JPH01117845A

JPH01117845A - モノグリセリドの精製法

Info

Publication number: JPH01117845A
Application number: JP27319787A
Authority: JP
Inventors: ▲さい▼藤　晃一; Koichi Saito; Hidekazu Bessho; 別所　秀和; Yoshimitsu Akaike; 赤池　▲しょう▼光
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1987-10-30
Filing date: 1987-10-30
Publication date: 1989-05-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はモノグリセリドの精製法に関する。モノグリセ
リドは食品、化粧品をはじめ、飼料、塗料、合成樹脂等
の添加剤として、またそれらの中間生成物として幅広く
利用されているきわめて有用な化合物である。

〔従来の技術〕

近時、モノグリセリドは医薬品やその添加剤等への応用
範囲が広がり、このような分野において、　はモノグリ
セリド独自の特性を発現させるために不純物を含まない
純粋なモノグリセリドの必要性が増大した。

従来、モノグリセリドの製造方法としては、グリセリン
と脂肪酸の直接エステル化による方法、油脂の加水分解
による方法、油脂とグリセリンとのエステル交換反応に
よる方法などが汎用されていた。いずれの方法によって
もモノグリセリドのみを得ることはできず、反応生成物
はモノグリセリドの他に、ジグリセリド、トリグリセリ
ド、グリセリン、脂肪酸等を含有する混合物である。高
純度のモノグリセリドを得るためにはこれらを分離する
精製工程が必要であり、一般には分子蒸留やクロマトグ
ラフィーによる精製が行われている。

また、溶媒を用いて晶析させる精製法も知られており、
溶媒として低極性溶媒と含水アルコールとを組合せた方
法（Ｊ、Ａｍ、ＯｉＩ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’Ｓｏｃ、第
２７巻、第１１７頁、１９５０年）がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来から汎用されていた上記方法により得られた混合物
から高純度のモノグリセリドを分離精製することは、ク
ロマトグラフィーによれば可能であるが、この方法は大
量生産には適しない。また、分子蒸留法では分離精度が
低（純粋なモノグリセリドを得ることは非常に困難であ
る。

また、溶媒を用いて晶析させる方法は、グリセリド混合
物に遊離の脂肪酸が含まれる場合には遊離脂肪酸をモノ
グリセリドと分離することが困難である上、得られたモ
ノグリセリドの純度は８０〜９０％程度が限界である。

更に、モノグリセリドを含有する含水アルコール溶液か
らアルコールを除去するためには加熱が必要であり、そ
の際、エステル交換反応が起こって新たなエステルが不
純物として混入する欠点がある。

そこで、特定の脂肪酸のモノグリセリドを高純度かつ高
収率で得ることのできるモノグリセリドの簡易な精製法
が求められていた。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は上記問題を解決することを目的とし、その構成
は、炭素数８〜１０の飽和脂肪酸または炭素数１６〜２
２のモノ不飽和脂肪酸のモノグリセリドを、炭素数６〜
１０のｎ−アルカンを用いてグリセリド混合物から晶析
分離することを特徴とする。

本発明の方法で精製されるモノグリセリドは、例えばカ
プリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸などの炭素数８〜
１０の飽和脂肪酸及び例えば、パルミトレイン酸、オレ
イン酸、エルカ酸等の炭素数１６〜２２のモノ不飽和脂
肪酸のモノグリセリドである。また、これらの混合脂肪
酸のモノグリセリドであってもよいが、他の脂肪酸のモ
ノグリセリドの場合はこの方法では高純度のモノグリセ
、リドは得られない。

本発明に用いるモノグリセリドを含有するグリセリド混
合物は、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応、油脂
とグリセリンとのエステル交換反応、油脂の加水分解等
の通常方法により得ることができ、またこれらの方法を
組合せてもよい。特に脂肪酸とグリセリンとのエステル
化反応において、グリセリンを過剰（脂肪酸に対し３〜
５倍モル）に用いて反応させたものはモノグリセリドの
含有量が高く、精製原料として適している。

これらの方法によって得られたモノグリセリドを含有す
るグリセリド混合物を炭素数６〜１０のｎ−アルカンに
溶解させ、ついで冷却すると高純度のモノグリセリドが
析出する。

炭素数６〜ＩＯのｎ−アルカンとしては、ｎ　−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デ
カン、或いはそれらの混合物が挙げられるが、食品の製
造に使用することが認可されていることや沸点が適正で
工業的に利用しやすいこと等を考慮すれば、ｎ−ヘキサ
ンが好ましい。

モノグリセリドを含有するグリセリド混合物に遊離のグ
リセリンが多量に含まれる場合にはモノグリセリドの分
離が困難になるため、予めグリセリンを除去しておく必
要がある。グリセリンを除去するためには、グリセリド
混合物を水洗すればよい。また、グリセリド混合物に水
が多量に含まれる場合にはモノグリセリドが結晶化し難
くなるおそれがあるため、脱水した後に溶媒に溶解する
ことが望ましい。溶解する脂肪族炭化水素の量は特に限
定されないが、溶媒の量が少ない場合には、晶析の際の
選択性が低下し、溶媒量が多い場合はモノグリセリドの
収率が低下するため、効率よく精製するには重量でグリ
セリド混合物の２〜１０倍程度用いることが望ましい。

モノグリセリドの結晶析出温度は、モノグリセリドを構
成する脂肪酸の炭素数及び二重結合の有無によって異な
るため、それぞれにおいて結晶が析出するまで冷却して
いけばよい。冷却方法は特に限定されないが、モノグリ
セリドの選択性を高くするためには攪拌しながらゆるや
かに冷却していくのが望ましい。急激に冷却した場合に
は、選択性の低下が見られるが、その場合でも析出物の
洗浄回数を多くすれば選択性は向上する。このようにし
て得られたモノグリセリド結晶を更に高純度化するため
には、同様の操作を繰返すか或いは溶媒で繰返し洗浄す
ることによって、純度９９％以上のモノグリセリドを得
ることができる。

精製に用いた溶媒は蒸留により回収し、繰返し使用する
ことができる。

〔作用〕

本発明はモノグリセリドの溶媒に対する溶解性について
鋭意検討を行った結果、特定のモノグリセリド、すなわ
ち、炭素数８〜１０の飽和脂肪酸及び炭素数１６〜２２
のモノ不飽和脂肪酸から誘導されたモノグリセリドが、
炭素数６〜１０のｎ−アルカンを溶媒に用いるとグリセ
リド混合物から選択的に分離して晶出することを見出し
て完成したものである。

〔実施例１〕カプリル酸（純度９９．６％）１００ｇに３２０ｇの精
製グリセリン（モル比１：５）を加え、２２０℃で５時
間反応させた。反応混合物を静置して沈降した未反応の
グリセリンを除去した後、水洗し、次で減圧下に脱水し
て１２２ｇのモノカプリル酸グリセリド含有混合物を得
た。この混合物中には、モノカプリル酸グリセリド６０
．５％、シカプリル酸グリセリド３１．７％、トリカプ
リル酸グリセリド２．６％、グリセリン４．３％、カプ
リル酸０．７％が含まれていた。

このグリセリド混合物を４００ｍ１！のｎ−ヘキサンに
溶解し、攪拌しながら５℃に冷却し、析出した結晶を口
過してモノカプリル酸グリセリド６９ｇを得た。このモ
ノカプリル酸グリセリド中にはモノカプリル酸グリセリ
ド９５．９％、シカプリル酸グリセリド３．５％が含ま
れていた。更に５℃のｎ−ヘキサン４００ｍ１ずつを用
いて２回洗浄することにより、純度９９．７％のモノカ
プリル酸グリセリド（ｌ−モノカプリル酸グリセリド９
９．２％、２−モノカプリル酸グリセリド０．５％）６
２ｇ（収率８４％）を得た。

〔実施例２〕パルミトレイン酸（純度９９．５％）１００ｇに１１０
ｇの精製グリセリン（モル比１：３）を加え、２４０℃
で５時間反応させた。反応物から実施例１と同様にして
未反応のグリセリンを除去したのち、水洗および脱水す
ることにより、１０１ｇのモノパルミトレイン酸グリセ
リド含有混合物を得た。この混合物中にはモノパルミト
レイン酸グリセリド３８．９％、シバルミトレイン酸グ
リセリド５３．２％、トリパルミトレイン酸グリセリド
１４２％、グリセリン０．８％、パルミトレイン酸５．
０％が含まれていた。

このグリセリド混合物を３００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶
解し、冷却することにより、−１８℃で結晶モノパルミ
トレイン酸グリセリド２８ｇを得た。この結晶にはモノ
パルミトレイン酸グリセリド９５．８％、シバルミトレ
イン酸グリセリド２．７％が含まれていた。さらに−１
８℃のｎ−ヘキサン３００ｍｌ！ずつを用いて２回洗浄
することにより、純度９９．８％のモノパルミトし・イ
ン酸グリセリド２４ｇ（１−モノパルミトレイン酸グリ
セリド９９．２％、２−モノパルミトレイン酸グリセリ
ド０．６％）（収率６１％）を得た。

〔実施例３〕カプリン酸（純度９９．３％）１００ｇに２６７ｇの精
製グリセリン（モル比ｌ：５）を加え、２４０℃で５時
間反応させた。反応物から実施例１と同様にして未反応
のグリセリンを除去した後、水洗、脱水することにより
１２０ｇのモノカプリン酸グリセリド含有混合物を得た
。この混合物にはモノカプリン酸グリセリド５８．６％
、シカプリン酸グリセリド３３．２％、トリカプリン酸
グリセリド３゜８％、グリセリン２．８％、カプリン酸
０．４％が含まれていた。

このグリセリド混合物を５００ｍｌのｎ−へブタンに溶
解し、攪拌しながら冷却することにより８℃で生じた結
晶を口過してモノカプリン酸グリセリド６５ｇを得た。

このモノカプリン酸グリセリドにはモノカプリン酸グリ
セリド９５．２％、シカプリン酸グリセリド３．４％が
含まれていた。更に８℃のｎ−へブタンをｓ　ｏ　Ｑｍ
／ずつ用いて２回洗浄することにより、純度９９．６％
のモノカプリン酸グリセリド５８ｇ（１−モノカプリン
酸グリセリド９９．０％、２−モノカプリン酸グリセリ
ド０．６％）（収率８２％）を得た。

比較例１ラウリン酸（純度９９．２％）１００ｇに２３０ｇの精
製グリセリン（モル比１：５）を加え、２４０℃で５時
間反応させた。次に反応物を実施例１と同様にして未反
応のグリセリンを除去した後、水洗および脱水すること
により、１２２ｇのモノラウリン酸グリセリド含有混合
物を得た。この混合物にはモノラウリン酸グリセリド８
０．４％、ジラウリン酸グリセリド１８．２％が含まれ
ていた。

このグリセリド混合物を５００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶
解し、攪拌しながら２７℃に冷却することにより、結晶
モノラウリン酸グリセリド混合物１０２ｇを得た。この
混合物にはモノラウリン酸グリセリド６９．１％、ジラ
ウリン酸グリセリド２７．９％、トリラウリン酸グリセ
リド２．７％が含まれていた。次に２７℃のｎ−ヘキサ
ン５０　Ｑｍｆｆｉずつを用いて３回洗浄を行ったが、
モノラウリン酸グリセリドの純度は８２．０％であった
。

〔発明の効果〕

本抛明によれば、きわめて高純度のモノグリセリドを簡
易な方法で且つ高収率に得ることができ、食品をはじめ
として医薬品、化粧品、これらの中間生成物の製造に高
純度製品を使用することが容易になった。

Claims

【特許請求の範囲】

炭素数８〜１０の飽和脂肪酸または炭素数１６〜２２の
モノ不飽和脂肪酸のモノグリセリドを、炭素数６〜１０
のｎ−アルカンを用いてグリセリド混合物から晶析分離
することを特徴とするモノグリセリドの精製法。