JPH01110571A - 中塗塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は中塗塗料組成物に関し、更に詳しくは自動車ボ
デーのフード先端、ルーフ先端、ホイルアーチなどの石
ハネによる損傷を受けやすい部分でしかも外観品質の要
求レベルの高い部位に塗装するのに適した中塗塗料組成
物に関する。

〔従来の技術〕

近年、日本車の輸出が盛んになっているが、特に北米、
カナダ、北欧等の寒冷地に於ては、降雪時に自動車道路
に岩塩及び砂利を大量に撒いているので、走行中石ハネ
による塗膜損傷が屡々発生し、重要な問題となっている
。もろちん国内においても、特に郡部においては未舗装
道路が多いので、かかる損傷は深刻な問題である。その
ために、塗膜の損傷を防止すること、すなわち、塗膜の
チッピング防止性を更に改良することが現在強く望まれ
ている。更に詳しく述べると、従来の自動車塗膜はチッ
ピングのために素地金属まで損傷が達し易く、損傷後の
発錆及びそれに続（錆の進行が早いという欠点があった
。これは、自動車塗膜に要求されている機能、すなわち
、防錆性、と相反するものであり、また塗膜の目的であ
る素地金属を保護し腐食老朽を防ぐとともに美麗な外観
を維持することに反するものであるから、どうしても除
かなければならなかった。

かかる問題を解決するために、種々の提案がなされてい
る。

例えば、特公昭６１−２３９５１号公報には、−成粒子
の少なくとも９０％が粒子径５μ未満でかつ全体の平均
粒子径が２μ以下である超微粒子タルク粉を塗料組成物
中の全固形分１００重量部に対し２〜１０重量部配合せ
しめてなる自動車用中塗塗料組成物が開示されている。

この塗料組成物は所望の耐チッピング性は存するものの
特に低温における耐チッピング性が必ずしも充分ではな
かった。

また、特開昭６１−２０９０７０号公報には、水酸基お
よびカルボキシル基を有する樹脂を主成分とする水性塗
料または水酸基含有樹脂と触媒を主成分とする水性塗料
を塗装し、次いで該塗面に、水酸基含有樹脂とポリイソ
シアネート化合物とを主成分とする塗料を塗装する塗膜
の形成方法が開示されている。しかしながら、この塗膜
は耐チッピング性はともかくとして、塗膜外観の品質が
十分でなく実用上問題があった。

更に、公表特許公報６１−５００１７４号には、（Ａ）
ヒドロキシ−含有ウレタン変性ポリエステルであって、
（ｉ）数平均分子ｉ（Ｍｎ）が約ｉ、ｏｏｏ〜約１０．
０００であり、（１１）ヒドロキシナンバーが約３０〜
約２００であり、い口１分子当り約１〜約１０のウレタ
ン基を含み、（１）　　（ａ）ジオールと（ｂ）ジイソ
シアネートとの反応（但し、該ジオールと該ジイソシア
ネートは約４：ｌ〜約４：３のモル比で反応させる）に
より得られるウレタン変性ジオール （２）少なくとも約５重量％のトリオールを含むポリオ
ール、及び （３）　　ジカルボン酸とその無水物から選ばれた吸収
分から成る反応体から製造されるヒドロキシ−含有ウレ
タン変性ポリエステル、（Ｂ）ポリイソシアネート架橋
剤、及び（Ｃ）本組成物の（Ａ）と（Ｂ）の総重量をベ
ースにして０〜６０重量％の、数平均分子量が約１５．
０００〜約４０，０００である、リニアーポリウレタン
、を含む可撓性２成分ウレタンコーティング組成物が開
示されている。しかしながら、このウレタンコーティン
グ組成物も耐チッピング性は優れるものの塗膜外観に問
題があった。

更に特公昭５７−３４８４６号公報では、この発明に基
づいて製造された粒径０．１〜１．０μｍの二層構造で
はないゲル化した重合体微粒子をポリウレタンや、ポリ
エステル等と配合して塗装特性の改良や、所望の性質を
備えさせることが記載されているが、このものも前記し
た当業界のニーズを達成するまでには至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記したように、従来の自動車用中塗塗料では、ポリエ
ステルメラミン型塗料は、塗膜外観は優れるが、低温耐
チッピング性が十分でなく、ウレタン変性ポリエステル
型塗料は低温耐チッピング性には優れるものの、塗膜外
観に問題があった。

従って、本発明はこのような従来の中塗塗料の問題点を
解決して、低温での耐チッピング性及び塗膜外観品質の
いずれにも優れた中塗塗料組成物を提供することを目的
とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従えば、前記した問題点は、（ｉ）ポリエステ
ル樹脂／ウレタン樹脂変性ポリエステル樹脂を重量比で
９０／１０〜Ｏ／１００の割合で含む樹脂、（ｉｉ）有
機溶剤に不溶性で二層構造の樹脂粒子、（ｉｉｉ　）触
媒及び（ｉｖ）ＰＶＣで２０〜４０％の顔料を含んで成
ることを特徴とする中塗塗料組成物によって解決するこ
とができる。

〔発明の構成及び作用効果の説明〕

以下、本発明について更に詳しく説明する。

本発明の第１成分（ベヒクル）として使用されるポリエ
ステル樹脂及びウレタン樹脂変性ポリエステル樹脂は重
量比で９０／１０〜Ｏ／１００（ウレタン樹脂変性ポリ
エステル樹脂単独の場合も含む）、好ましくは８０／２
０〜２０／８０の割合で配合される。樹脂混合物中のポ
リウレタン変性ポリエステル樹脂の配合量が１０％未満
では耐チッピング性が低下して好ましくない。

前記ポリエステル樹脂としては、例えば、多価アルコー
ルとしてエチレングリコール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，２−１１，８−１２，３−１
１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、１，４−シロクヘキサンジ
メタノール、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート
（ＢＡＳＨＰＮ）、２．２．４−トリメチル−１，３Ｆ
商品名−ペンタンジオール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グリセ
リン、ソルビトール、アンニトール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン
、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール及びジペ
ンタエリスリトール等の１種又はそれ以上の多価アルコ
ールを用い、また多塩基酸としては、例えばフタル酸、
無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメリット
酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメ
リット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
無水マイレン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、
ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸等の１種
又はそれ以上の多塩基酸を用いて一般的な方法で製造す
ることができる。

本発明において使用するポリエステル樹脂の物性には特
に限定はないが、例えば分子量が１５００以上、好まし
くは２０００〜４０００であり、ウレタン変性ポリエス
テル樹脂の配合量との関係において、ウレタン変性ポリ
エステル樹脂が多く配合されている場合は比較的硬い物
性の組成も選定出来る。

前記ウレタン変性ポリエステル樹脂は、たとえば、比較
的低分子量（例えば２０００〜３０００　）のポリエス
テル樹脂中の水酸基にヘキサメチレンジイソシアネート
などのポリイソシアネート化合物を反応せしめて樹脂中
にウレタン結合を導入したポリエステル樹脂である。

前記ウレタン変性ポリエステル樹脂を製造するのに使用
されるポリイソシアネート化合物は分子中に２個以上の
遊離のイソシアネート基を有する化合物であって、具体
的には、トリレンジイソシアネート、４，４゛−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水素化
４，４”−ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化
トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート、トリレンジイソシア皐−ト、
（３モル）トリメチロールプロパン（１モル）との付加
物、トリレンジイソシアネートの重合体、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパ
ン（１モル）との付加物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートと水との反応物、キシリレンジイソシアネート（３
モル）と゛トリメチロールプロパン（１モル）との付加
物、トリレンジイソシアネート（３モル）とへキサメチ
レンジイソシアネート（２モル）との付加物などから選
ばれた１種もしくは２種以上使用でき、このうち耐候性
などのすぐれたヘキサメチレンジイソシアネートと水と
の反応物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートとへ
キサメチレンジイソシアネートとの付加物、イソホロジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネートなどの無黄変タイプが好ましい。

前記したように、本発明の第１成分として使用される樹
脂はポリイソシアネートとポリエステルポリオールとの
反応によるポリウレタン変性ポリエステルを含んでいる
。これらの樹脂は、アミン−アルデヒド架橋剤で硬化す
る。

自動車仕上げコーティングまたは自動車プライマーコー
トとして使用できる。

有利なことに、本願発明の可撓性コーティングは、金属
及びプラスチックへの優れた密着性は勿論のこと、優れ
た耐候性をも有するので、種々の自動車部分へのコーテ
ィング用途に好適である。

本願発明のコーティング用変性ポリエステルの生成に於
いて、ウレタン結合は、有利なことに、変性ポリエステ
ルの骨格に結合される。その理由は、ウレタン結合、先
行技術のウレタンポリエステル樹脂を生成する時に行わ
れる様な、後段の反応ステップでポリエステル樹脂に結
合させるよりは、むしろ、ジイソシアネートとジオール
の初期の反応で生成されるからである。ウレタン結合を
変性ポリエステルの骨格に初期に結合させることは、前
述の先行コーティング技術に比較したときに、改良され
た特性をもった、より可撓性のコーティングを形成する
ことができる。

本発明のコーティング組成物の新規なヒドロキシ−含有
ウレタン変性ポリエステルは、約１０００〜約１０００
０、好適には約２０００〜約４０００の数平均分子量（
Ｍｎ）を有する。この変性ポリエステルは、約３０〜約
２００、好適には約５０〜約１２０のヒドロキシナンバ
ーを有し、１分子当り約１〜約１０のウレタン基を含む
。

本発明において第２成分として使用される有機溶剤に不
溶性で二層構造の樹脂粒子は、塗膜層間の界面制御を行
って上下層の反転やまざり込みを防止する機能があると
推測されるために用いられ、本発明の第１成分である樹
脂固形分１００重量部に対し、好ましくは５〜２０重量
部、更に好ましくは５〜１０重量部使用する。

このような二層構造の樹脂粒子は、例えば特開昭６０−
２５００６７号公報や同６１−４２５７９号公報居どに
開示されるようにして製造することができる。このよう
な二層構造の樹脂粒子としては、例えば粒径０，０２〜
０．１μｍの二層構造のマイクロゲルで表面の反応性は
なくＴｇ点が１５０℃〜２６０℃のものが好ましい。こ
のような樹脂粒子としては、本発明におけるマイクロゲ
ルの機能効果はマイクロゲルと各成分間の相互作用で決
定される。従って、使用する溶剤の膨潤度が高すぎては
効果がないし、顔料との吸着が有りすぎても本発明の目
的を達成することが出来ない。本発明の目的は、チッピ
ングプライマーのウェット塗膜において、チンピング中
に上層にマイクロゲルがリッチに分布することによって
上下のまざり込みを制御していると考えられる。従って
、本発明に適したマイクロゲルは前述のものとなる。

エチレン性不飽和単量体と、架橋性共重合単量体とを公
知の方法で水性媒体中で乳化重合して架橋重合体微粒子
を含むエマルジョンをつくり、水を溶剤置換、共沸、遠
心分離、口過、乾燥等によって除去することによって得
られる。乳化重合は公知の乳化剤および／または分散剤
を用いて実施してもよいが、両性イオン基を有する乳化
剤を使用するのが好ましい。蓋しミクロゲルは塗料組成
物へ加えた時その粒径によって構造粘性が異なるので均
一な粒径を得ることが重要であるが、両性イオン基を有
する乳化剤の使用により均一な粒径のミクロゲルが得ら
れ易い。

エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸
のアルキルエステルや、これと共重合し得るエチレン性
不飽和結合を有する他の単量体、例えばスチレン系モノ
マーや酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチ
ルアミノエチルなどがある。これら単量体は二種類以上
用いてもよい。

架橋性共重合単量体は、分子内に２個以上のラジカル重
合可能なエチレン性不飽和結合を有する単量体および／
または相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエ
チレン性不飽和基含有単量体を含む。

分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽
和基を有する単量体としては、多価アルコールの重合性
不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽
和アルコールエステル、および２個以上のビニル基で置
換された芳香族化合物などがある。さらに架橋目的の単
量体として分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和基を有する単量体の代わりに、あるいは所
望によりそれらと共に、相互に反応し得る基をそれぞれ
担持する２種のエチレン性不飽和基を有する単量体を使
用することもできる。

このようなモノマーの１種以上を用いて製造されるミク
ロゲルの製造は、例えば反応容器に、脱イオン水２３２
部、ポリエステル樹脂１０部およびジメチルエタノール
アミン０．７５部を仕込み、撹拌上温度を８０℃に保持
しながら溶解し、これにアゾビスシアノ吉草酸１．０部
を脱イオン水２０部とジメチルエタノールアミン０．２
６０部に溶解した液を添加する。次にメチルメタクリレ
ート１０８部、エチレングリコールジメタクリレート２
７部からなる混合溶液を６０分間を要して滴下する。そ
の後６０分間８０’Ｃに保持して第１段反応を完了し、
これにアゾビスシアノ吉草酸０．５部を脱イオン水２５
部とジメチルエタノールアミン０．３部に溶解した液を
添加する。続けてスチレン９．５部、メチルメタクリレ
ート２０部、ｎ−ブチルアクリレート１４部、エチレン
グリコールジメタクリレート６部からなる混合溶液を６
０分間を要して滴下する。滴下後さらにアゾビスシアノ
吉草酸１．５部を脱イオン水１５部とジメチルエタノー
ルアミン１．４部にとかしたものを添加して８０“Ｃで
６０分間撹拌を続けて２段反応を完了したところ、不揮
発分４５％、ｐＨ７，２、粘度１０５　ｃｐｓ　（２５
℃）、粒子径０．２μのエマルジョンが得られる。

このエマルジョンからシロール溶剤置換ヲ行い、ミクロ
ゲル含量４０重量％のキシール分散体を得た。この溶液
中のミクロゲル粒径は０．１０μであった。

本発明において第３成分として用いられる触媒は本発明
の第１成分の樹脂を硬化させるために使用し第二次中塗
塗料の硬化性と近づけるのが好ましい。一般に組成物１
００重量部に対し好ましくは０．５〜２．０重量部、更
に好ましくは０．５〜１．０重量部で使用される。触媒
の使用量が多過ぎるとウェットオンウェット塗装性が不
良になって肌が不良となり、少な過ぎると硬化が不足し
て電着塗料塗膜との密着性が不良となる。

本発明において使用することのできる触媒としては、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタリ
ンジスルホン酸、パラトルエンスルホン酸などをあげる
ことができる。

本発明において第４成分として使用される顔料は、チ・
ンビングの剥離面積を小さくするために使用され、顔料
濃度が高過ぎると剥離面積が大きくなる傾向にあり、逆
に低過ぎると素地キズが出やす（なる傾向にあり、本発
明ではｐｖｃ　（顔料容積濃度）２０〜４０％で使用す
る。

本発明において使用することができる顔料としては、例
えば、酸化チタン、タルク、硫酸バリウム及びその他の
着色顔料（色相調整のために必要なカーボングラツク、
黄色酸化鉄、キナクリドンレッド等の有機顔料）などを
あげることができる。

本発明に従った中塗塗料組成物を用いて自動車を塗装す
る際には、例えば、次のような工程で仕上げられる。

（１）前処理：例えばリン酸亜鉛やリン酸鉄などによる
化成皮膜処理。

（２）下　塗：防錆を目的とする電着プライマー塗料の
塗装。

（３）焼　付：下塗の焼付。

（４）−次中塗二本発明に従ったチ・ノピング防止性中
塗塗料の塗装。

（５）二次中塗二上塗を美麗に仕上げるための前工程で
通常の自動車用中塗塗料（例えばポリエステルメラミン
系塗料）を使用。

（６）焼　付ニー次中職及び二次中塗の焼付（−次及び
二次中塗はウェット　オン　ウェットで塗装）。

（７）上　塗：メタリック塗料およびクリヤー塗料又は
メタリックを除く着色塗料の塗装など普通の自動車用上
塗塗料の美麗仕上。

（８）焼　付：上塗の焼付。

このようにして形成された自動車の積層塗膜は、表面に
石コロなどがあたって局所的な衝撃が加わった場合は、
塗膜はチッピングを生じ、生じた傷は上塗膜、中塗膜、
電着膜を通って素地金属にまで達するおそれがある。そ
の結果、素地剥離を生じ、著しい錆を生じることになる
。もしもこのような結果になった場合、素地金属が腐食
老朽化し、品質が低下するばかりでなく、外観について
は品質面、光沢等が低下し、上塗特有の美観も失なわれ
る。そして、必然的に、煩雑であり、経費のかかるチッ
ピングを防止するためには、衝撃により発生するエネル
ギー、すなわち、衝撃エネルギーを途中の塗膜に吸収さ
せ、素地金属まで伝達させないようにすることが必要で
ある。

本発明に用いられる電着塗料としてはアニオン型樹脂系
、カチオン型樹脂系あるいは水溶性型、分散型等の従来
のものがいずれも使用できる。

電着塗料の塗装は、アニオン樹脂系塗料の場合には被塗
物を陽極として別に陰極を設けた通常の電着塗装によっ
て行われ、またカチオン樹脂系塗料の場合には、アニオ
ン樹脂系塗料を用いる場合と電極を反対にすることによ
って行われる。電着塗膜は、通常焼付後の膜厚が１０〜
４０μになるように設けられる。

本発明に従えば、例えば石ハネのエネルギーを本発明に
従、った軟質のチンピングプライマーの弾性で吸収して
電着塗膜に到達しないようにしたものである。

裏庭■ 以下実施例に従って本発明を更に詳しく説明するが本発
明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでない
ことはいうまでもない。

イソフタル酸　８７０部、エチレングリコール１７０部
、ネオペンチルグリコール　４４０部を混合し、定法に
従いジブチルチレオキサイド触媒０．５部の存在下に、
２２０〜２３０℃で酸価が５．０になるまで加熱脱水反
応を行なわせ、冷却後ツルペッツ１００（エクソン化学
社製）８０７部　およびエチレングリコールモノエチル
アセテート４８部で希釈して、粘度Ｚｌ（ガードナーホ
ルト気泡粘度計）不揮発分６０％、色数１、静的Ｔｇ（
Ｔ、Ｇ、Ｆｏｘの式１／Ｔｇ＝Σ鼎／Ｔｇｎ　（讐ｎ＝
ｎモノマーの重量分率、Ｔｇ工ｎモノマーのホモポリマ
ーＴｇ）　Ｂｕｌｌ、Ａｍ、八ｈｙｓ、ｓｏｃ、Ｎｏ、
３＋１２３、’５６　）　１５℃の樹脂を得た。

ｊ　　ウレ　ン゛　ポリエステルＡの証゛告適当な反応
器に、エステルジオール−２０４（ユニオン・カーバイ
ド社の登録商標）７２０ｇ、トリメチロールプロパン２
１６ｇ、ジブチル錫オキサイド２ｇ、およびアジピン酸
５０４ｇを入れた。温度を１４９℃に上昇させ、そして
この温度に、酸価が１０に低下するまで保った。この時
点においてキシレン１５０ｇを添加し、温度を１７７℃
に上昇させ、この温度に、酸価が２になるまで保った。

この反応混合物（ｂａｔｃｈ）を其後に９３℃に冷却し
、デスモズールＷ〔登録商標；モベイ・ケミカル社（米
国ペンシルバニア州ビッッパーグ）〕を、１１時を要し
て添加した。この添加の終了後にこの混合物を９３℃に
、ＮＧＯ基がもはや検出されなくなるまで保った（　Ｎ
ＧＯ基の検出は赤外線スペクトル分析によって行った）
。次いで反応混合物をメチルアミルケトンで、７０％Ｎ
Ｖになるまで希釈した。その粘度はＺ、であった。

ｉｉｉ　　ウレ　ン・　ポリエステルＢの制′告適当な
反応器に、エステルジオール−２０４（登録商標；ユニ
オン・カーバイド社）１０２０ｇ、トリメチロールプロ
パン２２４　ｇ　、およびＤ＞ＩＣＤ　（１゜４−ジシ
クロヘキサンジカルボン酸ジメチルの市販品；イースト
マン・ケミカル・プロダクツ社製）７２４ｇを入れた。

この混合物を１９３℃に加熱し、この温度に、メタノー
ル２１０ｇが除去されるまで保った。この時点において
、この混合物を１４９℃に冷却し、イソフタル酸１６５
ｇおよびジブチル錫オキサイド１．５ｇを添加した。温
度を２３２℃に上昇させ、酸価が１０．１に低下するま
で水分を除去した。反応混合物を１４９℃に冷却し、キ
シレン４８０部を添加した。反応混合物の温度が９３゛
Ｃに低下したときに、イソホロイツクージイソシアネー
）３２０ｇを、１時間を要して添加した。この添加の終
了後に、この混合物を、ＨＣＯ基をもはや検出されなく
なるまで９３℃に保った（　ｌＩｃ０基の検出は、赤外
線スペクトル分析によって行った）。

反応混合物を基礎にメチルアミルケトンで、７１，３％
ＮＶになるまで希釈した。その粘度はＸであった。

ｉｖ　　マイクロ゛ルＡ 日本ペイントａ増製　ＡＺＳ−５２２ Ｖ　マイロク　゛ルＢ 日本ペイント０勾製　ＡＺＳ−６０７ 第１表に示した組成のチッピングプライマーＩ　−Ｖを
常法に従って配合して８周製した。

次にこのチッピングプライマーを用いて下地サンプル上
に以下のようにしてｉｌｌ　ｖＡｌ、／た。

（ａ）下地サンプル上への電着塗装及び焼付５ＰＣ−１
ダル鋼板にリン酸亜鉛系前処理を行い、ユニプライムＵ
−６００（日本ペイント■製カチオン型電着塗料）を乾
燥膜厚（以下同様）で約３０μ塗装し、１７０’ＣＸ３
０分焼付した。

（ｂ）−次中塗の塗装 チッピングプライマーはシンナーにて１３〜１４秒／２
０″Ｃ＃４ＦＣに希釈し、エアスプレーガンにて膜に２
０±３μに塗装した。

（Ｃ）二次中塗の塗装 一次中塗（ｂ）の終了後１〜２分間放置し、中塗り塗装
オルガ５−９０シーラー（日本ペイ〉′ト■製）をシン
ナーにて希釈しく２０秒／２０℃＃４ＦＣ）、エアスプ
レーガンで膜厚４０±５μに塗装した。

（ｄ）−次中塗及び二次中塗の焼付 ウェット−オン−ウェットで塗装された一次及び二次中
塗塗膜を７〜１０分セツティングした後１４０℃で３０
分間焼付けた。

（ｅ）上塗の塗装及び焼付 オルガ５−２０ホワイト（日本ペイント■製ポリエステ
ル系樹脂系上塗り）を２５秒／２０’Ｃ（４４ＦＣ）に
調整し、膜厚４０〜５０μに塗装して１４０℃で３０分
間焼付けした。

このようにして得られた塗膜の低温チッピング性及び外
観を以下の通り評価し、結果を第２表に示す。

（イ）低温チッピング性（−２０℃） グラベロメータを用いて７号砕石Ｘ５０ｇＸ４ｋｇ／ｃ
ｆ１（空気圧）で試験し、７．５Ｘ１５ｃｍ当りの素地
キズ数を求めた。

（ロ）外観 上塗り塗装後のＮ５ＩＣ値を写像鮮明度測定器ＩＣＮ−
１（スガ試験機）を用いて求めた。

（以下余白） 〔発明の効果〕 以上、説明したように、本発明に従えばポリエステル樹
脂／ウレタン変性ポリエステル樹脂を９０／１０〜Ｏ／
１００の割合で含む樹脂、有機溶剤に不溶の樹脂微粒子
、触媒及び顔料を組合せることにより前記した本発明の
目的を達成することができ、低温耐チッピング性にすぐ
れ、塗膜外観品質のすぐれた塗膜を塗装することができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）ポリエステル樹脂／ウレタン樹脂変性ポリエ
   ステル樹脂を重量比で９０／１０〜０／１００の割合で
   含む樹脂、（ｉｉ）有機溶剤に不溶性で二層構造の樹脂
   粒子、（ｉｉｉ）触媒及び（ｉｖ）ＰＶＣで２０〜４０
   ％の顔料を含んで成ることを特徴とする中塗塗料組成物
   。 ２、前記二層構造の樹脂粒子が粒径０．０２〜０．１０
   μｍ及びＴｇ点１５０〜１６０℃である特許請求の範囲
   第１項記載の中塗塗料組成物。