JPH11207255A - 複層上塗塗膜形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 層間付着性、仕上り性、塗膜性能に優れた複
層上塗塗膜の形成方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は、被塗物に第１塗料（Ａ）およ
び第２塗料（Ｂ）を塗装し、加熱して該両塗膜を硬化せ
しめ、さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装し加熱硬化せしめ
てなる複層上塗塗膜形成方法であって、上記第２塗料
（Ｂ）として、長鎖水酸基および短鎖水酸基を含有する
アクリル樹脂（Ｂ−１）およびポリエポキシド（Ｂ−
２）を含有する有機溶剤系塗料を使用し、そして上記ク
リヤ塗料（Ｃ）として、粉体塗料（Ｃ−１）または有機
溶剤系酸エポキシ硬化型塗料（Ｃ−２）を使用すること
を特徴とする複層上塗塗膜形成方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、層間付着性に優
れ、しかも塗膜外観、光沢などの仕上り性および耐溶剤
性などの塗膜性能に優れた複層上塗塗膜の形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車外板などにカチオン電
着塗料などの下塗塗料および中塗塗料を塗装した後、第
１塗料、第２塗料およびクリヤ塗料を塗装して複層上塗
塗膜を形成することは公知である。

【０００３】このクリヤ塗料として、一般に、水酸基含
有アクリル樹脂およびメラミン樹脂を含有する有機溶剤
系塗料、粉体塗料、有機溶剤系酸エポキシ硬化型塗料な
どが使用されている。

【０００４】ところが、第１塗料および第２塗料を塗装
し、加熱して該両塗膜を硬化せしめ、さらにクリヤ塗料
を塗装し加熱硬化せしめてなる複層塗膜において、上記
のクリヤ塗料のうち、粉体塗料または有機溶剤系酸エポ
キシ硬化型塗料を使用した場合には、特に、第２塗料塗
膜を研磨（サンディング）しないでクリヤ塗料を塗装す
ると、該第２塗料塗膜とクリヤ塗膜との層間付着性が十
分でないという欠点があることが判明した。

【０００５】しかして、本発明の主たる目的は、第１塗
料および第２塗料を塗装し、加熱して該両塗膜を硬化せ
しめ、さらにクリヤ塗料として、粉体塗料または有機溶
剤系酸エポキシ硬化型塗料を塗装し、加熱硬化せしめて
なる３コート２ベイク方式（３Ｃ２Ｂ）による複層塗膜
形成方法における仕上り性や塗膜性能を低下させずに、
第２塗料塗膜とクリヤ塗膜との層間付着性を改良するこ
とである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を行なった結果、第２塗料とし
て、長鎖水酸基および短鎖水酸基を含有するアクリル樹
脂およびポリエポキシドを含有する有機溶剤系塗料を使
用することにより、クリヤ塗膜の優れた仕上り性や塗膜
性能を低下させずに第２塗料塗膜とクリヤ塗膜との層間
付着性を改良することができることを見出し、本発明を
完成した。

【０００７】かくして、本発明は、被塗物に第１塗料
（Ａ）および第２塗料（Ｂ）を塗装し、加熱して該両塗
膜を硬化せしめ、さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装し加熱
硬化せしめてなる複層上塗塗膜形成方法であって、上記
第２塗料（Ｂ）として、長鎖水酸基および短鎖水酸基を
含有するアクリル樹脂（Ｂ−１）およびポリエポキシド
（Ｂ−２）を含有する有機溶剤系塗料を使用し、そして
上記クリヤ塗料（Ｃ）として、粉体塗料（Ｃ−１）また
は有機溶剤系酸エポキシ硬化型塗料（Ｃ−２）を使用す
ることを特徴とする複層上塗塗膜形成方法を提供するも
のである。

【０００８】本発明により形成される複層上塗塗膜にお
いて、上記の第２塗料（Ｂ）を使用することにより、そ
の硬化塗面を研磨することなしにクリヤ塗料（Ｃ）を塗
装しても、該両塗膜の層間付着性は著しく向上する。し
かも、本発明の方法により形成される複層上塗塗膜は深
み感があり、意匠性に優れ、それが長期にわたって持続
しうるという利点も有している。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の複層上塗塗膜形成
法についてさらに詳細に説明する。

【００１０】第１塗料（Ａ）：本発明の方法に従い、被
塗面に塗装される第１塗料（Ａ）としては、樹脂成分、
着色顔料および溶剤を含有する既知の熱硬化性塗料を使
用することができ、ソリッドカラー塗料、メタリック塗
料、光干渉模様塗料などが包含される。

【００１１】具体的には、樹脂成分は、架橋性官能基
（例えば、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、アル
コキシシラン基など）を有するアクリル樹脂、ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂な
どから選ばれる１種またはそれ以上の基体樹脂と、これ
らを架橋硬化させるためのアルキルエーテル化したメラ
ミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、ブロックされて
いてもよいポリイソシアネート化合物、エポキシ化合
物、カルボキシル基含有化合物などから選ばれた１種も
しくはそれ以上の架橋剤成分とからなり、該両成分の合
計重量を基準にして、基体樹脂は５０〜９０％、架橋剤
成分は５０〜１０％の比率で併用することが好ましい。

【００１２】また、着色顔料としては、ソリッドカラー
用、メタリック用、光干渉模様用の顔料が包含され、例
えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、カドミ
ウムレッド、モリブデンレッド、クロムエロー、酸化ク
ロム、プルシアンブルー、コバルトブルーなどの無機顔
料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレン顔料
などの有機顔料；りん片状のアルミニウム、雲母、金属
酸化物で表面被覆した雲母、雲母状酸化鉄などのメタリ
ック顔料などが挙げられ、これらは単独でもしくは２種
以上を組合わせて使用することができる。

【００１３】さらに、溶剤としては有機溶剤を使用する
ことができる。有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、
ヘプタン、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの
炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸エチレング
リコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエステル系；イソプロピル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル
系；エチルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルア
ルコールなどのアルコール系；メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノン
などのケトン系などの通常の塗料用溶剤を使用すること
ができる。

【００１４】第１塗料（Ａ）には、必要に応じてさら
に、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、流動調整剤、
はじき防止剤などの通常の塗料用添加剤を配合すること
ができる。

【００１５】本発明において、第１塗料（Ａ）は、自動
車用の金属製もしくはプラスチック製の材料に直接、ま
たは該材料にカチオン電着塗料などの下塗塗料および場
合によりさらに中塗塗料を塗装し、硬化させてなる塗面
に塗装することができる。この第１塗料（Ａ）の単独塗
膜は下地隠蔽性に優れており、該塗膜を透して下層の被
塗面の色調を見ることはできず、その白黒隠蔽膜厚は５
０μm 以下、特に３５μm 以下であることが好ましい。

【００１６】ここで、隠蔽膜厚は、ＪＩＳ Ｋ ５４０
０ ７，２（２）（ｆ）に規定される白黒の市松模様の
隠蔽力試験紙に、膜厚が連続的に変わるように試料を傾
斜塗りし、乾燥後、拡散昼光のもとで塗面を目視で観察
し、隠蔽力紙の白黒の市松模様が見えなくなる膜厚のこ
とである。

【００１７】第１塗料（Ａ）は、エアレススプレー、エ
アスプレー、静電塗装などにより、硬化塗膜で約１０〜
約５０μm になるような膜厚に塗装することができ、必
要により室温〜約１００℃で数分間放置してから、この
未硬化塗面に、下記の第２塗料（Ｂ）を塗装する。

【００１８】第２塗料（Ｂ）：本発明に従い上記第１塗
料の未硬化塗面に塗装される第２塗料（Ｂ）は、無色透
明塗膜または第１塗料塗膜の色調を透視できる程度に着
色されているソリッドカラー調、メタリック調または光
干渉模様調の有色透明塗膜を形成するものである。

【００１９】第２塗料（Ｂ）は、長鎖水酸基および短鎖
水酸基を含有するアクリル樹脂（Ｂ−１）およびポリエ
ポキシド（Ｂ−２）を含有する有機溶剤系塗料である。

【００２０】アクリル樹脂（Ｂ−１）はその主骨格はア
クリル系重合性単量体を必須構成成分とする重合体鎖か
らなり、そして２個以上の水酸基が該重合体鎖にペンダ
ント状に結合した構造のものである。該水酸基はアクリ
ル樹脂の重合体鎖（主骨格）に、炭素、酸素、窒素など
の原子側鎖を介して結合しており、該アクリル樹脂（Ｂ
−１）は、該側鎖の長さ（原子数）が異なるものを２個
以上有していることが必要である。

【００２１】アクリル樹脂（Ｂ−１）において、水酸基
とアクリル樹脂主骨格とを結ぶ側鎖が長いものを「長鎖
水酸基」、少ないものを「短鎖水酸基」といい、これら
両者の間の側鎖の長さの差は該側鎖を構成する原子の数
の差で表わして、１個以上、好ましくは２以上、さらに
好ましくは３〜２０である。

【００２２】アクリル樹脂（Ｂ−１）は、例えば、水酸
基含有重合性単量体およびアクリル系重合性単量体を必
須成分とし、必要に応じてその他の重合性単量体を用い
て共重合することにより得ることができる。

【００２３】水酸基含有重合性単量体は、１分子中に水
酸基および重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する
化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）
アクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステ
ル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルグリコ
ールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル；ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコールなどのポリエーテルグリコールと上記の
ヒドロキシアルキルエステルとのモノエーテル；α，β
−不飽和カルボン酸とカージュラＥ−１０（シェル化学
社製、商品名）やα−オレフィンエポキシドのようなモ
ノエポキシ化合物との付加物；グリシジル（メタ）アク
リレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸のような一塩基酸との付加物；上記のヒドロキシアル
キルエステルにε−カプロラクトン、β−メチル−δ−
バレロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トン、δ−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン
類を１〜５モル反応させてなるラクトン変性アクリルモ
ノマーなどが挙げられる。

【００２４】上記のラクトン変性アクリルモノマーの市
販品として、例えば、ダイセル化学工業（株）製商品名
で、プラクセルＦＡ−１、プラクセルＦＡ−２、プラク
セルＦＡ−３（ヒドロキシエチルアクリレートにε−カ
プロラクトンを付加したモノマー）、プラクセルＦＭ−
１、プラクセルＦＭ−３、プラクセルＦＭ−５（ヒドロ
キシエチルメタクリレート１モルにε−カプロラクトン
をそれぞれ１モル、３モル、５モルを付加したモノマ
ー）、ユニオンカーバイド社（アメリカ）製商品名で、
ＴＯＮＥｍ−１００（ヒドロキシエチルアクリレート１
モルにε−カプロラクトン２モルを付加したモノマー）
などが挙げられる。さらに、水酸基を含有するアクリル
樹脂にこれらのラクトン類を反応させても同様に水酸基
を導入することができる。

【００２５】これらの水酸基含有重合性単量体として、
水酸基と重合性単量体結合の間に介在する原子鎖の長さ
の異なる少なくとも２種の単量体を併用することによ
り、長鎖水酸基と短鎖水酸基を含有するアクリル樹脂を
得ることができる。

【００２６】アクリル系重合性単量体は、アクリル酸ま
たはメタクリル酸と炭素数１〜２４の１価脂肪族または
脂環式アルコールとのモノエステル化物が包含され、例
えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸
ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙
げられる。

【００２７】その他の重合性単量体は、上記の水酸基含
有重合性単量体およびアクリル系重合性単量体以外の重
合性不飽和基含有化合物であり、具体的には下記のモノ
マーを例示することができる。

【００２８】ｉ）アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキ
シ基含有重合性モノマー。

【００２９】ii）Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド系
重合性モノマー。

【００３０】iii)エチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジル
ビニルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのビニ
ルエーテル。

【００３１】iv）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エ
チレン、プロピレン、塩化ビニル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ロニトリル、ビニルピロリドンなど。

【００３２】ｖ）グリシジル（メタ）アクリレート、メ
チルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有重合性単量
体。

【００３３】アクリル樹脂（Ｂ−１）は、上記の水酸基
含有重合性単量体およびアクリル系重合性単量体を必須
成分とし、必要に応じてその他の重合性単量体を用い
て、例えば、ラジカル重合触媒を使って通常の方法によ
り溶液重合することによって調製することができる。

【００３４】これらの各モノマーの構成比率は、生成す
るアクリル樹脂の水酸基価が５０〜２００mgKOH/g 、好
ましくは７０〜１５０mgKOH/g の範囲内となるように選
択することができ、また、得られるアクリル樹脂の数平
均分子量は３，０００〜５０，０００、特に５，０００
〜２０，０００の範囲内にあることが好ましい。なお、
上記の水酸基価は、長鎖水酸基と短鎖水酸基との合計で
あり、その比率は、前者が１０〜９０％、特に３０〜５
０％、後者が９０〜１０％、特に７０〜５０％の範囲内
にあることが好ましい。

【００３５】ポリエポキシド（Ｂ−２）は、１分子中に
少なくとも平均約２個以上のエポキシ基を有する化合物
である。該ポリエポキシドの数平均分子量は、約１２０
〜２００，０００、好ましくは約２４０〜８０，０００
の範囲内のものが好ましい。数平均分子量が約１２０を
下回るものは入手が困難であり、一方数平均分子量が約
２００，０００を越えると、高固型分濃度が得られない
ので好ましくない。

【００３６】ポリエポキシド（Ｂ−２）の具体例として
は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチル
グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエ
ーテルなどのグリシジル基含有エチレン性不飽和モノマ
ー、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）ア
クリレートなどの脂環式エポキシ基含有エチレン性不飽
和モノマーなどの如きエポキシ基含有エチレン性不飽和
モノマーと、必要に応じて、水酸基含有エチレン性不飽
和モノマー（例えば、前記水酸基含有アクリル系モノマ
ー）、前記Ｃ_1-24のアルキル（メタ）アクリレート、シ
クロアルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニルモノ
マーなどのその他のビニルモノマーをラジカル重合反応
させて得られる重合体；ジグリシジルエーテル、２−グ
リシジルフェニルグリシジルエーテル、２，６−ジグリ
シジルフェニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエ
ーテル化合物、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、レ
モネンジオキサイドなどのグリシジル基および脂環式エ
ポキシ基含有化合物；ジシクロペンタジエンジオキサイ
ド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル、エポキシシクロヘキセンカルボン酸エチレングリコ
ールジエステル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサン
カルボキシレートなどの脂環式エポキシ基含有化合物な
どが包含される。

【００３７】第２塗料（Ｂ）は、以上に述べたアクリル
樹脂（Ｂ−１）とポリエポキシド（Ｂ−２）とを含有す
る有機溶剤系塗料であり、これらの成分の構成比率は、
厳密に制限されるものではなく、該成分の種類などに応
じて変えることができるが、一般には、アクリル樹脂
（Ｂ−１）１００重量部あたり、ポリエポキシド（Ｂ−
２）は５〜１５０重量部の範囲内が適している。

【００３８】第２塗料（Ｂ）は、以上に述べたアクリル
樹脂（Ｂ−１）とポリエポキシド（Ｂ−２）の他に、ア
ルコキシシラン基含有アクリル樹脂および／またはトリ
ス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンを含有す
ることが好ましい。

【００３９】アルコキシシラン基含有アクリル樹脂は、
アルコキシシラン基含有重合性単量体およびアクリル系
重合性単量体を必須成分とし、そして必要に応じてさら
に水酸基含有重合性単量体および／またはその他の重合
性単量体を使用し、それらを共重合することにより得ら
れる。

【００４０】アルコキシシラン基含有重合性単量体は、
１分子中にアルコキシシラン基および重合性不飽和結合
をそれぞれ１個以上有する化合物であり、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキ
シシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
メチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルメチルジエトキシシランなどを挙げることができ
る。

【００４１】アクリル系重合性単量体および水酸基含有
重合性単量体としては、アクリル樹脂を構成する単量体
として前記で例示したものを同様に使用することができ
る。また、その他の重合性単量体も前記のアクリル樹脂
（Ｂ−１）を構成する単量体として例示した前記の「そ
の他の重合性単量体」の中から選ばれるものが好適であ
る。

【００４２】トリス（アルコキシカルボニルアミノ）ト
リアジンは、一般式

【００４３】

【化１】

【００４４】式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は同一または
異なり、各々炭素数１〜２０の炭化水素基を示す、で表
わされる化合物である。

【００４５】上記Ｒ₄ 〜Ｒ₆ によって示される炭化水素
基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
iso −プロピル、ｎ−ブチル、iso −ブチル、sec −ブ
チル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デカニ
ル、ｎ−ドデカニル、ｎ−ウンデカニルなどのアルキル
基；シクロペンチル、シクロヘキシルなどのシクロアル
キル基；シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル
などのシクロアルキルアルキル基；フェニル、ビフェニ
ル、アルキル置換フェニル、ナフチルなどのアリール
基；ベンジル、フェネチルなどのアラルキル基などが挙
げられる。

【００４６】上記のトリス（アルコキシカルボニルアミ
ノ）トリアジンは、それ自体既知のものであり（例えば
特開平５−２３９０３８号公報参照）、例えば、「ＴＡ
ＣＴ」（サイテック（株）製品）の商品名で市販されて
いるものを使用することができる。

【００４７】第２塗料（Ｂ）には、さらに必要に応じ、
架橋剤、硬化触媒、着色顔料、体質顔料、紫外線吸収
剤、光安定剤、流動調整剤、はじき防止剤などの通常の
塗料用添加剤を配合することができ、それによって、着
色顔料を全く含有していない無色透明塗膜または第１塗
料塗膜の色調を透視できる程度に着色してなる着色透明
塗膜（ソリッドカラー調、メタリック調または光干渉模
様調）を形成する塗料とすることができる。

【００４８】上記の架橋剤としては、例えば、アルキル
エーテル化メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、
ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物な
どが挙げられ、また、硬化触媒としては、例えば、アル
ミニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、
ジルコニウムキレート化合物、アルミニウムエステル、
テトラメチルチタネート、テトラペンチルチタネートな
どのチタネート、テトラメチルジルコネート、テトラペ
ンチルジルコネートなどのジルコネートなどが挙げられ
る。架橋剤の配合量は、アクリル樹脂（Ｂ−１）とポリ
エポキシド（Ｂ−２）と該架橋剤との合計量を基準にし
て、５〜６０重量％、特に１５〜５０重量％の範囲が適
している。また、硬化触媒の配合量は、アクリル樹脂
（Ｂ−１）とポリエポキシド（Ｂ−２）と該架橋剤との
合計量１００重量部あたり、０．１〜１０重量部、特に
１〜５重量部の範囲内が適している。

【００４９】第２塗料（Ｂ）は、エアレススプレー、エ
アスプレー、静電塗装などにより、第１塗料（Ａ）の未
硬化塗面に、硬化塗膜で約１０〜約５０μm になるよう
な膜厚に塗装した後、約１００〜約１８０℃、好ましく
は約１２０〜約１６０℃で約１０〜約４０分間加熱して
架橋硬化させることができ、しかる後、該塗面に後記の
クリヤ塗料（Ｃ）を塗装する。

【００５０】第１塗料（Ａ）の着色塗面に着色透明塗膜
を形成する第２塗料（Ｂ）を塗装すると、該両塗膜のソ
リッドカラー調、メタリック調、光干渉調がそれぞれ相
俟って、第１着色塗料の単独塗膜に比べて意匠性、審美
性が向上する。

【００５１】クリヤ塗料（Ｃ）：第２塗料（Ｂ）の硬化
塗面に塗装される透明塗膜形成用塗料であり、粉体塗料
（Ｃ−１）または有機溶剤系酸エポキシ硬化型塗料（Ｃ
−２）を使用する。

【００５２】粉体塗料（Ｃ−１）は基体樹脂と硬化剤を
主体とするものであり、基体樹脂としては、例えば、水
酸基、カルボキシル基、グリシジル基などから選ばれる
１種またはそれ以上の架橋性官能基を有するアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、お
よびこれらの変性体（例えば、グラフト重合体）などが
挙げられるが、これらは単なる例示であり、これらのみ
に限定されるものではない。該基体樹脂はガラス転移温
度が一般に５０℃以上、特に６０〜１２０℃の範囲内に
あるものが好ましく、また、組成および分子量などは特
に制限がなく、目的に応じて任意に選択することができ
る。

【００５３】硬化剤は、上記基体樹脂を加熱により三次
元的に架橋硬化させるための成分であり、例えば、アル
コキシメチロールメラミン、ブロックポリイソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、イソシアヌレート化合物お
よび脂肪族二塩基酸などを使用することができる。

【００５４】基体樹脂と硬化剤との比率は、基体樹脂中
の上記官能基と硬化剤中の官能基とのモル比がほぼ等モ
ルになるようなものであることが最も好ましい。

【００５５】該粉体塗料（Ｃ−１）には、さらに、流動
調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの塗料添加物を必
要に応じて配合してもさしつかえない。

【００５６】粉体塗料（Ｃ−１）は、通常、上記各成分
を溶融混練し、冷却後、適当な粒径に粉砕することによ
って得ることができる。

【００５７】該粉体塗料（Ｃ−１）の塗装方法は特に制
限されず、静電噴霧塗装、流動浸漬法など任意の粉体塗
装方法を用いることができる。

【００５８】粉体塗料の塗装膜厚もまた特に制限される
ものではないが、一般には２０〜２００μm の範囲内が
適しており、なかでも、仕上り塗膜の平滑性、鮮映性、
光沢、肉持感などを良好にするためには、２０〜１２０
μm の肉厚に塗装することが好ましい。また、粉体塗料
の塗膜の硬化温度は、該粉体塗料の硬化温度、例えば、
約１２０〜約１８０℃の範囲内の温度とすることができ
る。

【００５９】有機溶剤系酸エポキシ硬化型塗料（Ｃ−
２）は、（Ｃ−２ａ）水酸基およびカルボキシル基含有
樹脂、（Ｃ−２ｂ）ポリエポキシドおよび（Ｃ−２ｃ）
有機溶剤を必須成分として含有する硬化型塗料組成物で
ある。

【００６０】樹脂（Ｃ−２ａ）のカルボキシル基は、酸
価で約１５〜１５０、好ましくは約２０〜１００の範囲
となる量が良い。該酸価が約１５を下回ると低温硬化性
などが低下し、一方酸価が約１５０を越えると塗膜の耐
水性、耐候性などが低下してくるので好ましくない。

【００６１】樹脂（Ｃ−２ａ）の水酸基は、水酸基価で
約２０〜３００、好ましくは約２０〜２００の範囲とな
る量が良い。水酸基価が約２０を下回ると塗膜の低温硬
化性、耐久性などが低下し、一方水酸基価が約３００を
越えると塗膜中に未反応で残る水酸基が多くなるため塗
膜の耐水性などが低下するので好ましくない。

【００６２】また、樹脂（Ｃ−２ａ）は、数平均分子量
約３，０００〜２００，０００、好ましくは約５，００
０〜８０，０００の範囲のものが良い。数平均分子量が
約３，０００を下回ると塗膜の耐久性などが低下し、一
方数平均分子量が約２００，０００を越えると希釈に必
要な有機溶剤（Ｃ−２ｃ）量が多くなるため塗料の固形
分が低くなるといった欠点があるので好ましくない。

【００６３】樹脂（Ｃ−２ａ）の種類としては、特に限
定されず従来から公知のものを適宜選択して使用するこ
とができるが、塗膜の耐候性、耐久性などの点からアク
リル系樹脂、フッ素系樹脂およびポリエステル系樹脂な
どが好ましい。

【００６４】アクリル系樹脂の具体例としては、例え
ば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、およびこれらのものとカ
プロラクトン（ε−カプロラクトンなど）との付加物な
どの水酸基含有アクリル系モノマー類、および例えば
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸などのカルボ
キシル基含有エチレン性不飽和モノマー類を必須モノマ
ー成分とし、かつ必要に応じて、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの
Ｃ_1-24のアルキル（メタ）アクリレートまたはシクロア
ルキル（メタ）アクリレート類、スチレン、ビニルトル
エンなどの芳香族ビニルモノマー類、（メタ）アクリロ
ニトリルなどのニトリル化合物類、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのア
ミド化合物類などのその他のエチレン性不飽和モノマー
類を共重合反応させて得られるものが包含される。

【００６５】上記以外のアクリル系樹脂の具体例とし
て、例えば、上記水酸基含有アクリル系モノマー類およ
び必要に応じてその他のエチレン性不飽和モノマー類と
を共重合反応させて得られる水酸基含有アクリル系樹脂
と、該アクリル系樹脂の水酸基の一部と多塩基酸無水物
（無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無
水ヘット酸、無水ハイミック酸、無水フタル酸、無水
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
など）とを反応させハーフエステル化させることにより
得られるものも包含される。

【００６６】フッ素系樹脂の具体例としては、例えば前
記水酸基含有アクリル系モノマー類、前記カルボキシル
基含有エチレン性不飽和モノマー類およびパーフルオロ
ブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオク
チルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノ
ニルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロデシル
エチル（メタ）アクリレートなどのパーフルオロアルキ
ル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する（メ
タ）アクリレートモノマー類および必要に応じて前記そ
の他のエチレン性不飽和モノマー類を共重合反応させて
得られる側鎖にフッ素基を含有する樹脂；ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテ
ル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、（ポリ）エチレ
ングリコールモノアリルエーテルなどの水酸基含有ビニ
ル系モノマー類、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、３
フッ化塩化エチレン、４フッ化エチレンなどのフルオロ
オレフィン類および必要に応じてエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、酢酸ビニル、
酪酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのその他のエチレ
ン性不飽和モノマー類を共重合反応させて得られる水酸
基含有樹脂の水酸基の一部と前記多塩基酸無水物とを反
応させ樹脂中にカルボキシル基を導入したものまたは共
重合体モノマー成分として（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸などのカ
ルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマー類を必須成
分として用いて樹脂中にカルボキシル基を導入したもの
などの如き主鎖にフッ素基を含有する樹脂などが包含さ
れる。

【００６７】また、上記ポリエステル系樹脂は、主に多
塩基酸と多価アルコールとのエステル化物であって、多
塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、無水マレイン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸などから選ばれた１種以上の二塩基酸が主に用いら
れ、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、ｐ−tert−ブ
チル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メ
チルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット
酸などの３価以上の多塩基酸などが用いられ、多価アル
コールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，
６−ヘキサンジオールなどの二価アルコールが主に用い
られ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなどの三価以上の多価アルコールを併用することもあ
る。

【００６８】本発明で用いる前記硬化性塗料組成物にお
けるポリエポキシド（Ｃ−２ｂ）は、１分子中に少なく
とも平均約２個以上のエポキシ基を有する化合物であ
り、樹脂（Ｃ−２ａ）の架橋剤成分である。

【００６９】ポリエポキシド（Ｃ−２ｂ）の数平均分子
量は、約１２０〜２００，０００、好ましくは約２４０
〜８０，０００の範囲のものが好ましい。数平均分子量
が約１２０を下回るものは入手が困難であり、一方数平
均分子量が約２００，０００を越えると高固型分濃度の
塗料が得られないことおよび架橋間分子量が大きくなり
塗膜の耐溶剤性、耐擦り傷性などが低下するので好まし
くない。

【００７０】ポリエポキシド（Ｃ−２ｂ）の具体例とし
ては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチ
ルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジル
エーテルなどのグリシジル基含有エチレン性不飽和モノ
マー、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）
アクリレートなどの脂環式エポキシ基含有エチレン性不
飽和モノマーなどの如きエポキシ基含有エチレン性不飽
和モノマーと、必要に応じて、水酸基含有エチレン性不
飽和モノマー（例えば、前記水酸基含有アクリル系モノ
マー）、前記Ｃ_1-24のアルキル（メタ）アクリレート、
シクロアルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニルモ
ノマーなどのその他のビニルモノマーをラジカル重合反
応させて得られる重合体；ジグリシジルエーテル、２−
グリシジルフェニルグリシジルエーテル、２，６−ジグ
リシジルフェニルグリシジルエーテルなどのグリシジル
エーテル化合物、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
レモネンジオキサイドなどのグリシジル基および脂環式
エポキシ基含有化合物；ジシクロペンタジエンジオキサ
イド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル、エポキシシクロヘキセンカルボン酸エチレングリコ
ールジエステル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサン
カルボキシレートなどの脂環式エポキシ基含有化合物な
どが包含される。これらの中でも低温硬化性が優れる点
からエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーまたはこ
のものと水酸基含有エチレン性不飽和モノマーをモノマ
ー成分として含有する重合体が特に望ましい。

【００７１】前記硬化性塗料組成物における（Ｃ−２
ａ）および（Ｃ−２ｂ）成分は、下記した割合になるよ
うに配合することが好ましい。なお、割合は（Ｃ−２
ａ）および（Ｃ−２ｂ）成分の総合計量に基づく値であ
る。

【００７２】（Ｃ−２ａ）成分：約５〜９５重量％、好
ましくは約１５〜８５重量％の範囲であり、約５重量％
を下回ると組成物中の基体樹脂成分が少なくなるので塗
膜の仕上り外観、性能が低下し、一方約９５重量％を上
回ると樹脂組成物の固型分が低下したり硬化性が低下し
たりするので好ましくない。

【００７３】（Ｃ−２ｂ）成分：約５〜９５重量％、好
ましくは約１５〜８５重量％の範囲であり、該範囲を外
れると硬化性が低下するので好ましくない。

【００７４】前記硬化性塗料組成物における有機溶剤
（Ｃ−２ｃ）は、前記（Ｃ−２ａ）および（Ｃ−２ｂ）
成分を溶解または分散する成分である。該有機溶剤（Ｃ
−２ｃ）としては、前記（Ｃ−２ａ）および（Ｃ−２
ｂ）成分を溶解または分散するのであれば特に制限なし
に従来の有機溶剤から適宜選択して使用することができ
る。

【００７５】有機溶剤（Ｃ−２ｃ）の具体例としては、
例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チルなどのエステル系、エチレングリコールモノブチル
エーテルなどのアルコール系などが挙げられる。

【００７６】該有機溶剤（Ｃ−２ｃ）は、硬化性塗料組
成物の固型分が、通常約１０〜７０重量％の範囲になる
ように配合される。

【００７７】前記硬化性塗料組成物（Ｃ−２）には、上
記した（Ｃ−２ａ）〜（Ｃ−２ｃ）成分以外に、必要に
応じて硬化触媒、体質顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、流動性調整剤およびその他の塗料用添加剤などが配
合できる。

【００７８】該有機溶剤系酸エポキシ硬化型塗料（Ｃ−
２）の塗装方法は特に制限されず、エアスプレー塗装、
エアレススプレー塗装、エアスプレー方式静電塗装、エ
アレススプレー方式静電塗装、回転霧化式静電塗装など
任意の塗装方法を用いることができる。

【００７９】本発明の複層上塗塗膜形成方法は、被塗物
に、以上に述べた第１塗料（Ａ）および第２塗料（Ｂ）
を塗装し、加熱して該両塗膜を硬化せしめた後、さらに
クリヤ塗料（Ｃ）を塗装し加熱硬化せしめる、いわゆる
３Ｃ２Ｂ方式によって行なわれる。

【００８０】具体的には、自動車用の金属製もしくはプ
ラスチック製の材料に直接、または該材料にカチオン電
着塗料などの下塗塗料および場合によりさらに中塗塗料
を塗装し、硬化させてなる塗面（被塗物）に、ソリッド
カラー調、メタリック調または光干渉模様調の第１塗料
（Ａ）を、エアレススプレー、エアスプレー、静電塗装
などにより、硬化塗膜で約１０〜約５０μm になる膜厚
に塗装し、必要により室温で数分間放置してから第２塗
料（Ｂ）を塗装する。

【００８１】第２塗料（Ｂ）は、着色顔料を全く含有し
ていないか、または第１塗料塗膜の色調を透視できる程
度に着色してなる着色透明塗膜（ソリッドカラー調、メ
タリック調または光干渉模様調）を形成する塗料であっ
て、エアレススプレー、エアスプレー、静電塗装などに
より、第１塗料の未硬化塗面に、硬化塗膜で約１０〜約
５０μm になるような膜厚に塗装し、必要により室温で
数分間放置してから、約１００〜約１８０℃、好ましく
は約１２０〜約１６０℃で約１０〜約４０分間加熱し
て、第１塗料（Ａ）の塗膜および第２塗料（Ｂ）の塗膜
を同時に架橋硬化させる。

【００８２】しかる後、クリヤ塗料（Ｃ）を、第２塗料
の硬化塗面に、エアレススプレー、エアスプレー、静電
塗装などにより、膜厚が硬化塗膜で約２０〜約２００μ
m になるように塗装し、約１００〜約１８０℃、好まし
くは約１２０〜約１６０℃で約１０〜約４０分間加熱し
て架橋硬化させる。これにより、複層上塗塗膜が形成さ
れる。

【００８３】

【発明の効果】本発明によれば、第１塗料および第２塗
料を塗装し、加熱して該両塗膜を硬化せしめ、さらにク
リヤ塗料として、粉体塗料または有機溶剤系酸エポキシ
硬化型塗料を塗装し、加熱硬化せしめてなる３コード２
ベイク方式（３Ｃ２Ｂ）による複層塗膜形成方法におけ
る仕上り性や塗膜性能を低下させずに、第２塗料塗膜と
クリヤ塗料との層間付着性を改良することができる。

【００８４】したがって、本発明の方法により形成され
る複層塗膜は、特に自動車車体の最外層の仕上げにおい
て極めて有用である。

【００８５】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに具体的に説明する。なお、部および％は重量に基づ
く。

【００８６】１．試料の調製 １）第１塗料（Ａ） （Ａ−１）：ポリエステル樹脂（水酸基価１５０mgKOH/
g 、酸価５mgKOH/g 、数平均分子量３，０００）６５部
（固形分、以下同様）、メラミン樹脂（「ユーバン２８
−６０」、三井東圧社製、商品名）３５部およびカーボ
ンブラック１０部を混合し、キシレンで希釈して、粘度
１４秒（フォードカップ＃４／２０℃）に調整した。

【００８７】２）第２塗料（Ｂ） （Ｂ−１ａ）：プラクセルＦＡ−２（ヒドロキシエチル
アクリレートとε−カプロラクトンとを付加したモノマ
ー）、ヒドロキシブチルアクリレート、アクリル酸、ｎ
−ブチルアクリレートおよびスチレンからなる重合性単
量体の共重合体（アクリル樹脂）であり、水酸基価は１
５０mgKOH/g 、酸価は１５mgKOH/g 、数平均分子量は１
０，０００であった。また、この水酸基価のうち４０％
はプラクセルＦＡ−２、残りの６０％はヒドロキシブチ
ルアクリレートに基づくものである。

【００８８】（Ｂ−１ｂ）：ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシブチルアクリレート、アクリル酸、ｎ
−ブチルアクリレートおよびスチレンからなる重合性単
量体の共重合体（アクリル樹脂）であり、水酸基価は１
５０mgKOH/g 、酸価は１５mgKOH/g 、数平均分子量は１
０，０００であった。また、この水酸基価のうち４０％
はヒドロキシエチルアクリレート、残りの６０％はヒド
ロキシブチルアクリレートに基づくものである。

【００８９】（Ｂ−１ｃ）：ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、
ｎ−ブチルアクリレートおよびスチレンからなる重合性
単量体の共重合体（アクリル樹脂）であり、水酸基価は
１５０mgKOH/g 、酸価は１５mgKOH/g 、数平均分子量は
１０，０００であった。また、この水酸基価のうち４０
％はヒドロキシエチルアクリレート、残りの６０％はヒ
ドロキシエチルメタクリレートに基づくものである。

【００９０】（Ｂ−１ｄ）：ヒドロキシエチルアクリレ
ート、アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレートおよびスチ
レンからなる重合性単量体の共重合体（アクリル樹脂）
であり、水酸基価は１５０mgKOH/g 、酸価は１５mgKOH/
g 、数平均分子量は１０，０００であった。

【００９１】（Ｂ−２ａ）：グリシジルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレートおよびｎ−ブチルア
クリレートからなる重合性単量体の共重合体（アクリル
樹脂）であり、エポキシ基当量は１５０、水酸基価は１
００mgKOH/g 、数平均分子量は１０，０００であった。

【００９２】（Ｂ−２ｂ）：３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−シクロヘキサンカルボキシレー
ト（「ＥＲＬ−４２２１」、ユニオンカーバイド社製、
商品名）。

【００９３】（Ｂ−２ｃ）：ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレートおよびスチレンからなる
重合性単量体の共重合体（アクリル樹脂）であり、水酸
基価は１００mgKOH/g 、数平均分子量は１０，０００で
あった。

【００９４】第２塗料（Ｂ）の調製：上記の成分を用い
て、表１に示す比率（固形分）で混合し、「スワゾール
１０００」（コスモ石油社製、商品名、炭化水素系溶
剤）で、粘度２０秒（フォードカップ＃４／２０℃）に
調整して、第２塗料（Ｂ）を得た。このうち、〜は
実施例用、〜は比較例用である。

【００９５】表１において架橋剤「ＮＭ−２０ＳＥ」お
よび「ＢＬ−３１７５」は次の通りである。

【００９６】ＮＭ−２０ＳＥ：三井化学（株）製品、商
品名、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、固形分６０重量％。

【００９７】ＢＬ−３１７５：住友バイエルウレタン
（株）製品、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート
ヌレート型ブロックイソシアネート、固形分７５重量
％。

【００９８】

【表１】

【００９９】３）クリヤ塗料（Ｃ） （Ｃ−１）：フラスコにメチルメタクリレート４０部、
２−エチルヘキシルアクリレート３０部、グリシジルメ
タクリレート３０部、スチレン１０部およびｔ−ブチル
パーオキサイド（重合開始剤）１部、オレイン酸カリ石
鹸（界面活性剤）２部を仕込み懸濁重合法により加熱重
合を行ない、得られた共重合体（ガラス転移温度約６０
℃）を乾燥した。得られた共重合体１００部、デカメチ
レンジカルボン酸２５部、塗面調整剤１部を加熱ニーダ
ーを用いて１２０℃で１０分間溶融混練した。ついで混
練物を冷却後粉砕機を用いて粉砕を行なって粒子径２０
〜１５０μm 程度の粉体クリヤ塗料（Ｃ−１）を得た。

【０１００】（Ｃ−２）：２−ヒドロキシエチルアクリ
レート２３２ｇ、アクリル酸７２ｇ、ｎ−ブチルメタク
リレート５４６ｇ、スチレン１５０ｇおよびアゾビスイ
ソブチロニトリル２０ｇを用いて、キシレン１，０００
ｇ中で重合し、樹脂固形分５０％の水酸基およびカルボ
キシル基含有アクリル樹脂溶液（Ｃ−２ａ）を得た。該
樹脂の数平均分子量は２０，０００、水酸基価は１１２
mgKOH/g 、酸価は５６mgKOH/g であった。

【０１０１】別に、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チルメタクリレート３９２ｇ、２−エチルヘキシルメタ
クリレート６０８ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル
２０ｇを用いて、キシレン１，０００ｇ中で重合し、樹
脂固形分５０％のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液（Ｃ
−２ｂ）を得た。該樹脂の数平均分子量は２０，０００
であり、該樹脂は１分子中にエポキシ基を平均４０個有
していた。

【０１０２】上記で得た樹脂溶液（Ｃ−２ａ）の６７部
（固形分）と（Ｃ−２ｂ）の３３部（固形分）を混合
し、「スワゾール１０００」（コスモ石油社製、商品
名、炭化水素系溶剤）で、粘度２０秒（フォードカップ
＃４／２０℃）に調整して、有機溶剤系酸エポキシ硬化
型クリヤ塗料（Ｃ−２）を得た。

【０１０３】２．実施例および比較例 金属板（大きさ１５０×１００×０．８mm）にカチオン
電着塗料および中塗塗料を塗装し加熱硬化した被塗物
に、第１塗料（Ａ）を硬化塗膜に基づく膜厚で２０μに
なるようにエアスプレー塗装し、室温で３分放置した
後、この未硬化塗面に第２塗料（Ｂ）を硬化塗膜に基づ
く膜厚で２０μになるようにエアスプレー塗装し、室温
で３分間放置してから、１４０℃で３０分間加熱して該
両塗膜を硬化させた。ついで、この硬化塗面にクリヤ塗
料（Ｃ−１）または（Ｃ−２）を、（Ｃ−１）の場合に
は硬化塗膜に基づく膜厚で４０μになるように静電噴霧
塗装、（Ｃ−２）の場合には硬化塗膜に基づく膜厚で４
０μになるようにエアスプレー塗装し、室温で３分間放
置してから、後記表２に示す焼付条件で加熱して硬化さ
せた。

【０１０４】これらの塗装工程および得られた塗板によ
る塗膜性能試験結果を表２に示す。仕上り外観 ：目視評価の結果であり、○はツヤおよび平
滑性など良好、△はツヤおよび平滑性などかなり劣る、
×はツヤおよび平滑性など著しく劣ることを示す。

【０１０５】初期層間付着性：作成直後の塗板の複層塗
膜面にカッターナイフで素地に達するようにして２mm間
隔で１１本カットし、これと直交するように同様に２mm
間隔で１１本カットして、２×２mmのゴバン目を１００
個作り、２０℃において、その塗面に粘着セロハンテー
プを貼着し、それを急激に剥離した後の、残存ゴバン目
数を調べる。○はゴバン目塗膜の剥離全くなし、△はゴ
バン目塗膜が１〜１０個剥離した、×はゴバン目塗膜が
１１個以上剥離したことを示す。

【０１０６】耐水層間付着性：８０℃温水に２４時間浸
漬した後の塗板の複層塗膜面にカッターナイフで素地に
達するようにして２mm間隔で１１本カットし、これと直
交するように同様に２mm間隔で１１本カットして、２×
２mmのゴバン目を１００個作り、２０℃において、その
塗面に粘着セロハンテープを貼着し、それを急激に剥離
した後の、残存ゴバン目数を調べる。○はゴバン目塗膜
の剥離全くなし、△はゴバン目塗膜が１〜１０個剥離し
た、×はゴバン目塗膜が１１個以上剥離したことを示
す。

【０１０７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 被塗物に第１塗料（Ａ）および第２塗料
   （Ｂ）を塗装し、加熱して該両塗膜を硬化せしめ、さら
   にクリヤ塗料（Ｃ）を塗装し加熱硬化せしめてなる複層
   上塗塗膜形成方法であって、上記第２塗料（Ｂ）とし
   て、長鎖水酸基および短鎖水酸基を含有するアクリル樹
   脂（Ｂ−１）およびポリエポキシド（Ｂ−２）を含有す
   る有機溶剤系塗料を使用し、そして上記クリヤ塗料
   （Ｃ）として、粉体塗料（Ｃ−１）または有機溶剤系酸
   エポキシ硬化型塗料（Ｃ−２）を使用することを特徴と
   する複層上塗塗膜形成方法。
2. 【請求項２】 第１塗料（Ａ）がソリッドカラー塗料、
   メタリック塗料または光干渉模様塗料である請求項１記
   載の方法。
3. 【請求項３】 第１塗料（Ａ）の単独塗膜の白黒隠蔽膜
   厚が５０μm 以下である請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 第２塗料（Ｂ）が無色透明塗膜または第
   １塗料塗膜の色調を透視できる程度に着色されているソ
   リッドカラー調、メタリック調もしくは光干渉模様調の
   有色透明塗膜を形成するものである請求項１記載の方
   法。
5. 【請求項５】 アクリル樹脂（Ｂ−１）の長鎖水酸基と
   短鎖水酸基の側鎖の長さの差が該側鎖を構成する原子の
   数の差で表わして１個以上、好ましくは２以上である請
   求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 アクリル樹脂（Ｂ−１）が５０〜２００
   mgKOH/g の水酸基価および３，０００〜５０，０００の
   数平均分子量を有する請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 有機溶剤系酸エポキシ硬化型塗料（Ｃ−
   ２）が、（Ｃ−２ａ）水酸基およびカルボキシル基含有
   樹脂、（Ｃ−２ｂ）ポリエポキシドおよび（Ｃ−２ｃ）
   有機溶剤を必須成分として含有する硬化型塗料組成物で
   ある請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】 水酸基およびカルボキシル基含有樹脂
   （Ｃ−２ａ）が、酸価１５〜１５０である請求項８記載
   の方法。
9. 【請求項９】 ポリエポキシド（Ｃ−２ｂ）が、エポキ
   シ基含有エチレン性不飽和モノマーをモノマー成分とし
   て含有してラジカル重合体である請求項８記載の方法。
10. 【請求項１０】 被塗物が自動車車体である請求項１記
    載の複層上塗塗膜形成法。