JPH01113637A - 炭化水素生成物の物理的特性の直接測定方法 - Google Patents
炭化水素生成物の物理的特性の直接測定方法Info
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- JPH01113637A JPH01113637A JP63203936A JP20393688A JPH01113637A JP H01113637 A JPH01113637 A JP H01113637A JP 63203936 A JP63203936 A JP 63203936A JP 20393688 A JP20393688 A JP 20393688A JP H01113637 A JPH01113637 A JP H01113637A
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N21/359—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using near infrared light
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の概要〕
次の工程：
（ａ） 所定のベースラインから出発して、１６６６
７〜３８４０ｃｍ−’ 、好ましくは１２５００〜３８
４０ｃｍ−１、最も好ましくは４７６０〜４９９９ａａ
−１のスペクトル範囲にて所定数の振動数で供給原料の
吸光度をＩＲスペクトロメータを用いて測定し、 （ｂ） 特性と吸光度値との間の相関関係を用いるこ
とにより特性を決定し、使用するスペクトロメータのＰ
ｉ類、必要な特性並びに使用する振動数に依存しつつ多
変量回帰により前記相関関係を実験的に決定する ことからなる方法により、炭化水素の変換または分離プ
ロセスからの生成物の特性および／または生成物の収率
を供給原料のＮＩＲ（近赤外）スペクトルから測定する
。
７〜３８４０ｃｍ−’ 、好ましくは１２５００〜３８
４０ｃｍ−１、最も好ましくは４７６０〜４９９９ａａ
−１のスペクトル範囲にて所定数の振動数で供給原料の
吸光度をＩＲスペクトロメータを用いて測定し、 （ｂ） 特性と吸光度値との間の相関関係を用いるこ
とにより特性を決定し、使用するスペクトロメータのＰ
ｉ類、必要な特性並びに使用する振動数に依存しつつ多
変量回帰により前記相関関係を実験的に決定する ことからなる方法により、炭化水素の変換または分離プ
ロセスからの生成物の特性および／または生成物の収率
を供給原料のＮＩＲ（近赤外）スペクトルから測定する
。
本発明は、供給原料のＮＩＲ（近赤外）スペクトル分析
を行いこれらを所望の特性と関係づけることにより、炭
化水素の変換または分離プロセスにおいて、供給原料の
特性、生成物の特性および／または生成物の収率を測定
する方法に関する。この方法は、オンラインおよびリア
ルタイムでの使用並びにプロセス制御における応用に有
用である。
を行いこれらを所望の特性と関係づけることにより、炭
化水素の変換または分離プロセスにおいて、供給原料の
特性、生成物の特性および／または生成物の収率を測定
する方法に関する。この方法は、オンラインおよびリア
ルタイムでの使用並びにプロセス制御における応用に有
用である。
カリスら、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、 Ｖｏｌ ５９゜魚９，６２４Ａ頁〜６３６Ａ頁（
１９８７年５月）は、ＮＩＲスペクトル技術により無鉛
ガソリンのオクタン比率を測定する可能性に言及し、こ
の特定の場合において、生成物の他の特性と生成物のＮ
ＩＲスペクトルとの間の関連性の存在を指摘した。
、 Ｖｏｌ ５９゜魚９，６２４Ａ頁〜６３６Ａ頁（
１９８７年５月）は、ＮＩＲスペクトル技術により無鉛
ガソリンのオクタン比率を測定する可能性に言及し、こ
の特定の場合において、生成物の他の特性と生成物のＮ
ＩＲスペクトルとの間の関連性の存在を指摘した。
しかしながら、種々の成分の変換または分離によって生
成物を製造する場合、これらはしばしばそれ自身混合物
であり、最終生成物の特性を予測するに当って問題に遭
遇する。これは、規程かの特性が一次の法則に従わない
という事実から生起する。
成物を製造する場合、これらはしばしばそれ自身混合物
であり、最終生成物の特性を予測するに当って問題に遭
遇する。これは、規程かの特性が一次の法則に従わない
という事実から生起する。
ある種のプロセスについては、生成物および収率の予測
を可能とするモデルが存在する。しかしながら、これら
を使用するためには、供給原料の特性の詳細、化学組成
、成分の分子量等を通常は知る必要がある。これは通常
は実験室的分析によって得られるが、これは結果を得る
際の遅れを含む。
を可能とするモデルが存在する。しかしながら、これら
を使用するためには、供給原料の特性の詳細、化学組成
、成分の分子量等を通常は知る必要がある。これは通常
は実験室的分析によって得られるが、これは結果を得る
際の遅れを含む。
本発明によれば、炭化水素の変換または分離プロセスに
おける生成物の特性および／または生成物の収率を測定
するに際し、次の工程：（ａ） 所定のベースライン
から出発してスペクトル範囲１６６６７〜３３４９ｃｍ
−’ （０，６〜２．６ミクロン）、好ましくは１２
５００〜３８４０ｃ１ｍ−’ （０，８〜２．６ミク
ロン）、最も好ましくは４７６０〜４０００ｃｍ−１（
２，１〜２．５ミクロン）の所定数の振動数で供給原料
の吸光度をＩＲスペクトロメータで測定し、（ｂ）
特性と吸光度値との間の相関関係を用いることにより特
性を決定し、使用するスペクトロメータの種類、必要な
特性並びに使用する振動数に依存しつつ多変量回帰によ
り前記相関関係を実験的に決定する ことからなることを特徴とする生成物の特性および／ま
たは生成物の収率の測定方法が提供される。
おける生成物の特性および／または生成物の収率を測定
するに際し、次の工程：（ａ） 所定のベースライン
から出発してスペクトル範囲１６６６７〜３３４９ｃｍ
−’ （０，６〜２．６ミクロン）、好ましくは１２
５００〜３８４０ｃ１ｍ−’ （０，８〜２．６ミク
ロン）、最も好ましくは４７６０〜４０００ｃｍ−１（
２，１〜２．５ミクロン）の所定数の振動数で供給原料
の吸光度をＩＲスペクトロメータで測定し、（ｂ）
特性と吸光度値との間の相関関係を用いることにより特
性を決定し、使用するスペクトロメータの種類、必要な
特性並びに使用する振動数に依存しつつ多変量回帰によ
り前記相関関係を実験的に決定する ことからなることを特徴とする生成物の特性および／ま
たは生成物の収率の測定方法が提供される。
使用する振動数は次のものから選択することができる：
４６７０ｃｍ−’
２ ｌ ０
法定単位（Ｈ２）で表した対応する振動数は、これらの
値に３Ｘ１０ 、ｃｍ／ｓでの光の速さを（卦けるこ
とにより得られる。
値に３Ｘ１０ 、ｃｍ／ｓでの光の速さを（卦けるこ
とにより得られる。
この選択は、これに尽きるものではな（、他を排除する
ものでもない、他の振動数の選択はこの方法を変更せず
、スペクトルから得ようとする所望の特性の計算を可能
にするモデルの他の係数の使用が必要となる。
ものでもない、他の振動数の選択はこの方法を変更せず
、スペクトルから得ようとする所望の特性の計算を可能
にするモデルの他の係数の使用が必要となる。
ベースライン（吸光度ゼロに対応するとみなされる）は
好ましくは４７８０（Ｊ−’である。
好ましくは４７８０（Ｊ−’である。
プロセス装置は、供給原料のＮＩＲスペクトルの測定に
基づき、生成物の特性および／または収率の所望の値か
らの変動に応答してプロセス条件を変えるフィードバッ
ク制御系によりコンピュータ制御することができる。
基づき、生成物の特性および／または収率の所望の値か
らの変動に応答してプロセス条件を変えるフィードバッ
ク制御系によりコンピュータ制御することができる。
好ましくはフーリエ変換により、スペクトロメータを信
号処理装置に接続してスペクトルの数値処理を可能とし
得る。
号処理装置に接続してスペクトルの数値処理を可能とし
得る。
スペクトロメータは、好ましくは４ｃｍ１の分解能を有
する。
する。
本方法はオンラインかつリアルタイムで使用し得る。
相関関係は一次の項、二次の項並びにホモロジー（比率
）項を含み得る。
）項を含み得る。
特定の態様によれば、炭化水素の変換プロセスを接触改
質プロセスとすることができ、特性を次のものから選択
し得る；ガソリンの収率（Ｃ５”）、水素およびガス、
オクタン価（クリヤまたは有鉛）、蒸気圧力および密度
。
質プロセスとすることができ、特性を次のものから選択
し得る；ガソリンの収率（Ｃ５”）、水素およびガス、
オクタン価（クリヤまたは有鉛）、蒸気圧力および密度
。
この場合、相関関係は、比較的一定な組成の供給につい
て一次〔例えば、ＫＵＯＰ特性は１１．８〜１２．２で
変動する（下記式（１）の項ｐ））とし得るが、変動す
る組成の供給について二次項（式（１）の項ｑ）または
ホモロジ−（比率）項（式（１）の項ｒ）を含むことが
でき、ＫＵＯＰ特性は１０．８〜１２．２で変動する。
て一次〔例えば、ＫＵＯＰ特性は１１．８〜１２．２で
変動する（下記式（１）の項ｐ））とし得るが、変動す
る組成の供給について二次項（式（１）の項ｑ）または
ホモロジ−（比率）項（式（１）の項ｒ）を含むことが
でき、ＫＵＯＰ特性は１０．８〜１２．２で変動する。
ＫＵＯＰ特性またはワトソン係数は次の式によって表わ
される： ランキンスケール−絶対華氏スケール 密度６０／６０−６０°Ｆの水と比較した６０°Ｐの生
成物の密度 Ｘ−Ｃ＋ΣＰｉ−Ｄｉ＋Σｑ ｔ ｊＤｉＤｊ＋Σｒｉ
ｊＤｉ／Ｄｊ （１）Ｄｉ、、、Ｄｊは
問題の波長での吸光度である。
される： ランキンスケール−絶対華氏スケール 密度６０／６０−６０°Ｆの水と比較した６０°Ｐの生
成物の密度 Ｘ−Ｃ＋ΣＰｉ−Ｄｉ＋Σｑ ｔ ｊＤｉＤｊ＋Σｒｉ
ｊＤｉ／Ｄｊ （１）Ｄｉ、、、Ｄｊは
問題の波長での吸光度である。
定数Ｃおよび種々の係数ｐ−ｑ並びにｒは、予備的キャ
リプレーシランに使用する供給原料の組合せに用いる多
変量数値回折技術から得られる。
リプレーシランに使用する供給原料の組合せに用いる多
変量数値回折技術から得られる。
改質装置のコンピュータ補助操作では、装置に入る際の
供給原料のＮＩＲスペクトルをリアルタイムで取り、供
給原料の可能性を連続的に監視する情報担体としてこれ
を取扱う。
供給原料のＮＩＲスペクトルをリアルタイムで取り、供
給原料の可能性を連続的に監視する情報担体としてこれ
を取扱う。
ＮＩＲスペクトルが多量にあれば、高速フーリエ変換に
よるスペクトルデータの蓄積の結果、実験的正確性が得
られるが、これはこの情報が改質プロセスに含まれる化
学操作に対して正確かつ関連するものであることを意味
する。したがって、ＮＩＲスペクトルは、改質に供する
原料の適切性の数値的表示を与えるものである。
よるスペクトルデータの蓄積の結果、実験的正確性が得
られるが、これはこの情報が改質プロセスに含まれる化
学操作に対して正確かつ関連するものであることを意味
する。したがって、ＮＩＲスペクトルは、改質に供する
原料の適切性の数値的表示を与えるものである。
更に、リアルタイムで測定した差スペクトルは、装置の
コンピュータ補助操作の改良を可能にするデジタル信号
を構成することが認められた。
コンピュータ補助操作の改良を可能にするデジタル信号
を構成することが認められた。
接触改質は結果的にオクタン価の増加を与えるが、これ
は与えられた触媒の活性状態について操作条件の厳密性
と関連する。
は与えられた触媒の活性状態について操作条件の厳密性
と関連する。
差スペクトルは、テトラエチルまたはテトラメチル鉛の
異なるレベルで、クリヤまた番本有鉛生成物のオクタン
価のゲイン（モーフおよび／またはリサーチ）と直接相
関することができ、プロセスの厳密性に関連することが
分った。
異なるレベルで、クリヤまた番本有鉛生成物のオクタン
価のゲイン（モーフおよび／またはリサーチ）と直接相
関することができ、プロセスの厳密性に関連することが
分った。
したがって、差スペクトルを連続的に監視することによ
り、供給原料の品質の変動に拘わらず、特定のオクタン
価のガソリンを製造するようパラメータを調整して、接
触改質装置をコンピュータ補助制御する高感度かつ正確
な方法を得ることが可能である。
り、供給原料の品質の変動に拘わらず、特定のオクタン
価のガソリンを製造するようパラメータを調整して、接
触改質装置をコンピュータ補助制御する高感度かつ正確
な方法を得ることが可能である。
装置を操作するこの新規な方法を用い、ＮＩＲＯ差スペ
クトルの変動により、コンビエータブーログラムを使用
してプロセス条件を高感度かつ迅速に至適化する。
クトルの変動により、コンビエータブーログラムを使用
してプロセス条件を高感度かつ迅速に至適化する。
よって、前記態様の改変によれば、炭化水素の変換プロ
セスを接触改質プロセスとし、本方法は更に次の工程： （Ｃ１供給原料および生成物に対し同じ範囲および同じ
振動数で差スペクトル測定を行い、（ｄｌ 差スペク
トルとオクタン価ゲインとの間の相関関係を用い、多変
量回帰分析により相関関係を実験的に決定し、 （ｅ） このように測定した２つの値の和（オクタン
価およびオクタン価ゲイン）を所望の対象と比較し、 （ｆ） 測定したオクタン価ゲインが所望のオクタン
価ゲインと一致するまで接触改質の操作条件を改変する
こと からなる。
セスを接触改質プロセスとし、本方法は更に次の工程： （Ｃ１供給原料および生成物に対し同じ範囲および同じ
振動数で差スペクトル測定を行い、（ｄｌ 差スペク
トルとオクタン価ゲインとの間の相関関係を用い、多変
量回帰分析により相関関係を実験的に決定し、 （ｅ） このように測定した２つの値の和（オクタン
価およびオクタン価ゲイン）を所望の対象と比較し、 （ｆ） 測定したオクタン価ゲインが所望のオクタン
価ゲインと一致するまで接触改質の操作条件を改変する
こと からなる。
接触改質では、使用する振動数を次のものから選択し得
る： ４６７０ロー１ 差スペクトルとオクタン価ゲインとの間の相関関係は一
次の相関関係とすることができる。
る： ４６７０ロー１ 差スペクトルとオクタン価ゲインとの間の相関関係は一
次の相関関係とすることができる。
例えば、
ｉ ｍ １（２）
式中、ｃｃＯおよびａ−１は定数であり、ＤＤｉは波長
ｉについての入力／出力差スペクトルである。
ｉについての入力／出力差スペクトルである。
他の態様によれば、炭化水素の変換プロセスを選択的水
素プロセスとし、特性を生成物の無水マレイン酸価とし
得る。
素プロセスとし、特性を生成物の無水マレイン酸価とし
得る。
供給原料を蒸気クラッキングガソリンと呼ばれる蒸気ク
ラッキングから誘導されるＣ５−２００℃画分とし得る
。
ラッキングから誘導されるＣ５−２００℃画分とし得る
。
しかしながら、プロセスはこの種の生成物に限定される
ものではなく、他の種類のクラッキング反応から類似す
るガソリンが誘導される。
ものではなく、他の種類のクラッキング反応から類似す
るガソリンが誘導される。
装置に入る際の蒸気クラッキングガソリンのＮＩＲスペ
クトルより出発して、選択的に水素化された蒸気クラッ
キングガソリン中のジオレフィンのレベルをオンライン
かつリアルタイムで測定することができる。所定の操作
条件の下で所定の組成および活性の触媒についてこれを
行う。
クトルより出発して、選択的に水素化された蒸気クラッ
キングガソリン中のジオレフィンのレベルをオンライン
かつリアルタイムで測定することができる。所定の操作
条件の下で所定の組成および活性の触媒についてこれを
行う。
しかしながら、本発明に基づくプロセスはこの特定の特
性に限定されず、例えば、 −オレフィンの含量 一クリヤオクタン価および有鉛ガソリンについてのもの
、 ゛テトラエチル鉛またはテトラメチル鉛の異なるレベル
のような生成物の他の特性を予測することができる。
性に限定されず、例えば、 −オレフィンの含量 一クリヤオクタン価および有鉛ガソリンについてのもの
、 ゛テトラエチル鉛またはテトラメチル鉛の異なるレベル
のような生成物の他の特性を予測することができる。
ＮＩＲ範囲のスペクトロメータによる分析により、示差
数値方法によってそのスペクトルから炭化水素画分の規
程かの特性を針算することができる。
数値方法によってそのスペクトルから炭化水素画分の規
程かの特性を針算することができる。
更なる態様によれば、炭化水素の変換プロセスを接触ハ
イドロクラッキングプロセスとし、特性を次のもの：供
給原料の生成物への総変換率およびガソリンへの変換率
から選択し得る。
イドロクラッキングプロセスとし、特性を次のもの：供
給原料の生成物への総変換率およびガソリンへの変換率
から選択し得る。
この場合、使用する振動数を好ましくは次のものから選
択する： ４５８５ａ１−’ この８つの波長についての吸光度の合計を１００に対し
て換算後、与えられたバンドについての吸収の相対的百
分率を使用し得る。したがって、Ｄｉを波長ｉについて
の吸光度とすると、ｉ −１（３１ 振動数量についての相対吸収の百分率：Ｐｉは次に等し
くなる： Ｄｉ Ｐｉ請□Ｘ１００ （４）供給原料は真空
蒸留物、大気圧残分、潤滑油加工から誘導される抽出物
、水素化残分、脱アスフアルト残分、クランキング蒸留
物並びにキャフト・クラフカ・リサイクル・オイルとし
得る。
択する： ４５８５ａ１−’ この８つの波長についての吸光度の合計を１００に対し
て換算後、与えられたバンドについての吸収の相対的百
分率を使用し得る。したがって、Ｄｉを波長ｉについて
の吸光度とすると、ｉ −１（３１ 振動数量についての相対吸収の百分率：Ｐｉは次に等し
くなる： Ｄｉ Ｐｉ請□Ｘ１００ （４）供給原料は真空
蒸留物、大気圧残分、潤滑油加工から誘導される抽出物
、水素化残分、脱アスフアルト残分、クランキング蒸留
物並びにキャフト・クラフカ・リサイクル・オイルとし
得る。
なお他の態様によれば、炭化水素の変換プロセスを接触
クラッキングプロセスとし１、特性を次のものから選択
し得る： （ｉ）供給原料のガソリンへの変換率および生成物中の
残分の収率、 （ｉｉ ）クラッキングプロセスからのクリヤおよび有
鉛ガソリンの密度、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）並び
にモータオクタン価 （ＭＯＮ）。
クラッキングプロセスとし１、特性を次のものから選択
し得る： （ｉ）供給原料のガソリンへの変換率および生成物中の
残分の収率、 （ｉｉ ）クラッキングプロセスからのクリヤおよび有
鉛ガソリンの密度、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）並び
にモータオクタン価 （ＭＯＮ）。
接触クランキングについては、振動数を次のものから選
択し得る： ４６７０ｃｍ−’ 供給原料は、例えば、真空蒸留物ガスオイル、大気圧残
分（脱アスファルトしたもの、していないもの）、潤滑
油抽出物、水素化または脱アスフアルト残分、クランキ
ング蒸留物またはキャット・クラフカ・リサイクル・オ
イルのような蒸留物とし得る。
択し得る： ４６７０ｃｍ−’ 供給原料は、例えば、真空蒸留物ガスオイル、大気圧残
分（脱アスファルトしたもの、していないもの）、潤滑
油抽出物、水素化または脱アスフアルト残分、クランキ
ング蒸留物またはキャット・クラフカ・リサイクル・オ
イルのような蒸留物とし得る。
測定し得る規程かの特性には次のものが包含されるニ
ークリヤまたは有鉛、および異なる鉛のレベルに拘らず
、製造されたガソリンのリサーチオクタン価（ＲＯＮ）
およびモータオクタン価ＣＭＯＮ）、 −ガスオイルのセタン価、 一製造される種々の両分の密度（ガソリン、ガスオイル
、残分）、 一残分の粘度等。
、製造されたガソリンのリサーチオクタン価（ＲＯＮ）
およびモータオクタン価ＣＭＯＮ）、 −ガスオイルのセタン価、 一製造される種々の両分の密度（ガソリン、ガスオイル
、残分）、 一残分の粘度等。
流動層接触タラソキング装置のコンピュータ制御と組合
せることにより、ＮＩＲスペクトルは供給原料の完全か
つ正確な特性化を可能とし、装置の操作条件〔例えば、
ヒータの入口および出口温度、Ｃｌ０（触媒流速対供給
原料流速の比率）、空間速度、触媒の性状および活性等
〕と共に有効なコンビエータモデルを与える。
せることにより、ＮＩＲスペクトルは供給原料の完全か
つ正確な特性化を可能とし、装置の操作条件〔例えば、
ヒータの入口および出口温度、Ｃｌ０（触媒流速対供給
原料流速の比率）、空間速度、触媒の性状および活性等
〕と共に有効なコンビエータモデルを与える。
よって、極めて正確に装置を制御することが可能である
。
。
他の態様によれば、炭化水素の変換プロセスをビスブレ
ーキングプロセスとし、特性を次のものから選択し得る
：ガスオイル生成物の収率、粘度、残分の比重およびキ
シレン等量、並びに変換限界、すなわち、不安定な残分
が製造される前の最大変換率。
ーキングプロセスとし、特性を次のものから選択し得る
：ガスオイル生成物の収率、粘度、残分の比重およびキ
シレン等量、並びに変換限界、すなわち、不安定な残分
が製造される前の最大変換率。
供給原料は大気圧または真空蒸留物残分とし得る。これ
らは混合物で使用することができ、種々の石油画分をこ
れらに添加し得る：例えば、潤滑油抽出物、水素化また
は脱アスフアルト残分、クラッキング蒸留物ユニット、
接触クランキングリサイクルオイル等。
らは混合物で使用することができ、種々の石油画分をこ
れらに添加し得る：例えば、潤滑油抽出物、水素化また
は脱アスフアルト残分、クラッキング蒸留物ユニット、
接触クランキングリサイクルオイル等。
前記例示した炭化水素の変換プロセスに加え、本方法は
、蒸留のような分離プロセスの制御にも通用し得る。
、蒸留のような分離プロセスの制御にも通用し得る。
よって、他の態様によれば、炭化水素の分離プロセスを
蒸留プロセスとし、特性を次のものから選択し得る： （ｉ）蒸留物がクルードオイルの配合物として知られて
いる供給原料を構成するクルードオイルの混合物の定量
的組成、 （ｉｉ ）得られる生成物の収率、 （ｉｉｉ ）種々の生成物の密度および粘度、（ｉｖ
）ガスオイルのセタン価、アニリン点、雲り点、並びに
ＫＵＯＰ特性係数、 （ｖ）ガソリンのｎ−パラフィン系、イソパラフィン系
、シクロパラフィン系並びに芳香族系含量および異なる
含量のテトラエチ７１・またはテトラメチル鉛を有する
クリヤおよび有鉛ガソリンのリサーチオクタン価 （ＲＯＮ）およびモータオクタン価 （ＭＯＮ）。
蒸留プロセスとし、特性を次のものから選択し得る： （ｉ）蒸留物がクルードオイルの配合物として知られて
いる供給原料を構成するクルードオイルの混合物の定量
的組成、 （ｉｉ ）得られる生成物の収率、 （ｉｉｉ ）種々の生成物の密度および粘度、（ｉｖ
）ガスオイルのセタン価、アニリン点、雲り点、並びに
ＫＵＯＰ特性係数、 （ｖ）ガソリンのｎ−パラフィン系、イソパラフィン系
、シクロパラフィン系並びに芳香族系含量および異なる
含量のテトラエチ７１・またはテトラメチル鉛を有する
クリヤおよび有鉛ガソリンのリサーチオクタン価 （ＲＯＮ）およびモータオクタン価 （ＭＯＮ）。
プロセス装置をコンピュータ補助操作するに際し、この
ようにして装置に入る供給原料のＮＩＲスペクトルをリ
アルタイムで取り、連続ベースのプロセスで供給原料の
プロセス特性を特徴づける情報担体として処理する。ス
ペクトルデータの蓄積から得られるＮＩＲスペクトルの
詳細および実験的正確性は、この情報が操作を行うのに
確実で信頼性の高いことを確かなものとする。
ようにして装置に入る供給原料のＮＩＲスペクトルをリ
アルタイムで取り、連続ベースのプロセスで供給原料の
プロセス特性を特徴づける情報担体として処理する。ス
ペクトルデータの蓄積から得られるＮＩＲスペクトルの
詳細および実験的正確性は、この情報が操作を行うのに
確実で信頼性の高いことを確かなものとする。
分析およびデータ処理時間は１分未満である。
本発明の他の観点によれば、前記した炭化水素の変換ま
たは分離プロセスで生成物の特性および／または生成物
の収率を測定する方法を実施する装置であって、連続的
かつリアルタイムで特性を測定し得るようプログラムし
たコンピュータに接続した赤外スペクトロメータからな
る装置が提供される。
たは分離プロセスで生成物の特性および／または生成物
の収率を測定する方法を実施する装置であって、連続的
かつリアルタイムで特性を測定し得るようプログラムし
たコンピュータに接続した赤外スペクトロメータからな
る装置が提供される。
装置は、供給原料のＮＩＲスペクトルの測定に基づき、
生成物の特性および／または収率の所望の値からの変動
に応答してプロセス装置をコンピュータ制御するフィー
ドバック制御系からなるものとし得る。
生成物の特性および／または収率の所望の値からの変動
に応答してプロセス装置をコンピュータ制御するフィー
ドバック制御系からなるものとし得る。
オンライン分析は光信号を伝達する手段として光ファイ
バを使用でき、スペクトロメータのセルへのサンプルの
物理的移送を包含し得る。
バを使用でき、スペクトロメータのセルへのサンプルの
物理的移送を包含し得る。
以下の実施例を参照して本発明を説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例１−接触改質
改質装置の操作条件を次の通りとした：リアクタ温度
： ５１０℃ ＬＨ３Ｖ ： １．８５ 触媒 ： Ｒ１２ＵＯＰ 圧力 ＝ ３９バール 改質装置の入口での供給原料のＮＩＲスペクトルを４つ
の振動数、Ｆｌ、Ｆ２．Ｆ、並びにＦ４で測定した。
： ５１０℃ ＬＨ３Ｖ ： １．８５ 触媒 ： Ｒ１２ＵＯＰ 圧力 ＝ ３９バール 改質装置の入口での供給原料のＮＩＲスペクトルを４つ
の振動数、Ｆｌ、Ｆ２．Ｆ、並びにＦ４で測定した。
その後火の式（５）および（６）を使用して生成物収量
および生成物のＲＯＭを予測した； ＲＯＮクリヤー２１５１．３６ Ｄｓ ＋ １３１．
２２Ｄ１４＋２８０．６７Ｄｓ ２４３．１５７収率
Ｃｓ”” １１４．８４Ｄ＋＋＋２２７．１８Ｄｔ６
＋ ３３８．８１Ｄ ｓ −２４９，３％ｖｏｌＤｉは
振動数ＦｉでのＮＩＲスペクトルの吸光度を示し、ゼロ
基準は４７８０ＣＩ＋−”として取った。
および生成物のＲＯＭを予測した； ＲＯＮクリヤー２１５１．３６ Ｄｓ ＋ １３１．
２２Ｄ１４＋２８０．６７Ｄｓ ２４３．１５７収率
Ｃｓ”” １１４．８４Ｄ＋＋＋２２７．１８Ｄｔ６
＋ ３３８．８１Ｄ ｓ −２４９，３％ｖｏｌＤｉは
振動数ＦｉでのＮＩＲスペクトルの吸光度を示し、ゼロ
基準は４７８０ＣＩ＋−”として取った。
その後、予測したものを従来の手段により得た実際の結
果と比較した。
果と比較した。
供給原料は、１２．２（７） Ｋ Ｕ ＯＰ係数、１３
５℃の９０％ＡＳＴＭ蒸留点並びに０．６８６の密度ｄ
１８を有する高度パラフィン系ナフサとした。
５℃の９０％ＡＳＴＭ蒸留点並びに０．６８６の密度ｄ
１８を有する高度パラフィン系ナフサとした。
ＮＩＲスペクトル：
振動数 吸光度
Ｆ 、４４８５ａｉ−’ Ｄ ｔ ０．０３４
７Ｆ ２ ４１００ Ｄ ２ ０．
５５５９４Ｆ ９ ４０６０ Ｄ ｓ
０．６１４６６Ｆ ＋ ４３０５
Ｄ ＋ ０．６５５０２収率％容量 ＲＯＮ
クリヤ 式（５）および（６）から ８１．２ ８８
．３予測された特性 実験による実際の ８０．４ ８８．０特性 １鼻りに艮隨吹ｉ 異なる供給原料を使用して実施例１を繰り返した。
７Ｆ ２ ４１００ Ｄ ２ ０．
５５５９４Ｆ ９ ４０６０ Ｄ ｓ
０．６１４６６Ｆ ＋ ４３０５
Ｄ ＋ ０．６５５０２収率％容量 ＲＯＮ
クリヤ 式（５）および（６）から ８１．２ ８８
．３予測された特性 実験による実際の ８０．４ ８８．０特性 １鼻りに艮隨吹ｉ 異なる供給原料を使用して実施例１を繰り返した。
これは、１１．８（７） Ｋ Ｕ ＯＰ係数、１４８℃
ノ９０％ Ａ Ｓ Ｔ Ｍ 蒸留点、並びニ０．７４２
１（７）密度ｄ１ｓを有する中程度パラフィン系ナフサ
とした。
ノ９０％ Ａ Ｓ Ｔ Ｍ 蒸留点、並びニ０．７４２
１（７）密度ｄ１ｓを有する中程度パラフィン系ナフサ
とした。
実施例１と同じ振動数で吸光度値は次の通りである：
Ｄ 、 ０．０３６４
ｏ ２０．５２１２７
Ｄ 、 ０．６０５９５
Ｄ、 ０．６６８２８
収率％容量 ＲＯＮクリヤ
式（５）および（６）から ８８．３ ９１
．１予測された特性 実験による実際の ８７．６ ９１．４特性 実施例３−接触改質 （１）次の振動数でのＮＩＲスペクトルから改質装置へ
のナフサ供給原料のオクタン価を得た：振動数
吸光度 Ｆ 、４６７０ａｉ −” Ｄ 、０．０１２２
３Ｆ ２４４８５ Ｄ ２ ０．０３８７
８Ｆ ｓ ４３３２ Ｄ ｓ ０．９
３３９Ｆ、 ４１００ Ｄ、 ０．６
１６７Ｆ ５４０４０ Ｄ Ｓ ０．６
０８３Ｆ ｇ ４３０５ Ｄ ６ ０．
６７９４Ｆ ｖ ４２１０ Ｄ ｒ
０．４８０００．４ ｇ／ｊ！のテトラエチル鉛を添
加した後にリサーチオクタン価値を得た。
．１予測された特性 実験による実際の ８７．６ ９１．４特性 実施例３−接触改質 （１）次の振動数でのＮＩＲスペクトルから改質装置へ
のナフサ供給原料のオクタン価を得た：振動数
吸光度 Ｆ 、４６７０ａｉ −” Ｄ 、０．０１２２
３Ｆ ２４４８５ Ｄ ２ ０．０３８７
８Ｆ ｓ ４３３２ Ｄ ｓ ０．９
３３９Ｆ、 ４１００ Ｄ、 ０．６
１６７Ｆ ５４０４０ Ｄ Ｓ ０．６
０８３Ｆ ｇ ４３０５ Ｄ ６ ０．
６７９４Ｆ ｖ ４２１０ Ｄ ｒ
０．４８０００．４ ｇ／ｊ！のテトラエチル鉛を添
加した後にリサーチオクタン価値を得た。
改質装置の操作条件は次の通りとした：リアクタ温度
５１０℃ Ｌ ＨＳ Ｖ １．８５ 触媒 Ｒ１２ＵＯＰ 圧力 ３９バール 次の形の式（１）により供給原料からの生成物のオクタ
ン価ＯＮを予測する前に： ０Ｎ＝Ｃ＋）ｐｉ Ｄｉ ＋−ｑｉｊ ＤｉＤｊ＋ｆｉ
ｒｉｊ Ｄｉ／ ｄｊ 予備的キャリブレーションに使用する供給原料の組合せ
に用いる多変量数値解析技術から定数Ｃおよび種々の係
数ｐ、ｑ並びにｒを得る。
５１０℃ Ｌ ＨＳ Ｖ １．８５ 触媒 Ｒ１２ＵＯＰ 圧力 ３９バール 次の形の式（１）により供給原料からの生成物のオクタ
ン価ＯＮを予測する前に： ０Ｎ＝Ｃ＋）ｐｉ Ｄｉ ＋−ｑｉｊ ＤｉＤｊ＋ｆｉ
ｒｉｊ Ｄｉ／ ｄｊ 予備的キャリブレーションに使用する供給原料の組合せ
に用いる多変量数値解析技術から定数Ｃおよび種々の係
数ｐ、ｑ並びにｒを得る。
式（１）は次のようになる：
（ＲＯＮ−０，４） −−６５，５２−３，１７８０や
、Ｄ６＋１８０．３０２−６．３２Ｄ。
、Ｄ６＋１８０．３０２−６．３２Ｄ。
１８１４Ｄ５ 、０ｓ ＋ １２３２．０５＋１１８５
．０６ １０９ Ｄｒ 式（１）によって計算したＲＯＮは８３．２であり、８
３．５の実験値と比較し得る。
．０６ １０９ Ｄｒ 式（１）によって計算したＲＯＮは８３．２であり、８
３．５の実験値と比較し得る。
これに従って同様の手順を他のクリヤまたは有鉛オクタ
ン価について行うことができる。
ン価について行うことができる。
（２）オクタンゲインを式（２）によって見積った＝式
中、ＯＣＯおよび−１は定数であり、ＤＤｉは振動数ｉ
についての入力／出力差スペクトルである。
中、ＯＣＯおよび−１は定数であり、ＤＤｉは振動数ｉ
についての入力／出力差スペクトルである。
定数の値は次の通りである：
ｃｃ Ｏ−２５，３２
ｃｒ： １−１３６．４８
ｃｃ ２−−２６８．１４
ｃｃ ３ ＝ ５１．１５
ｏｃ４−１３８．７５６
＜５−−６８．４０
ペロ −６１，８５
ベア −−２８８，１２
供給原料および生成物のＮＩＲスペクトルの吸光度は検
討した振動数について次の通りだった： これらの条件下で式（２）は１３．５のオクタン増加を
与える。
討した振動数について次の通りだった： これらの条件下で式（２）は１３．５のオクタン増加を
与える。
（３） 供給原料の品質および生成物特異性の観点か
ら１５のオクタン増加が要求される。
ら１５のオクタン増加が要求される。
結果的に、必要なゲインが達成されるまで、改質温度は
漸次増加する必要がある。４℃温度を上昇させることに
より、この操作を行う。
漸次増加する必要がある。４℃温度を上昇させることに
より、この操作を行う。
この操作において、差スペクトルは温度を上昇させる際
の指標として働く、温度調整中に供給原料の性状が変化
したとしても、差スペクトルに基づくこの種の調整は依
然として有意義である。
の指標として働く、温度調整中に供給原料の性状が変化
したとしても、差スペクトルに基づくこの種の調整は依
然として有意義である。
実施例４−選択的水素化
ガソリン選択的水素化装置の操作条件は次の通りとした
ニ ーリアクタに入る温度＝７０℃ 一リアクタから出る温度：１７０℃ −水素の投入：バッチにつき４５ Ｎ ｍ ” ７ ｍ
ｓ−ｖ、ｖ、ｈ、＝ ４ 一全圧力：１５バール 一パラジウム触媒：プロカタリセＬＤ２６５゜４０．２
の無水マレイン酸価を有する蒸気クラッキングガソリン
を装置に供給した。水素化ガソリンは７の無水マレイン
酸価を有する。
ニ ーリアクタに入る温度＝７０℃ 一リアクタから出る温度：１７０℃ −水素の投入：バッチにつき４５ Ｎ ｍ ” ７ ｍ
ｓ−ｖ、ｖ、ｈ、＝ ４ 一全圧力：１５バール 一パラジウム触媒：プロカタリセＬＤ２６５゜４０．２
の無水マレイン酸価を有する蒸気クラッキングガソリン
を装置に供給した。水素化ガソリンは７の無水マレイン
酸価を有する。
振動数 供給原料吸光度 リアクタ出口でａ＋１−
’ のスペクトル のスペクトル４６７０
Ｄ 、 ０．１８１８６ ０．１８４７６
４６１５ Ｄ ２ ０．１４５５５ ０．１
４８８８４５８５ Ｄ ｆｆ Ｏ，１６５０１
０，１７４２８４４８５０＋ ０．１１７４７
０．０７２４２４３３２ Ｄ ｓ Ｏ，５６
５８７０，５８１８６４２６００ａ Ｏ，４６７０
１０，４９３４４１７０Ｄ ｒ Ｏ，２９９９５０
，３０１８４４１００Ｄ ｓ Ｏ，３５５７６０，
３４２６４４０６０Ｄ 、 ０．９５５７１
０．９８８１２４０４０ Ｄ 、０ ０．５０５
９７ ０．５０５６７４６４０ Ｄ Ｏ
，１４６３３０，１５４０６４３Ｂ５ Ｄ
Ｏ，４１２８２０，４０４６６４３０５ Ｄ、、
０．４Ｂ５１１ ０．５０２４３４２１０
Ｄ、４ ０．２９９１１ ０．２９８３６
４１３５ Ｄ、、 ０．２８８５５ ０
．２８１８３供給原料のスペクトルを使用し、リアクタ
から出る水素化ガソリンの無水マレイン酸価の値を次の
関係によって測定した。
’ のスペクトル のスペクトル４６７０
Ｄ 、 ０．１８１８６ ０．１８４７６
４６１５ Ｄ ２ ０．１４５５５ ０．１
４８８８４５８５ Ｄ ｆｆ Ｏ，１６５０１
０，１７４２８４４８５０＋ ０．１１７４７
０．０７２４２４３３２ Ｄ ｓ Ｏ，５６
５８７０，５８１８６４２６００ａ Ｏ，４６７０
１０，４９３４４１７０Ｄ ｒ Ｏ，２９９９５０
，３０１８４４１００Ｄ ｓ Ｏ，３５５７６０，
３４２６４４０６０Ｄ 、 ０．９５５７１
０．９８８１２４０４０ Ｄ 、０ ０．５０５
９７ ０．５０５６７４６４０ Ｄ Ｏ
，１４６３３０，１５４０６４３Ｂ５ Ｄ
Ｏ，４１２８２０，４０４６６４３０５ Ｄ、、
０．４Ｂ５１１ ０．５０２４３４２１０
Ｄ、４ ０．２９９１１ ０．２９８３６
４１３５ Ｄ、、 ０．２８８５５ ０
．２８１８３供給原料のスペクトルを使用し、リアクタ
から出る水素化ガソリンの無水マレイン酸価の値を次の
関係によって測定した。
無水マレイン酸価−
−３２５，０５−１７４４，６，ＤＩ ＋６４９．Ｄ２
５６５．５．Ｄ ｓ ＋ ８１３．１．Ｄ ＋ ＋ ３
４９．３．Ｄ ５３５６．９．Ｄｓ ＋８４５．８．Ｄ
ｒ ＋５２８．９．０ａ＋ ２８５．７．Ｄ ｓ ＋
１１６．１．Ｄｓ。
５６５．５．Ｄ ｓ ＋ ８１３．１．Ｄ ＋ ＋ ３
４９．３．Ｄ ５３５６．９．Ｄｓ ＋８４５．８．Ｄ
ｒ ＋５２８．９．０ａ＋ ２８５．７．Ｄ ｓ ＋
１１６．１．Ｄｓ。
＋ １２４．３．６．Ｄｌｌ ＋ ４４５．６．Ｉ）＋
ス−３３３，９，’Ｄ、、＋ １８２．２．ＤＩ４−１
７７３．４．Ｄぼ測定による７に対し、計算した値は５
．６である。
ス−３３３，９，’Ｄ、、＋ １８２．２．ＤＩ４−１
７７３．４．Ｄぼ測定による７に対し、計算した値は５
．６である。
実施例５−選択的水素化
実施例４の選択的水素化装置に対し供給原料につき同様
の実験を行った。
の実験を行った。
供給原料のスペクトルを使用して供給原料について、供
給原料のスペクトルを使用して水素化ガソリン生成物に
ついて、次の関係式に従って無水マレイン酸価を測定し
た： 無マレイン酸価− ２Ｂ３．０５ １７０４．２． Ｄｓ ＋６３３．９．
Ｄ２−５５２．４．Ｄ ｓ ＋ ７９４．２．０ ＋
＋ ３４１．２．０５−３４８．６．Ｄｓ ＋８２６．
２．Ｄｒ ＋５１６．７．Ｄｓ＋２７９．１．Ｄｓ ＋
１１３．４．Ｄ、、 ＋１２１４．８． Ｄ、。
給原料のスペクトルを使用して水素化ガソリン生成物に
ついて、次の関係式に従って無水マレイン酸価を測定し
た： 無マレイン酸価− ２Ｂ３．０５ １７０４．２． Ｄｓ ＋６３３．９．
Ｄ２−５５２．４．Ｄ ｓ ＋ ７９４．２．０ ＋
＋ ３４１．２．０５−３４８．６．Ｄｓ ＋８２６．
２．Ｄｒ ＋５１６．７．Ｄｓ＋２７９．１．Ｄｓ ＋
１１３．４．Ｄ、、 ＋１２１４．８． Ｄ、。
＋ ４３５．２５． Ｄ、：Ｌ−３２６，１，Ｄ、３＋
１７８．１．ＤＩ４−１７３２．３． Ｄｌｒ；次
の結果を得た： 計算値 測定値 入口での無水マレイン ４０ ４０．２酸価 出口での無水マレイン ８７．８ 酸価 この実施例は、生成物のスペクトルを使用して無水マレ
イン酸価の値を直接測定することも可能であることを示
す。
１７８．１．ＤＩ４−１７３２．３． Ｄｌｒ；次
の結果を得た： 計算値 測定値 入口での無水マレイン ４０ ４０．２酸価 出口での無水マレイン ８７．８ 酸価 この実施例は、生成物のスペクトルを使用して無水マレ
イン酸価の値を直接測定することも可能であることを示
す。
実施例６−ハイトロクラッキング
供給原料はカメルーン、ＫＯＬＥ由来の粗石油から誘導
した蒸留物とした。′ 全吸光度の百分率としての相対的吸光度スペクトルは次
の通りである： Ｄｓ １８．４３％ Ｄ ＄ １３．０６％ Ｄ Ｉ １３．９８％ Ｄｒ １２．１２％ Ｄ ｓ １１．８７％ 供給原料のＫＵＯＰ係数は次の式から得られた： にυＯＰ露０．６１８ Ｄｓ ＋０．３６Ｄｓ ＋
１．０７Ｄｓ０．２４８ Ｄｒ ＋１．０３２ Ｄｇ
−２８，５１２，２の計算した値に対し、測定したＫ
ＵＯＰ係数は１２．３１だった。
した蒸留物とした。′ 全吸光度の百分率としての相対的吸光度スペクトルは次
の通りである： Ｄｓ １８．４３％ Ｄ ＄ １３．０６％ Ｄ Ｉ １３．９８％ Ｄｒ １２．１２％ Ｄ ｓ １１．８７％ 供給原料のＫＵＯＰ係数は次の式から得られた： にυＯＰ露０．６１８ Ｄｓ ＋０．３６Ｄｓ ＋
１．０７Ｄｓ０．２４８ Ｄｒ ＋１．０３２ Ｄｇ
−２８，５１２，２の計算した値に対し、測定したＫ
ＵＯＰ係数は１２．３１だった。
実施例７−ハイトロクラッキング
ＫＵＯＰ係数１０．９の重質芳香族蒸留物を使用した。
この供給原料の相対的な吸光度スペクトルは次の通りだ
った： Ｄｓ １６．９３％ Ｄ 、 １２．７６％ Ｄａ １２．７７％ Ｄｒ １０．９４％ Ｄｓ １２．５０％ コンラドソン炭素残分についての値は、次の式により決
定し得る： Ｃ重量％−３６，８４−３，７７、０４−２，４２，Ｄ
ｓ＋８．４４４ Ｄａ −６，４７３，Ｄｒ＋２．０
２３．Ｄ。
った： Ｄｓ １６．９３％ Ｄ 、 １２．７６％ Ｄａ １２．７７％ Ｄｒ １０．９４％ Ｄｓ １２．５０％ コンラドソン炭素残分についての値は、次の式により決
定し得る： Ｃ重量％−３６，８４−３，７７、０４−２，４２，Ｄ
ｓ＋８．４４４ Ｄａ −６，４７３，Ｄｒ＋２．０
２３．Ｄ。
この方式で決定した値は４．５重量％であるのに対し、
実験によるものは５．５重量％だった。
実験によるものは５．５重量％だった。
実験の正確性を考慮に入れると、この一致は満足し得る
。
。
窒素含量および供給原料の密度について池の相関関係を
得ることができる。
得ることができる。
実施例８−ハイドロクラ７キング
この実施例で使用した操作条件は次の通りとした：
リアクタ入口温度 ４００℃
リアクタ出口温度 ４３０℃
全圧 １５５バール
水素流速 １３００Ｎｒｒｆ／ｎ？平均温度
４２３℃ 触媒：ケイ酸アルミニウム上のモリブデンコバルト これらの操作条件について次の相関関係を確立し得る： 変換率重量％−Ａ ＋ Ｂ １ ｏ ｇ、ｏ （Ｄ
ｙ ） （７）（Ｄ＋） ガソリンへの変換率重量％−ＣＤｒ −Ｄ（８）Ａ、Ｂ
、・Ｃ並びにＤはリアクタの操作条件に関連する定数で
ある。
４２３℃ 触媒：ケイ酸アルミニウム上のモリブデンコバルト これらの操作条件について次の相関関係を確立し得る： 変換率重量％−Ａ ＋ Ｂ １ ｏ ｇ、ｏ （Ｄ
ｙ ） （７）（Ｄ＋） ガソリンへの変換率重量％−ＣＤｒ −Ｄ（８）Ａ、Ｂ
、・Ｃ並びにＤはリアクタの操作条件に関連する定数で
ある。
前記した条件については、これらの定数の値は次の通り
である： Ａ−１２３，１２Ｂ−２７７，１４Ｃ−３５，８９３Ｄ
−８，５５ 次の特性の蒸留物を装置に供給する： 密度 ： ０．９５２ＫＵＯＰ係数
： １１．５ 窒素含量 ： １７３５ｐｐｍコンラドソ
ン炭素残分： ０．４２ｉｉ量％飽和炭化水素
： ３７．２０重量％芳香族炭化水素 ：
６１．３０重量％供給原料の吸収スペクトルは次の相対
的な吸光度係数を与える： ＤＢ−１２，２ Ｄ、１１７．７５ 式（３）および（４）を用いると次の結果が与えられ、
これを実験値と比較する： 計算値 測定値 ガソリンへの １６．１ １５変換率重量
％ 全変換率 ７８ ７９．５同じ条件で操
作するりアクタに次の特性の異なるバッチのものを供給
する： 密度 ０．９２０ ＫＵＯＰ係数 １１．７ 窒素含量 １３００ｐｐ＋１１炭素残分
０．２６重量％相対的な吸光度係数は次の
通りである：Ｄ、−１２．１９ Ｄ、 −１８，０５ 式（７）および（８）は次の結果を与える：計算値
測、定値 ガソリンへの １５．７ １６．５変換率
重量％ 全変換率 ７５．９ ７５実施例９−接触
クラフキング この実施例および以下の実施例１０．１１並びに１２の
操作条件は次の通りである：上昇ｔへの入口での温度
： ２５０℃上昇管からの出口での温度： ５２５℃マ
ス流速 ： ７８ｋｇ／ｈ（ｋｇ当り）Ｃ１０：
８．６ 触媒ＭＡＴ活性ＡＳＴＭ−Ｄ３９０７： ６５供給原料
は１１．９５のＫＵＯＰ係数を有し、次の吸収スペクト
ルを有した： Ｆ ｓ ＝ ４６１５ｃｍ−ＩＤ １−０．０２３９５
Ｆ２ ＝４１３５ Ｄ２ ＝０．５
５７２６Ｆ、 −４１００Ｄ、 ＝０．５１９３Ｆ
＋ −４４８５Ｄ４ ＝０．０４０１５ガソリンの
収率は次の特性を有した＝ ＡＳＴＭ蒸留：初宛沸点３８℃、１９０℃で９０％蒸留
、４７．７重量％である。
である： Ａ−１２３，１２Ｂ−２７７，１４Ｃ−３５，８９３Ｄ
−８，５５ 次の特性の蒸留物を装置に供給する： 密度 ： ０．９５２ＫＵＯＰ係数
： １１．５ 窒素含量 ： １７３５ｐｐｍコンラドソ
ン炭素残分： ０．４２ｉｉ量％飽和炭化水素
： ３７．２０重量％芳香族炭化水素 ：
６１．３０重量％供給原料の吸収スペクトルは次の相対
的な吸光度係数を与える： ＤＢ−１２，２ Ｄ、１１７．７５ 式（３）および（４）を用いると次の結果が与えられ、
これを実験値と比較する： 計算値 測定値 ガソリンへの １６．１ １５変換率重量
％ 全変換率 ７８ ７９．５同じ条件で操
作するりアクタに次の特性の異なるバッチのものを供給
する： 密度 ０．９２０ ＫＵＯＰ係数 １１．７ 窒素含量 １３００ｐｐ＋１１炭素残分
０．２６重量％相対的な吸光度係数は次の
通りである：Ｄ、−１２．１９ Ｄ、 −１８，０５ 式（７）および（８）は次の結果を与える：計算値
測、定値 ガソリンへの １５．７ １６．５変換率
重量％ 全変換率 ７５．９ ７５実施例９−接触
クラフキング この実施例および以下の実施例１０．１１並びに１２の
操作条件は次の通りである：上昇ｔへの入口での温度
： ２５０℃上昇管からの出口での温度： ５２５℃マ
ス流速 ： ７８ｋｇ／ｈ（ｋｇ当り）Ｃ１０：
８．６ 触媒ＭＡＴ活性ＡＳＴＭ−Ｄ３９０７： ６５供給原料
は１１．９５のＫＵＯＰ係数を有し、次の吸収スペクト
ルを有した： Ｆ ｓ ＝ ４６１５ｃｍ−ＩＤ １−０．０２３９５
Ｆ２ ＝４１３５ Ｄ２ ＝０．５
５７２６Ｆ、 −４１００Ｄ、 ＝０．５１９３Ｆ
＋ −４４８５Ｄ４ ＝０．０４０１５ガソリンの
収率は次の特性を有した＝ ＡＳＴＭ蒸留：初宛沸点３８℃、１９０℃で９０％蒸留
、４７．７重量％である。
ＡＳＴＭ蒸留に続く残分の収率は３８５℃で１０％蒸留
、９重量％であるものを与えた。
、９重量％であるものを与えた。
以下に与えられるように装置の制御条件について、次の
関係により供給原料のスペクトルから収率を得ることが
できる： ガソリンの収率重量％＝５９．３−２８０ ０゜残分の
収率重量％−４９６，７ これらの関係を使用して、得られた結果はガソリンの収
率について４７．２７％、残分の収率について９．３９
％である。
関係により供給原料のスペクトルから収率を得ることが
できる： ガソリンの収率重量％＝５９．３−２８０ ０゜残分の
収率重量％−４９６，７ これらの関係を使用して、得られた結果はガソリンの収
率について４７．２７％、残分の収率について９．３９
％である。
実施例１〇−接触クラッキング
実施例９と同様の条件下で測定した次のスペクトルと共
に１１．６のＫＵＯＰ係数を有する供給原料を使用した
： Ｆ ｓ−＝ ４６１５Ｃ１１−’ Ｄ ｔ −０，
３３５７Ｆ２肩４１３５ Ｄ２錦０．５２０
９２Ｆ、 −４１００Ｄｓ虐０．４８８３４Ｆ、 −４
４８５０４−０，０４９８９実施例９と同様の関係を使
用する実測値および計算値は次の通りである： 実測値 計算値 ガソリンの収率重量％ ４０．６ ４１．２５残分の
収率型重量％ １５ １４．４７実施例１１
−接触クランキング ＫＵＯＰ係数−１１，９５の供給原料を使用した。
に１１．６のＫＵＯＰ係数を有する供給原料を使用した
： Ｆ ｓ−＝ ４６１５Ｃ１１−’ Ｄ ｔ −０，
３３５７Ｆ２肩４１３５ Ｄ２錦０．５２０
９２Ｆ、 −４１００Ｄｓ虐０．４８８３４Ｆ、 −４
４８５０４−０，０４９８９実施例９と同様の関係を使
用する実測値および計算値は次の通りである： 実測値 計算値 ガソリンの収率重量％ ４０．６ ４１．２５残分の
収率型重量％ １５ １４．４７実施例１１
−接触クランキング ＫＵＯＰ係数−１１，９５の供給原料を使用した。
これは次の吸収スペクトルを有した：
Ｆ ｔ ” ４６７０ＣＩｍ−１Ｄ ｔ ” ０．００
９７７Ｆ２雪４４８５ Ｄ 、雪０．０４０
１５Ｆｓ −４１００Ｄ５ 謡０．５１９３Ｆ４羽４０
６０ Ｄ、 −０，５２６６５次の関係によ
り次の供給原料の特性が得られる： 供給原料の密度 −０，９６４９７＋４．Ｉ ｎ ｓ −０，１９３５Ｄ
ｓ重量％での供給原料のコンラドソン炭素残分向−７，
７４４＋ １６．０７ Ｄ ｓ ＋ ４８．１７５Ｄ
ｔ℃での供給原料のアニリン点 ＝７０−５００ ＣＤ＋ ／ Ｄｓ ） −１，０６
６実験的に測定した値および前記相関関係を用いて計算
した値は次の通りである： 計算値 実験値 １５℃での密度 ０．９０５ ０．９０８重量
％炭素残分 １．０？ １．１０アニリン
点 ｔ： ９６ ９４．４実施例１２−接
触クランキング ＫＵＯＰ係数−１１，６の供給原料を使用した。
９７７Ｆ２雪４４８５ Ｄ 、雪０．０４０
１５Ｆｓ −４１００Ｄ５ 謡０．５１９３Ｆ４羽４０
６０ Ｄ、 −０，５２６６５次の関係によ
り次の供給原料の特性が得られる： 供給原料の密度 −０，９６４９７＋４．Ｉ ｎ ｓ −０，１９３５Ｄ
ｓ重量％での供給原料のコンラドソン炭素残分向−７，
７４４＋ １６．０７ Ｄ ｓ ＋ ４８．１７５Ｄ
ｔ℃での供給原料のアニリン点 ＝７０−５００ ＣＤ＋ ／ Ｄｓ ） −１，０６
６実験的に測定した値および前記相関関係を用いて計算
した値は次の通りである： 計算値 実験値 １５℃での密度 ０．９０５ ０．９０８重量
％炭素残分 １．０？ １．１０アニリン
点 ｔ： ９６ ９４．４実施例１２−接
触クランキング ＫＵＯＰ係数−１１，６の供給原料を使用した。
クラッキングにより得たガソリンは次の特性を有した：
蒸留：初発沸点３８℃、１９０℃で９０％蒸留１５℃で
の密度： ０．７４９ ０．４ ｇ／ｌでテトラエチル鉛を添加後のリサーチ
オクタン価： ９２．４ 次の条件下で供給原料の吸収スペクトルを測定する： 振動数 吸光度 Ｆ 、−４６７０ｃＩｍ−’ Ｄ ｔ −０，０１
５５Ｆ２−４４８５ ０２−０．０５０７９Ｆ
、 −４１００Ｄ、 −０，４８６９２Ｆ＋−４０６０
０や−０，５１０６６ 次の関係より供給原料のスペクトルから製造されたガソ
リンの特性が得られる： ガソリンの密度＝ ０．７５５３−０．０３５５１０ｇ
Ｈｏ（Ｄｓ ／６．２ Ｄ２ ） ０．４ ｇ／Ｉｔのテトラエチル鉛添加後のリサーチ
オクタン価（ＲＯＮｏ、４）諺９３．８−４．８２１０
ｇ、。
の密度： ０．７４９ ０．４ ｇ／ｌでテトラエチル鉛を添加後のリサーチ
オクタン価： ９２．４ 次の条件下で供給原料の吸収スペクトルを測定する： 振動数 吸光度 Ｆ 、−４６７０ｃＩｍ−’ Ｄ ｔ −０，０１
５５Ｆ２−４４８５ ０２−０．０５０７９Ｆ
、 −４１００Ｄ、 −０，４８６９２Ｆ＋−４０６０
０や−０，５１０６６ 次の関係より供給原料のスペクトルから製造されたガソ
リンの特性が得られる： ガソリンの密度＝ ０．７５５３−０．０３５５１０ｇ
Ｈｏ（Ｄｓ ／６．２ Ｄ２ ） ０．４ ｇ／Ｉｔのテトラエチル鉛添加後のリサーチ
オクタン価（ＲＯＮｏ、４）諺９３．８−４．８２１０
ｇ、。
（Ｄｓ ／ ６．２ Ｄ２ ）
計算値ｄ −０，７４８６およびオクタン価９２．７に
対し実験値ｄ −０，７４９およびオクタン価９２．４
である。
対し実験値ｄ −０，７４９およびオクタン価９２．４
である。
したがって、本方法によれば、前記確立した条件下で操
作される装置から得られる実験結果を正確に予測できる
。
作される装置から得られる実験結果を正確に予測できる
。
実施例１３−ビスブレーキング
５６５℃を越えるクェート産蒸留物の粗製物から得られ
た真空蒸留残分よりなる供給原料を使用した。
た真空蒸留残分よりなる供給原料を使用した。
ビスブレーキング装置を出る生成物温度は４８１．４℃
だった。
だった。
装置供給原料のＮＩＲスペクトルから以下を決定したニ
ーとスプレーキング変換率
一ビスプレーキング残分のキシレン等量−ガソリン収率
供給原料のスペクトルから次の振動数で吸光度を測定し
た： 振動数（口′″１） 吸光度 ４６７０ Ｄ １ ０．００９６４４６４０
Ｄ２ ０．０２３０１ ’４６
１５ Ｄ３０．０２９６１４５８５
Ｄ、 ０．０３５６６４４８５
Ｄｓ ０．０５３１４４３８５
Ｄａ ０．３４８５４３３２ Ｄ、
０．６９７１４３０５ Ｄ、
０．４７１０４２６０ Ｄｓ Ｏ
，５６９２４２１０Ｄ、、 ０．４０１９ ４１７０ Ｄ、、 ０．３９７４４１
３５ Ｄ、２．０．３５４６４１００
ＤＩ３ ０．３１８５４０６０
Ｄ１＋０．３３８１４０４０ ＤＩ３−
０．２６９５４４０５ ＤＩ６ ０．
２５５吸光度と反応温度Ｔとに関連する次の式によりビ
スブレーキングした残分のキシレン等量を測定した： キシレン等量雪 −１５５３，９＋ １．８４９７−１６２ Ｄ 。
た： 振動数（口′″１） 吸光度 ４６７０ Ｄ １ ０．００９６４４６４０
Ｄ２ ０．０２３０１ ’４６
１５ Ｄ３０．０２９６１４５８５
Ｄ、 ０．０３５６６４４８５
Ｄｓ ０．０５３１４４３８５
Ｄａ ０．３４８５４３３２ Ｄ、
０．６９７１４３０５ Ｄ、
０．４７１０４２６０ Ｄｓ Ｏ
，５６９２４２１０Ｄ、、 ０．４０１９ ４１７０ Ｄ、、 ０．３９７４４１
３５ Ｄ、２．０．３５４６４１００
ＤＩ３ ０．３１８５４０６０
Ｄ１＋０．３３８１４０４０ ＤＩ３−
０．２６９５４４０５ ＤＩ６ ０．
２５５吸光度と反応温度Ｔとに関連する次の式によりビ
スブレーキングした残分のキシレン等量を測定した： キシレン等量雪 −１５５３，９＋ １．８４９７−１６２ Ｄ 。
＋ ６８２４．８ （Ｄａ ） ＋ １０２７．９ （
Ｄ５ ）＋２４８０．９ （Ｄｓ ） ＋ ５９８．３
（Ｄｙ ）−１７１７，２（ＤＩｏ ） ＋ ７３
６８．３ （Ｄｌｌ ）−８３１３（Ｄ、牛） ５
７３．４ （Ｄａｙ）２６２．６ （ＤＩ６ ） ７８．９の計算値に対し、実験的に測定したキシレン等
量は７９の値を有した。
Ｄ５ ）＋２４８０．９ （Ｄｓ ） ＋ ５９８．３
（Ｄｙ ）−１７１７，２（ＤＩｏ ） ＋ ７３
６８．３ （Ｄｌｌ ）−８３１３（Ｄ、牛） ５
７３．４ （Ｄａｙ）２６２．６ （ＤＩ６ ） ７８．９の計算値に対し、実験的に測定したキシレン等
量は７９の値を有した。
ガソリンの収率（Ｃ５画分−１８５℃）は次の式により
得られた： ガソリン収率−２，７３＋ １１６６．２ （Ｄ ｓ
）＋４６．５９ （Ｄａ ） −２５３，０３（Ｄｌ
ｇ）残分の収率（３５０℃を越える両分）は次の式によ
り得られた： 残分収率−２０，４６＋ ２９３４．４ （Ｄ １ ）
３９０５．６ （Ｄ２ ） ＋ １７３．３９ （ＤＴ
）前記した式より決定したガソリンおよび残分の収率
は各々６．０７および７９．７５重量％である。
得られた： ガソリン収率−２，７３＋ １１６６．２ （Ｄ ｓ
）＋４６．５９ （Ｄａ ） −２５３，０３（Ｄｌ
ｇ）残分の収率（３５０℃を越える両分）は次の式によ
り得られた： 残分収率−２０，４６＋ ２９３４．４ （Ｄ １ ）
３９０５．６ （Ｄ２ ） ＋ １７３．３９ （ＤＴ
）前記した式より決定したガソリンおよび残分の収率
は各々６．０７および７９．７５重量％である。
前記した値との比較を以下に示す：
計算値 実験値
キシレン等量 ７９７８．９
ガソリン収率重量％ ６．０７ ７．７残分収
率重量％ ７９．７５ ７８’７０のキシレン
等量を与え対応するガスオイル収率を得ることができる
反応温度を決定した。
率重量％ ７９．７５ ７８’７０のキシレン
等量を与え対応するガスオイル収率を得ることができる
反応温度を決定した。
キシレン等量および℃での反応温度ＲＴに関連する次の
式によってこの温度を得ることができる。
式によってこの温度を得ることができる。
ＲＴ −８４０，４＋ ０．５４ キシレン等量＋８
７．６ （Ｄ、） ３６９１．１ （０３）５５５．
９ （Ｄｓ ） １３４１．７５ （Ｄａ ）−
３２３，６（Ｄｒ ） ＋９２８．７ （ＤＩｏ）−
３９８５（ＤＩ、 ） ＋ ４４９５．９ （Ｄ、、
”）＋３１０．１ （Ｄｌｇ） ＋１４２ （
ＤＩ５）使用した装置を実施例１３と同じ条件下で操作
し、ブレンド産の真空蒸留残分を供給した。
７．６ （Ｄ、） ３６９１．１ （０３）５５５．
９ （Ｄｓ ） １３４１．７５ （Ｄａ ）−
３２３，６（Ｄｒ ） ＋９２８．７ （ＤＩｏ）−
３９８５（ＤＩ、 ） ＋ ４４９５．９ （Ｄ、、
”）＋３１０．１ （Ｄｌｇ） ＋１４２ （
ＤＩ５）使用した装置を実施例１３と同じ条件下で操作
し、ブレンド産の真空蒸留残分を供給した。
このＮＩＲスペクトルは次の特性を有する：振動数（ｃ
１１−１） 吸光度 ４６７０ Ｄ、 ０．０１８９８４６４０
Ｄ２０．０３３１８４６１５
Ｄｓ ０．０３８８９４５８５ Ｄ、
０．０４５４３４４８５ Ｄ、 ０．０６
４８９４３８５ Ｄａ ０．３７８
９４３３２ ＤＴ Ｏ，７６１２４
３０５Ｄａ Ｏ，５２１６ ４２６０Ｄ９ ０．６５０１ ４２ １ ０ ＤＩｏ ０．４６
１３４１７０ ＤＩ１ ０．４６４６
４１３５ Ｄｎ Ｏ，４２６５４１０
０ＤＩ３０．３８９ ４ ０ ６ ０ ＤＩ４ ０．４
０４１４０４０ ＤＩ、 ０．３３２４
４０５ ＤＩ６ ０．２６８８前記式お
よび前記スペクトルにより決定した温度は４８０．４℃
だった。
１１−１） 吸光度 ４６７０ Ｄ、 ０．０１８９８４６４０
Ｄ２０．０３３１８４６１５
Ｄｓ ０．０３８８９４５８５ Ｄ、
０．０４５４３４４８５ Ｄ、 ０．０６
４８９４３８５ Ｄａ ０．３７８
９４３３２ ＤＴ Ｏ，７６１２４
３０５Ｄａ Ｏ，５２１６ ４２６０Ｄ９ ０．６５０１ ４２ １ ０ ＤＩｏ ０．４６
１３４１７０ ＤＩ１ ０．４６４６
４１３５ Ｄｎ Ｏ，４２６５４１０
０ＤＩ３０．３８９ ４ ０ ６ ０ ＤＩ４ ０．４
０４１４０４０ ＤＩ、 ０．３３２４
４０５ ＤＩ６ ０．２６８８前記式お
よび前記スペクトルにより決定した温度は４８０．４℃
だった。
℃での反応温度および吸光度に関連する次の式によりガ
スオイル収量を得た： ガスオイル収量、重量％＝ −２９０，’４５＋ ０．
３４ （ＲＴ）＋６２６．５ （Ｄａ ） −２
３４，３４（ＤＩ４）４８０．４℃について計算した温
度に対して得られたガスオイル収率は１５．６重量％だ
った。
スオイル収量を得た： ガスオイル収量、重量％＝ −２９０，’４５＋ ０．
３４ （ＲＴ）＋６２６．５ （Ｄａ ） −２
３４，３４（ＤＩ４）４８０．４℃について計算した温
度に対して得られたガスオイル収率は１５．６重量％だ
った。
実測および予測結果を次に示す：
予測値 実測値
キシレン当量 ７０６０
ＲＴ ’Ｃ４８０，４４８０
ガスオイル収率、 １５．６ １４．８重量
％ 実施例Ｉ５−ビスブレーキング 実施例１３の操作条件の下で実施例１３および１４で与
えられたスペクトルから実施例１３および１４のクェー
トおよびブレンド供給原料の変換限界を決定した。
％ 実施例Ｉ５−ビスブレーキング 実施例１３の操作条件の下で実施例１３および１４で与
えられたスペクトルから実施例１３および１４のクェー
トおよびブレンド供給原料の変換限界を決定した。
次の式によって変換限界の値を決定した：ＣＬ＝−５３
．０５ ＋９１７．８３ （Ｄｓ ）＋１９０３．９４
（Ｄ、□） −２０９０，１（ＤＨ）＋５５．８６
（Ｄ、６） 実測値および計算値は次の通りである：計算値 実
測値 ブレンド ２０．５ ２１．１クエー）
１９．４ １９．９実施例１６−蒸
留 この実施例および以下の実施例１７〜２３では、１４理
論段の効率を有する蒸留塔にて実験的蒸留操作を行った
。
．０５ ＋９１７．８３ （Ｄｓ ）＋１９０３．９４
（Ｄ、□） −２０９０，１（ＤＨ）＋５５．８６
（Ｄ、６） 実測値および計算値は次の通りである：計算値 実
測値 ブレンド ２０．５ ２１．１クエー）
１９．４ １９．９実施例１６−蒸
留 この実施例および以下の実施例１７〜２３では、１４理
論段の効率を有する蒸留塔にて実験的蒸留操作を行った
。
これらの粗製オイルのＮＩＲスペクトルを測定した。ベ
ースラインを４８７０ｃｍ−’で取った場合、これら３
つの粗製オイルについての吸光度の値は使用した振動数
で次の通りである：３つの粗製オイルの均質混合物を次
の割合で作成した：イラニアン・ヘビー５０重量％−ザ
クム３５重量％−ドジェノ１５重量％。
ースラインを４８７０ｃｍ−’で取った場合、これら３
つの粗製オイルについての吸光度の値は使用した振動数
で次の通りである：３つの粗製オイルの均質混合物を次
の割合で作成した：イラニアン・ヘビー５０重量％−ザ
クム３５重量％−ドジェノ１５重量％。
前記第１表の最後の欄に混合物の分析によって得られた
吸光度を示す。
吸光度を示す。
３つの未知数（混合物中のそれぞれの粗製オイルの重量
！／ｉ）について最小二乗法により９つの式を解く。
！／ｉ）について最小二乗法により９つの式を解く。
このようにして計算した値は重量％で次の通りである：
イラニアン・ヘビー５１，４％−ザクム３４．２％−ド
ジェノ１４．４％。
ジェノ１４．４％。
したがって、対照混合物に対する正確性は満足できるも
のであり、吸光度測定の再現性により、観察された差は
許容し得るものである。
のであり、吸光度測定の再現性により、観察された差は
許容し得るものである。
この本性は、既知粗製オイルの混合物の組成をリアルタ
イムで得ることを可能にする。
イムで得ることを可能にする。
したがって、もし装置に異なる粗製オイルを含有するタ
ンクから供給しても、蒸留装置に供給される粗製オイル
の混合物の組成をリアルタイムで知ることが可能である
。
ンクから供給しても、蒸留装置に供給される粗製オイル
の混合物の組成をリアルタイムで知ることが可能である
。
この方法は、混合粗製オイルの供給を測定するのに応用
し得る。
し得る。
実施例１７−蒸留
ドジェノ粗製オイルを使用し、１２の振動数Ｆｉについ
て吸光度Ｄｉを測定した。結果を以下にまとめる： ｊ’ ２ ： ４６４０ｃａ＋−” Ｄ２−
０．０１３６４Ｆｓ ： ４６１５ ０３
＝０．０１７５８Ｆ、：４５８４ Ｄや
−０，０１８９５Ｆｓ ： ４４８５
Ｄｓ ”０．０３１７２Ｆｓ ： ４３８５
０ａ ”０．４５６２９Ｆ ｔ ： ４３３２
Ｄｒ ”’０．９４４３４Ｆａ ： ４
３０５ Ｄｓ ”０．６３８４２Ｆｓ
： ４２６０ Ｄｓ ”０．８０７０１Ｆ
、、 ： ４１７０ Ｄ、、、 ＝ ０
．５７８６２Ｆ 、、 ： ４１００ Ｄ
、３＝ ０．５１２２２Ｆ 、ｌ＋： ４０６０
Ｄｒ午雪０．５２６２４Ｆ 、、 ： ４０４
０ Ｄ、１弓、４１７８８多変量回帰によ
って先に得られた所定の両分の収率は、次の式により異
なる振動数の吸光度Ｄｉの関数として表わされる： 残分生産量−３５９，８８１３８５，５１Ｄ ２−４４
１．１５Ｄｇ −２９１，８４Ｄｒ＋ ２２５．Ｉ
Ｄ ａ ＋ １２８．３３Ｄ＋ｒ軽蒸留物生産量＝
−１１３，６＋ ５４１．２６Ｄ ｔ１０８．７５０
ｇ ＋ １２２．７１Ｏｒ−５５，４９Ｄ ａ −３１
，６４ＤＨ５ガスオイル生産量−−５４，０３＋ ３７
３．７７Ｄ ２＋ １９９．１３Ｄ ６ ＋ ６７．７
７ Ｄ ｒ−１０１，６１Ｄ ｓ ５７．９２ Ｄ可
前記式および吸光度に基づいて行った計算は、ここで検
討したドジェノ粗製オイルについて観察された実験値と
比較して次の結果を与える：計算値 実測値 残分の収率、重量％ ６１．４ ６３軽蒸留物
１０．６ ９．１ガスオイル
１６，８ １６．２この種の回帰法を全
蒸留範囲に拡大すれば、供給原料の蒸留曲線および平均
蒸留温度をリアルタイムで計算することが可能となる。
て吸光度Ｄｉを測定した。結果を以下にまとめる： ｊ’ ２ ： ４６４０ｃａ＋−” Ｄ２−
０．０１３６４Ｆｓ ： ４６１５ ０３
＝０．０１７５８Ｆ、：４５８４ Ｄや
−０，０１８９５Ｆｓ ： ４４８５
Ｄｓ ”０．０３１７２Ｆｓ ： ４３８５
０ａ ”０．４５６２９Ｆ ｔ ： ４３３２
Ｄｒ ”’０．９４４３４Ｆａ ： ４
３０５ Ｄｓ ”０．６３８４２Ｆｓ
： ４２６０ Ｄｓ ”０．８０７０１Ｆ
、、 ： ４１７０ Ｄ、、、 ＝ ０
．５７８６２Ｆ 、、 ： ４１００ Ｄ
、３＝ ０．５１２２２Ｆ 、ｌ＋： ４０６０
Ｄｒ午雪０．５２６２４Ｆ 、、 ： ４０４
０ Ｄ、１弓、４１７８８多変量回帰によ
って先に得られた所定の両分の収率は、次の式により異
なる振動数の吸光度Ｄｉの関数として表わされる： 残分生産量−３５９，８８１３８５，５１Ｄ ２−４４
１．１５Ｄｇ −２９１，８４Ｄｒ＋ ２２５．Ｉ
Ｄ ａ ＋ １２８．３３Ｄ＋ｒ軽蒸留物生産量＝
−１１３，６＋ ５４１．２６Ｄ ｔ１０８．７５０
ｇ ＋ １２２．７１Ｏｒ−５５，４９Ｄ ａ −３１
，６４ＤＨ５ガスオイル生産量−−５４，０３＋ ３７
３．７７Ｄ ２＋ １９９．１３Ｄ ６ ＋ ６７．７
７ Ｄ ｒ−１０１，６１Ｄ ｓ ５７．９２ Ｄ可
前記式および吸光度に基づいて行った計算は、ここで検
討したドジェノ粗製オイルについて観察された実験値と
比較して次の結果を与える：計算値 実測値 残分の収率、重量％ ６１．４ ６３軽蒸留物
１０．６ ９．１ガスオイル
１６，８ １６．２この種の回帰法を全
蒸留範囲に拡大すれば、供給原料の蒸留曲線および平均
蒸留温度をリアルタイムで計算することが可能となる。
この方法は、種々の組成の混合物および供給原料に通用
し得る。
し得る。
蒸留装置のコンピュータ補助プロセスで、装置に入る供
給原料のＮＴＲスペクトルをこのようにしてリアルタイ
ムで取り、連続ベースの蒸留プロセスにおける供給原料
の蒸留特性を特徴づける情報担体として処理する。高速
フーリエ変換を使用してスペクトルデータの蓄積から必
要に応じて得ることができる近赤外スペクトルの詳細お
よび実験的正確性は、この情報は蒸留に対し確実で信頼
できるものであることを確かなものとする。
給原料のＮＴＲスペクトルをこのようにしてリアルタイ
ムで取り、連続ベースの蒸留プロセスにおける供給原料
の蒸留特性を特徴づける情報担体として処理する。高速
フーリエ変換を使用してスペクトルデータの蓄積から必
要に応じて得ることができる近赤外スペクトルの詳細お
よび実験的正確性は、この情報は蒸留に対し確実で信頼
できるものであることを確かなものとする。
以下の実施例では、装置の固定した条件の組合せについ
て、形成される生成物の品質の変動を供給原料のＮＴＲ
スペクトルの変動を用いて数値処理により相関させ得る
ことを示す。
て、形成される生成物の品質の変動を供給原料のＮＴＲ
スペクトルの変動を用いて数値処理により相関させ得る
ことを示す。
実施例１８−蒸留
標準Ｔ６０−１１６によるメキシカン
Ｉ ＳＴＨＭＵＳ産粗製石油のコンラドソン炭素残分は
４．１重量％だった。
４．１重量％だった。
この粗製石油の試験サンプルの吸光度を３つの振動数に
ついて測定し、次の値を得た：Ｆ２ ” ４６４０ｃ
ｍ−’ Ｄ２−０．０１８６Ｆｒ ： ４３３
２ Ｄｒ −０，９４３５Ｆ ａ ’
４３０５ Ｄ ｓ ” ０．６３７４次の
式から炭素残分の値を計算した二 〇 ＝ ８４．３０６−６４．１７９４ Ｄ ｔ −２
５２，４３７０２２２，４３２Ｄ ｓ ／ Ｄ ｒ 粗製石油の場合、３．９重量％の数値を得たが、試験の
正確性を考慮すれば、これを満足できるものである。
ついて測定し、次の値を得た：Ｆ２ ” ４６４０ｃ
ｍ−’ Ｄ２−０．０１８６Ｆｒ ： ４３３
２ Ｄｒ −０，９４３５Ｆ ａ ’
４３０５ Ｄ ｓ ” ０．６３７４次の
式から炭素残分の値を計算した二 〇 ＝ ８４．３０６−６４．１７９４ Ｄ ｔ −２
５２，４３７０２２２，４３２Ｄ ｓ ／ Ｄ ｒ 粗製石油の場合、３．９重量％の数値を得たが、試験の
正確性を考慮すれば、これを満足できるものである。
実施例１９−蒸留
ＡＦＮＯＲＴ２Ｏ−１１５法により測定したスエズ・ブ
レンド産粗製石油のアスファルテン含量は１．５重量％
だった。
レンド産粗製石油のアスファルテン含量は１．５重量％
だった。
この粗製物のＮＴＲスペクトルを次の振動数で測定し、
次の吸光度を得た： Ｆ２ ： ４６４０（Ｊ−’ Ｄ２ ＝０．０
１８６８Ｆｒ ： ４３３２ ’ Ｄｒ
−０，９３９７２Ｆｓ ： ４３０５
Ｄｓ ””０．６３５８Ｆ２ ： ４６４０
ａａ−’ Ｄ２ ＝０．０２１０Ｆｒ ：
４３３２ Ｄｒ ＝０．９３６２
Ｆａ ： ４３０５ Ｄｓ ＝０
．６４２７吸光度に相関する次の式によってアスファル
テン含量を得たニ アスフアルテン（重量％） ＝ ２２．３１ （３，７５８−２，８６１Ｄｒ −１
１，２５３Ｄ２１、ｒ −Ｄ ａ ／ Ｄ ｒ ） ０．４６５計算値は１
．３重量％で、満足できるものだった。
次の吸光度を得た： Ｆ２ ： ４６４０（Ｊ−’ Ｄ２ ＝０．０
１８６８Ｆｒ ： ４３３２ ’ Ｄｒ
−０，９３９７２Ｆｓ ： ４３０５
Ｄｓ ””０．６３５８Ｆ２ ： ４６４０
ａａ−’ Ｄ２ ＝０．０２１０Ｆｒ ：
４３３２ Ｄｒ ＝０．９３６２
Ｆａ ： ４３０５ Ｄｓ ＝０
．６４２７吸光度に相関する次の式によってアスファル
テン含量を得たニ アスフアルテン（重量％） ＝ ２２．３１ （３，７５８−２，８６１Ｄｒ −１
１，２５３Ｄ２１、ｒ −Ｄ ａ ／ Ｄ ｒ ） ０．４６５計算値は１
．３重量％で、満足できるものだった。
実施例２〇−蒸留
イラニアン・ヘビー粗製石油から取ったガスオイル画分
を使用した。この両分のセタン価は４９．６だった（標
準ＭＤ？−０３５）。
を使用した。この両分のセタン価は４９．６だった（標
準ＭＤ？−０３５）。
粗製石油についてＮＴＲスペクトルを得た。
次の振動数で吸光度Ｄｉを測定した：
次の式で吸光度値を使用して粗製物のＮＴＲスペクトル
からのガスオイルのセタン価の計算を図った： セタン値＝ １５５．５２９−１２．０５３Ｄ ｒ４７
．４０８Ｄ ２ １３５．２１７ Ｄ ｓ ／ Ｄ
ｒ得られた値は５０．４だった。
からのガスオイルのセタン価の計算を図った： セタン値＝ １５５．５２９−１２．０５３Ｄ ｒ４７
．４０８Ｄ ２ １３５．２１７ Ｄ ｓ ／ Ｄ
ｒ得られた値は５０．４だった。
よって、前記式は、供給原料のＮＩＲスペクトルの関数
としてガスオイルのセタン価を決定することを可能にす
る。
としてガスオイルのセタン価を決定することを可能にす
る。
実施例２１−４留
ロケル、カメルーン産軽粗製油からのガスオイルのアニ
リン点を測定した（標準ＡＳＴＭ−Ｄ６１１）。これは
５２℃だった。
リン点を測定した（標準ＡＳＴＭ−Ｄ６１１）。これは
５２℃だった。
次の４つの振動数について測定したこの粗製石油のＮＩ
Ｒスペクトルの吸光度値を示す−Ｆ６ ： ４３８５
ｃｍ−’ Ｄ６”０．５１８１Ｆｉ ： ４３
３２ Ｄｒ −０，８２６８Ｆａ ：
４３０５ Ｄａ −０，６７８６Ｆ、テ：
４０４０ Ｄｌｒ −０，４２９３次の
式は、粗製物の吸光度からアニリン点を計算することを
可能にする： 生成したガスオイルのアニリン点 ＝ ２７．１＋ ５３．５７ Ｄ ｒ ＋ １１３．８
Ｄ＋５−＋１９９．６ Ｄｓ ３９１．２０にの
ように計算した値は５３℃だった。
Ｒスペクトルの吸光度値を示す−Ｆ６ ： ４３８５
ｃｍ−’ Ｄ６”０．５１８１Ｆｉ ： ４３
３２ Ｄｒ −０，８２６８Ｆａ ：
４３０５ Ｄａ −０，６７８６Ｆ、テ：
４０４０ Ｄｌｒ −０，４２９３次の
式は、粗製物の吸光度からアニリン点を計算することを
可能にする： 生成したガスオイルのアニリン点 ＝ ２７．１＋ ５３．５７ Ｄ ｒ ＋ １１３．８
Ｄ＋５−＋１９９．６ Ｄｓ ３９１．２０にの
ように計算した値は５３℃だった。
実施例２２−蒸留
エジプト・ベライム・クルードから取ったガスオイル画
分の雲り点は一１０℃だった（標準Ｔ６０−１０５）。
分の雲り点は一１０℃だった（標準Ｔ６０−１０５）。
次の４つの振動数で測定したこの粗製石油のサンプルの
ＮＩＲスペクトルの吸光度値を示す：Ｆｓ ： ４４
８５ｃｍ−’ Ｄ５−０．０３３５Ｆ ６： ４
３８５ ０ ｓ ＝” ０．４５８２１Ｆｒ
３ ： ４１００ Ｄ＋３ ＝０．４９４
８６Ｆ 、５ ： ４０４０ ０１５− ＝
０．４１０３９実施例２３ コンゴレス・ドジェノ粗製石油の３６９〜５０９℃画分
の６０℃での粘度は２７．２ ｃｓｔだった。
ＮＩＲスペクトルの吸光度値を示す：Ｆｓ ： ４４
８５ｃｍ−’ Ｄ５−０．０３３５Ｆ ６： ４
３８５ ０ ｓ ＝” ０．４５８２１Ｆｒ
３ ： ４１００ Ｄ＋３ ＝０．４９４
８６Ｆ 、５ ： ４０４０ ０１５− ＝
０．４１０３９実施例２３ コンゴレス・ドジェノ粗製石油の３６９〜５０９℃画分
の６０℃での粘度は２７．２ ｃｓｔだった。
４つの振動数について測定した粗製石油のサンプルのＮ
ＩＲスペクトル値を示す； Ｆ ２ ： ４６４０ＣＩ！−’ Ｄ ２
＝ ０．０１３６４Ｆｒ ： ４３３２
Ｄｒ ”０．９４４３４Ｆ＋＋ ： ４３０５
Ｄａ ＝０．６３８４２Ｆｌ、 ：
４０６０ Ｄ、＋＝ ０．５２６２４次の
式で測定した吸光度を代入することにより計算した値を
示す： ｌｏｇ＋ｏ ６０℃での粘度
ＩＲスペクトル値を示す； Ｆ ２ ： ４６４０ＣＩ！−’ Ｄ ２
＝ ０．０１３６４Ｆｒ ： ４３３２
Ｄｒ ”０．９４４３４Ｆ＋＋ ： ４３０５
Ｄａ ＝０．６３８４２Ｆｌ、 ：
４０６０ Ｄ、＋＝ ０．５２６２４次の
式で測定した吸光度を代入することにより計算した値を
示す： ｌｏｇ＋ｏ ６０℃での粘度
Claims (22)
- （１）炭化水素の変換または分離プロセスにおける生成
物の特性および／または生成物の収率を測定するに際し
、次の工程： （ａ）所定のベースラインから出発してスペクトル範囲
１６６６７〜３８４０ｃｍ＾−＾１の所定数の振動数で
供給原料の吸光度をＩＲス ペクトロメータで測定し、 （ｂ）生成物の特性および収率と供給原料の吸光度値と
の間の相関関係を用いることによ り特性を決定し、使用するスペクトロメー タの種類、必要な特性並びに使用する振動 数に依存しつつ多変量回帰により前記相関 関係を実験的に決定する ことからなることを特徴とする生成物の特性および／ま
たは生成物の収率の測定方法。 - （２）供給原料のＮＩＲスペクトルの測定に基づき、生
成物の特性および／または収率の所望の値からの変動に
応答してプロセス条件を変えるフィードバック制御系に
よりプロセス装置をコンピュータ制御する請求項１記載
の方法。 - （３）振動数をスペクトル範囲１２５００〜３８４０ｃ
ｍ＾−＾１とする請求項１または２記載の方法。 - （４）振動数をスペクトル範囲４７６０〜４０００ｃｍ
＾−＾１とする請求項３記載の方法。 - （５）使用する振動数を次のもの： ４６７０ｃｍ＾−＾１ ４６４０ ４６１５ ４５８５ ４４８５ ４４０５ ４３９０ ４３８５ ４３３２ ４３０５ ４２６０ ４２１０ ４１７０ ４１３５ ４１００ ４０７０ ４０６０ ４０４０ から選択することを特徴とする請求項１乃至４いずれか
に記載の方法。 - （６）ベースラインを４７８０ｃｍ＾−＾１として取る
ことを特徴とする請求項１乃至５いずれかに記載の方法
。 - （７）スペクトロメータを信号処理装置に接続してスペ
クトルの数値処理を可能とする請求項１乃至６いずれか
に記載の方法。 - （８）フーリエ変換による処理とする請求項７記載の方
法。 - （９）方法をオンラインかつリアルタイムとする請求項
１乃至８いずれかに記載の方法。 - （１０）相関関係が一次の項、二次の項並びにホモロジ
ー項を含む請求項１乃至９いずれかに記載の方法。 - （１１）炭化水素の変換プロセスを接触改質プロセスと
し、特性を次のもの：ガソリンの収率 （Ｃ＿５＾＋）、水素およびガス、オクタン価（クリヤ
または有鉛）、蒸気圧力および密度から選択する請求項
１乃至１０いずれかに記載の方法。 - （１２）炭化水素の変換プロセスを接触改質プロセスと
し、更に次の工程： （ｃ）供給原料および生成物に対し同じ範囲および同じ
振動数で差スペクトル測定を行い、（ｄ）差スペクトル
とオクタン価ゲインとの間の相関関係を用い、多変量回
帰分析により 相関関係を実験的に決定し、 （ｅ）このように測定した２つの値の和（オクタン価お
よびオクタン価ゲイン）を所望の 対象と比較し、 （ｆ）測定したオクタン価ゲインが所望のオクタン価ゲ
インと一致するまで接触改質の操 作条件を改変すること からなることを特徴とする請求項１乃至１１いずれかに
記載の方法。 - （１３）使用する振動数を次のもの： ４６７０ｃｍ＾−＾１ ４４８５ ４３３２ ４３０５ ４２１０ ４１００ ４０６０ ４０４０ から選択する請求項１１または１２記載の方法。
- （１４）炭化水素の変換プロセスを選択的水素化プロセ
スとし、特性を生成物の無水マレイン酸価とする請求項
１乃至１０いずれかに記載の方法。 - （１５）炭化水素の変換プロセスを接触ハイドロクラッ
キングプロセスとし、特性を次のもの：供給原料の生成
物への総変換率およびガソリンへの変換率から選択する
請求項１乃至１０いずれかに記載の方法。 - （１６）使用する振動数を次のもの： ４５８５ｃｍ＾−＾１ ４３９０ ４３３２ ４２６０ ４２１０ ４１７０ ４１００ ４０７０ から選択する請求項１５記載の方法。
- （１７）炭化水素の変換プロセスを接触クラッキングプ
ロセスとし、特性を次のもの： （ｉ）供給物のガソリンへの変換率および生成物中の残
分の収率、 （ｉｉ）クラッキングプロセスからのクリヤおよび有鉛
ガソリンの密度、リサーチオク タン価（ＲＯＮ）並びにモータオクタン 価（ＭＯＮ） から選択する請求項１〜１０いずれかに記載の方法。 - （１８）波長を次のもの： ４６７０ｃｍ＾−＾１ ４６１５ ４４８５ ４１３５ ４１００ ４０６０ から選択する請求項１７記載の方法。
- （１９）炭化水素の変換プロセスをビスブレーキングプ
ロセスとし、特性を次のもの：ガスオイル生成物の収率
、粘度、残分の比重およびキシレン等量、並びに変換限
界から選択する請求項１乃至１０いずれかに記載の方法
。 - （２０）炭化水素の分離プロセスを蒸留プロセスとし、
特性を次のもの： （ｉ）蒸留物がクルードオイルの配合物として知られて
いる供給原料を構成するクル ードオイルの混合物の定量的組成、 （ｉｉ）得られる生成物の収率、 （ｉｉｉ）生成物の密度および粘度、 （ｉｖ）ガスオイル生成物のセタン価、アニリン点、雲
り点、並びにＫＵＯＰ特性係数、 （ｖ）ガソリンのｎ−パラフィン系、イソパラフィン系
、シクロパラフィン系並びに 芳香族系含量およびクリヤおよび有鉛ガ ソリンのリサーチオクタン価（ＲＯＮ） およびモータオクタン価（ＭＯＮ）、 から選択する請求項１乃至１０いずれかに記載の方法。 - （２１）赤外スペクトロメータとコンピュータとからな
り、連続的かつリアルタイムで特性を測定し得るよう赤
外スペクトロメータをコンピュータプログラムに接続す
ることを特徴とする請求項１乃至２０いずれかに記載の
方法を実施する装置。 - （２２）供給原料のＮＩＲスペクトルの測定に基づき、
生成物の特性および／または収率の所望の値からの変動
に応答してプロセス装置をコンピュータ制御するフィー
ドバック制御系からなることを特徴とする請求項２１記
載の装置。
Applications Claiming Priority (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8711681 | 1987-08-18 | ||
| FR8711678 | 1987-08-18 | ||
| FR8711683 | 1987-08-18 | ||
| FR8711682 | 1987-08-18 | ||
| FR8711680 | 1987-08-18 | ||
| FR8711684A FR2619628B1 (fr) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | Procede de determination en ligne et en temps reel des caracteristiques de l'alimentation et des produits obtenus lors du craquage catalytique de coupes petrolieres par analyse spectrophotometrique proche infrarouge de l'alimentation |
| FR8711680A FR2619572B1 (fr) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | Procede de conduite automatisee d'un reformeur |
| FR8711682A FR2619626B1 (fr) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | Procede de determination en ligne et en temps reel des caracteristiques de l'alimentation et des rendements en produits obtenus lors de l'hydrotraitement catalytique de coupes petrolieres par analyse spectrophotometrique proche infrarouge de l'alimentation |
| FR8711686 | 1987-08-18 | ||
| FR8711678A FR2619623B1 (fr) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | Procede de quantification numerique en ligne et en temps reel de la valorisation potentielle d'une charge de reformage catalytique par analyse spectrophotometrique proche infrarouge de cette charge recue a l'alimentation du reformeur |
| FR8711681A FR2619625B1 (fr) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | Procede de determination en ligne et en temps reel du degre d'insaturation olefinique de l'alimentation et des produits obtenus lors de l'hydrogenation de coupes petrolieres legeres par analyse spectrophotometrique proche infrarouge |
| FR8711686A FR2619630B1 (fr) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | Procede de determination en ligne et en temps reel des caracteristiques de l'alimentation et des produits obtenus lors de la distillation des petroles bruts par analyse spectrophotometrique proche infrarouge de l'alimentation |
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