブ機・ニーダ−拳ホバート
ミキサー・デイスパー拳インクロール等通常のプラスチ
ゾル用混練装置を用いて配合混練することができる。

本発明の発泡性ブラスチゾノ組成物は常温で流動性のあ
るペースト状のまま通常の射出成形機で成形出来る。

また、本発明の発泡性プラスチゾル組成物は加熱して塩
化ビニル系樹脂に可塑剤を吸収させて半ゲル状態にし、
これを粉砕したものを通常の射出成形機で成形してもよ
い。

本発明のプラスチゾル組成物を射出成形して得た発泡成
形体は発泡剤の分解残金による着色や臭いのない良好な
発泡体であり、自動車内装材や建材、雑貨等幅広い工業
分野で使用される。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例により制限されるものではない。

実施例１ ミクロ懸濁重合法によって得た平均粒子径が１．２μｍ
で平均重合度が１７００のペースト用塩化ビニル樹脂８
０！を部と懸濁重合法によって得たエチレン含！ｉ５重
量％、平均重合度８００、平均粒子径１１０μｍの塩化
ビニル−エチレン共重合樹脂２０重量部に可塑剤として
ジウンデシルフタレートを９５重量部、錫系安定剤を５
重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド２重量部と
ｐ　、　ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）０．５重量部、Ｍｇ−Ａ４系滑剤２重量部を配合
し、ニーグーで混線後真空脱泡してプラスチゾルを得た
。このプラスチゾルに平均粒径６０μｍ１比重０．６　
ＩＩ／ｃｃ　で圧縮強度が７００Ｋｇ／−の中空ガラス
ピーズを２０重量部添加混合して射出成形用原料となる
発泡性プラスチゾル組成物を得た。

この発泡性プラスチゾル組成物を使用し、新潟鉄工新製
５Ｎ−１５１Ｂ型射出成形機を用い、下記の射出条件で
２５０■Ｘ２５０ｍ×８１ｔの平板状の成形体を得た。

結果を第１表に示した。

（射出成形条件） ｃ、　　　ｔａｏ″′Ｃ ｃ、　　　１４０’０ Ｃｓ　　　　　　　　　　１６０℃ ノズル　　　　　　１９５°Ｃ 射出圧力（ゲージ圧）　　２０Ｋｔ／ｃｄ保圧　　　　
　　　　　８０ＫＩ／ｃｄ射出時間　　　　　　　１５
秒 金型温度　　　　　　　８０℃ 型締圧力　　　　　　　ｓｏ　ｔｏｎ このようにして得られた発泡成形体は着色がなく、臭い
（アンモニア臭）も殆んどなく、発泡のセル状態が均質
で良好であり、風合いも優れていたう 実施例２ ８モル％のＬ−アスコルビン酸で安定化した硫酸第一鉄
（７水和物）を１重量部追加配合した以外は実施例１と
全く同一の方法で発泡性プラスチゾルを作成し、実施例
１と全く同一の方法で射出成形して成形体を得た。

このものは着色も臭いも全くなく、発泡体としての外観
、風合いも実施ｄ１と同様良好であった。

実施例３〜４ 発泡性プラスチゾルの配合を第１表に示すように変更し
た以外は実施例１と全く同一の方法で発泡性プラスチゾ
ル組成物を作成し、実施例１と同様の方法で射出成形し
て成形体を得た。画成形体共、着色、臭気がほとんどな
くセル状態が良好で風合いの優れた発泡体であった。

比較例１〜４ 発泡性プラスチゾルの配合を第１表に示すように変更し
た以外は実施例１と全く同一の方法で発泡性プラスチゾ
ル組成物を作成し、実施例１と同様の方法で射出成形し
て成形体を得た。

比較例１の方法で得た成形体は発泡体の着比較−例２の
方法で得た成形体は発泡セルの状態が悪かった。

比較例８の方法で得た成形体は発泡セルの状態が悪く、
また風合いも腰がなく軟らかすぎて不都合であった。

比較例４の方法で得た成形体は高湿度下で８ケ月間呆存
すると黄褐色に着色し不都合であり、また、発泡セルの
状態も悪く不満足なものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、アゾジ
   カルボンアミド５０〜９５重量におよびｐ，ｐ′−オキ
   シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）５０〜５重量
   ％からなる発泡剤混合物を０．５〜１０重量部配合する
   ことを特徴とする発泡射出成形用プラスチゾル組成物。
2. （２）前記発泡剤混合物中に二価の鉄化合物を配合する
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。