JPH01118519A - タバコのくすぶり燃焼に抵抗性を保有する難燃性ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は軟質フオーム組成分ことに難燃性軟質ポリウレ
タンフォームならびにその製法に関する。

更に、本発明は、繰返しの使用後までも、タバコのくす
ぶり燃焼に抵抗性を保有する難燃性軟質ポリウレタンフ
ォームの製造に関する。

（従来技術および発明が解決しようとする問題点）難燃
性軟質ポリウレタンフォームの製法は一般に公知である
。例えば、米国特許筒４．０２２．７１８号明細書には
連鎖延長剤及び不燃剤として２，３−ジブロム−１，４
−ブタンジオールを併用して高弾性常温硬化のポリウレ
タンフォームを製造する方法が記載されており、同特許
４．１４７，８４７号明細書には平常の難燃剤所望量を
減じせしめる固有のフオーム安定化剤の併用により難燃
性軟質ポリウレタンフオームを製造する方法が、同４．
１６２．３５３号明細書には難燃性ポリウレタンフォー
ムラ、例えばトリ（２−クロルエチル）−ホスフェート
のようなハロゲン置換のアルキルホスフェートならびに
、例えばトリエチルホスフェートのように非置換のトリ
アルギルホスフェートを併用することによって製造する
ことが記載されている。米国特許第４，２２１，８７５
号公報には単独の難燃剤としてメラミンを併用して硬質
ウレタンフオームを製造することが記載されており、同
４，３８５，１３１号公報には、くすぶり燃焼に抵抗性
を得んがために尿素及び／或はメラミンを併用して弾性
ポリウレタンフォームを製造することが記載されている
。これに対して、メラミンを約５乃至２５重量％含有し
、約１．２乃至約４　ＪＪｂｓ７ｆｔ’の密度を有する
軟質フオームが、実際的使用に類似する屈曲疲労に耐え
てタバコのくすぶり燃焼に対する抵抗性を保有せしめる
ことは従来知られていなかった。

（発明の目的） 本発明は使用後までタバコのくすぶり燃焼に抵抗性を保
有し、主に（ａ）ポリオキシアルキレンポリエーテルポ
リオール、（ｂ）有機ポリイソシアナート、（ｃ）吹込
成形剤、（ｄ）触媒、（ｅ）界面活性剤、（ｆ）メラミ
ン、及び（ｇ）場合によってはメラミン以外の連鎖延長
剤及び難燃剤を含有するものであって、フオーム重量に
対して約５〜約２５重量％のメラミンを含み、及び少（
とも１．２　ｌｂｓ／ｆｔ’乃至約４　ｌｂｓ／ｆｔ３
のフオーム密度を有する高弾性の軟質ポリウレタンフォ
ーム組成物及び従来の軟質ポリウレタンフォーム組成物
を提供するものである。

以下に、本発明を具体例とともに詳述する。

意外なことに、軟質難燃性ポリウレタンフォームの製造
において、（ａ）ポリオキシアルキレンポリエーテルポ
リオールにメラミンを、好ましくは、フオーム重量に対
して、約５〜約２５重量％併用することにより、実際の
使用に類似する屈曲疲労に耐えてタバコのくすぶり燃焼
に抵抗性を保有するフオームを製造し得ることが見い出
された。

（発明の構成） 軟質フオームを一般に規定する物性として、（１）高い
伸び率、すなわち圧縮強さ（２５％撓み）に対して高い
引張り強さ（１５／６０乃至７０／１）、（２）高い回
復率及び（３）高い弾性限界を有する。一方、硬質フオ
ームは、引張り強さに対して高い圧縮強さ（０，５７１
より大きい）、すなわち低い伸び率（１０％以下）を示
すとともに、低い回復率及び低い弾性限界を有する。

難燃性軟質ポリウレタンフォームの製造に使用される代
表的ポリオールは公知であり、米国特許第１　、９２２
．４５９号、同第３，１９帆９２７号及び同３，３４６
゜５５７号公報に記載されているように、アルキレンオ
キシドの触媒縮合による方法、或はアルキレンオキシド
に、少くとも２個の活性水素原子を含有する有機化合物
を、同時的に混合するか、或は連続的に添加することに
より、たびたび合成される。

代表的ポリオールには、ポリヒドロキシル含有ポリエス
テル、ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール、
ポリヒドロキシ末端ポリウレタンポリマー、ポリヒドロ
キシル含有燐化合物及び多価ポリチオエステルの、以下
ポリアセタール、環式ポリオール及びチオール、アンモ
ニアのアルキレンオキシド付加物、及び芳香族アミン、
脂肪族アミン、複素環式アミン及びそれらの混合物が挙
げられる。上述の分類にて異なる２種以上の基を含有す
るアルキレンオキシド付加物、例えばアミン基及び水酸
基を有するアミノアルコールも使用され得る。又アミノ
基及びＳ　Ｈ基を含有するそれと同様に１個のＳＨ基及
び１個のＯＨ基を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加物も使用され得る。一般に、このポリオールの当量
は１０００〜１０，０００好ましくは１５００〜３００
０であり、２乃至４の官能価を有する。

又、例えばポリカルボン酸、多価アルコールより合成さ
れる、好ましい水酸基末端ポリエステルも使用され得る
。好ましいポリカルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グラシル酸、タ
ブシック酸（ｔｈａｐｓｉｃ　ａｃｉｄ　）　、？レイ
ン酸、７　ｖ　ル酸、グルタコン酸、α−ヒドロムコン
酸、β−ヒドロムコン酸、α−ブチル−α−エチル−グ
ルタル酸、α、β−ジエチルコハク酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘミメリト酸及び１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン醗が挙げられ、多価アルコールとしては、
脂肪族でも芳香族でもあってよく、エチレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１
，２−ブタンジオール、１゜３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１．２−ベンタンジオール、１，
４−ベンタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１
，６−ベンタンジオール、１．７−ベンタンジオール、
グリセロール、１．ｌ、１−）リンチロールプロパン、
１，１．１−）リンチロールエタン、１，２゜６−ヘキ
サンドリオール、α−メチルグルコシド、ペンタエリト
リット及びソルビットが挙げられる。

又、“多価アルコール“には、通常ビスフェノールＡと
して知られる２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン誘導体も含まれる。

又、水酸基を有するポリエステルとしては、ポリエステ
ル製造用反応体に含まれるアミン或はアミノアルコール
により得られるポリエステルアミドでもよい。ポリエス
テルアミドはエタノールアミンのようなアミノアルコー
ルと上に詳述したポリカルボン酸との縮合反応で得ても
よく或は上記水酸基含有ポリエステルの製造に用いたの
と同じ組成分に、エチレンジアミンのようなジアミンを
わずかに利用して得てもよい。

又、好ましいポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ールとしては、アルキレンオキシド或はアルキレンオキ
シドと多価アルコールの混合物を用いることができる。

好ましい多価アルコールとしてはヒドロキシ末端ポリエ
ステルの製造に利用される上述した多価アルコールが使
用され、好ましいアルキレンオキシドには、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミ
レンオキシド及びこれらの混合物を使用し得る。ポリオ
キシアルキレンポリエーテルポリオールは次のものを出
発材料として合成し得る。すなわちテトラヒドロフラン
及びアルキレンオキシド−テトラヒドロフラン混合物；
エビハロヒドリン、例工ばエピクロルヒドリン；および
スチレンオキシドのようなアルアルキレンオキシドであ
り、第１或は第２の水酸基を有してもよい。上記のポリ
エーテルポリオールに包含されるものには例えば、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシブチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ブロック共重合体、例えばポリオキ
シプロピレンとポリオキシエチレングリコール、ポリ１
．２−オキシブチレンとポリオキシエチレングリコール
、ポリ１１４−オキシブチレンとポリオキシエチレング
リコール、及び２種以上のアルキレンオキシドの混合体
から、場合によっては２種以上のアルキレンオキシドを
連続的に付加して金製するランダム共重合体が挙げられ
る。ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールの製
造方法としては、例えば１８５９年発明のヴルツ（Ｗｕ
ｒｔｚ　）の方法で、エンサイクロペディアオプケミカ
ルテクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　、第５巻、
２５７−２６２頁、インターサイエンスパブリッシャー
ズ（Ｉｎｔｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉ’ｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ　）社（Ｉｎｃ、　）、１９５１年刊に記載されて
いる方法或は米国特許第１．９２２．４５９号公報に記
載されている方法がある。好ましいポリオールを挙げれ
ハ、トリオキシメチルプロパン、グリセリン、ペンタエ
リトリット、蔗糖、ソルビット、プロピレングリコール
及ヒ２　、２’−（４。

４′−ヒドロキシフェニル）フロパンのアルキレンオキ
シド付加物ならびに１　、０００〜１０，０００の当量
を有するそれらの混合体がある。

又、アルキレンオキシドと縮合し得る多水酸基性ポリチ
オエーテルは、例えばチオジグリコール或は水酸基含有
ポリエステル合成のところで示したような反応物のジカ
ルボン酸と好ましいチオエーテルグリコールとの縮合体
を含む。

使用し得る多水酸基含有リン化合物は米国特許第３．６
３９．５４２号公報に開示された化合物を含む。

好ましい多水酸基含有リン化合物はカルキレンオキシド
及びＰ２Ｏ５当量として約７２〜約９５％を有するリン
酸とから合成される。

又、アルキレンオキシドと縮合し得る好ましいポリアセ
タールはホルムアルデヒド或はその他の好ましいアルデ
ヒドと二価アルコール或は上記したようなアルキレンオ
キシドとの反応生成物を含む。

アルキレ／オキシドと縮合され得る好ましい脂肪族チオ
ールは１個乃至２個の一８Ｈ基を有するアルカンチオー
ル、例えば２−メルカプトエタノール、１，２−エタン
ジチトル、１．２−７’ロパンジチオール、１，３−プ
ロパンジチオール及び１゜６−ヘキサンジチオールなら
びに２−ブタン１゜４−ジチオールのようなアルケンチ
オール及び３−ヘキシン１，６−ジチオールのようなア
ルキンチオールを含む。

又、アルキレンオキシドと縮合し得る好ましいアミンと
しては、芳香族アミン、例えばアニリン、Ｏ−クロルア
ニリン、ｐ−アミノアニリン、■。

５−ジアミノナフタレン、メチレンジアニリン、アニリ
ン及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、２．３−１２
，６−１３，４−１２，５−１及び２．４−ジアミノト
ルエンならびにメチ２ミン、トリイソプロパツールアミ
ン、エチレンジアミン、１．３−ジアミノプロパン、１
，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン及びア
ンモニアのような脂肪族アミンが含まれる。

一方、エステル基を有するポリオールは本主発明に利用
し得る。これらのポリオールはアルキレンオキシドと無
水有機ジカルボン酸及び活性水素原子を有する化合物と
の反応により合成される。

更に、これらのポリマー及びその製造方法に関する詳細
は、米国特許第３．５８５．１８５号、同第３，６３９
゜５４１号及び同第３Ｌ　６３９．５４２号公報に記載
されている。

他の使用し得るポリオールはビニル重合体を併有する。

このポリマーを合成し得る方法には、（１）エチレン性
不飽和単量体を或はポリマーの混合物をポリオール中で
現場遊離基重合する方法、或は（２）米国特許第３，９
３１，０９２号、同第４，０１４，８４６号、同４，０
９３，５７３号及び同４．１２２．０５６号明細書に記
載されているよ５に、溶剤中で遊離基重合することによ
り、あらかじめ製造したグラフト重合体をポリオール中
に分散する方法、或は（３）連鎖移動剤存在下、６５℃
〜１７０℃好ましくは７５℃〜１３５℃の温度で低温重
合する方法がある。

グラフト重合体の分散体の製造に利用し得るポリオール
は公知である。本質的に米国再出願特許第２８，７１５
号明細書に記載されているようにエチレン性不飽和ポリ
オールでな（ともならびに米国特許第３．６５２．６５
９号及び同再出願特許第２９，０１４号明細書に記載さ
れているように不飽和ポリオールであっても、ともに本
発明によるグラフト重合体の分散体の製造に使用し得る
。グラフト重合体の分散体を従来のポリオールと混合す
る方法がとられ得る。

本発明によるポリウレタンフォームは一般にポリオキシ
アルキレンポリエーテルポリオールな有機ポリイソシア
ナートと吹込成形剤の存在下に反応させることにより、
場合眞よりては多水酸基含有成分を、例えば連鎖延長剤
、触媒、界面活性剤、安定化剤、染料、充填剤及び顔料
を添加することＫより製造される。気泡質ポリウレタン
フォームの好ましい製造方法はＵＳ再出願特許第２４，
５１４号明細書に、その製法と密接に関与する好ましい
機構とともに記されている。吹込成形剤として、イソシ
アナートの過剰量忙相応する分量の水を注加して反応さ
せ、二酸化炭素を産生させる。初期重合体テクニックに
て上記ポリウレタンフォームを製造することは可能であ
り、その第１段階は過剰の有機ポリイソシアナートと本
発明によるポリオールとの反応であり、フリーイソシア
ナート基を有する初期重合体を製造する。続いて第２段
階は、水及び／或は更にポジオールを添加する反応であ
り、フオームを製出する。場合によっては、一般にポリ
ウレタン製造の１７／−ショット　〃技法として知られ
る一回操作にて、上記組成物を反応させてもよい。更に
、水の代わりに、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ペン
テン及びヘプテンのような低沸点の炭化水素、アゾヘキ
サヒドロベンゼンジニトリルのようなアゾ化合物、ジク
ロルジフルオルメタン、トリクロルフルオルメタン、ジ
クロルジフルオルエタン、塩化ビニリデン及び塩化メチ
レンのようなハロゲン化炭化水素を吹込み成形剤として
使用してもよい。

使用し得る有機ポリイソシアナートは芳香族、脂肪族及
び脂環式ポリイソシアナート及びそれらの混合物であり
、代表的なそれを列挙する。すなわち、ｍ−フ二二しン
ジイソシアナー）、２．４−トルエンジイソシアナート
、２．６−）ルエンジイソシアナート、２，４−及び２
．６−）ルエンジイソシアナートの混合物、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、シクロヘキサン１，４−ジイソシアナート、ヘキサ
ヒドロトルエンジイソシアナート（及び異性体）、ナフ
タレン１．５−ジイソシアナート、■−メトキシフェニ
ル２，４−ジイソシアナート、４．４′−ジフェニルメ
タンジイソシアナート、４゜４′−ビフェニレンジイソ
シアナート、３　、３’−ジメトキシ４，４′−ビフェ
ニルジイソシアナート、３．３′−ジメチル４，４′−
ビフェニルジイソシアナート及び３，３′−ジメチルジ
フェニルメタン４゜４′−ジイソシアナート、のような
ジイソシアナー）類、４　、４’　、　４’−）リフェ
ニルメタントリイソシアナート及びトルエン２．４．６
−）ジイソシアナートのようなトリイソシアナート類、
４，４′−ジメチルジフェニルメタン２．２’−５，５
’−テトライソシアナートのようなテトライソシアナー
ト類ならびにポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ナートのような重合性ポリイソシアナート類。特にトル
エンジイソシアナート、４　、４’−ジフェニルメタン
ジイソシアナート及びポリメチレンポリフェニレンボリ
イソシアナートカ物性及ヒ利用可能性上有益である。こ
とにトルエンジイソシアナートが好ましい。

又、本発明による粗製ポリイソシアナートを使用しても
よく、例えばトルエンジアミン混合物のホスゲン化にて
もたらされる粗製トルエンジイソシアナート或は粗製ジ
フェニルメタンジアミンのホスゲン化にてもたらされる
粗製ジフェニルメタンイソシアナート。

ポリウレタンフォーム製造に使用し得る連鎖延長剤には
、活性水素原子を保持する少くとも２個の感能基を有す
る化合物、すなわち水、ヒドラジン、第１ジアミン、第
２ジアミン、アミノアルコール、アミノ酸、ヒドロキシ
酸、グリコール或はそれらの混合物が挙げられる。こと
に、水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール
ならびに、水よりも初期重合体とよ（反応する第１及び
第２のジアミン、例えばフェニレンジアミン、１゜４−
シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシ
プロピル）エチレンジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ヒヘラジン及
び２−メチルピペラジンが好ましい。

使用してもよいメラミンを含有する不燃性化合物を列挙
する。すなわちテトラ（２−クロルエチル）エチレンホ
スホナート、ペンタブロムジフェニルオキシド、トリ（
１，３−ジクロルプロピル）ホスフェート、トリ（β−
クロルエチル）ホスフェート、モリプデニウムトリオキ
シド、モリブデン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム
、ペンタブロムジフェニルオキシド、リン酸トリクレジ
ル、２．３−ジブロムプロパノール、ヘキサブロムシク
ロドデカン、ジブロムエチルジブロムシクロヘキサン、
ト、す（２，３−ジブロムプロピル）ホスフェート及ヒ
ドリ（β−クロルプロピル）ホスフェート。

次に、好ましい触媒には、ｔｅｒｔ−アミン例えハトリ
エチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル
モルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ココモル
ホリン、１−メチル４−ジメチルアミノエチルピペラジ
ン、３−メトキシプロピルジメチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’−）リンチルイソプロピルブロビレンジアミン、３−
ジエチルアミノプロピルジエチルアミン、ジメチルベン
ジルアミン等が挙げられる。その他、塩化スズ（■）、
ジブチル錫ジー２−エチルへキソアート、酸化スズ（Ｉ
Ｉ）及び米国特許箱２．８４６．４０８号明細書に記載
されるような他の有機金属化合物も好ましい。

界面活性剤は本発明による高級なポリウレタンフォーム
の製造に一般に必要である。なぜならそれがないと、フ
オームは崩壊するか或は非常に大きな不均一なセルを含
有する。非常に多くの界面活性剤があるが、陰イオン性
のそれが好ましい。

ことに、いわゆる珪素のような陰イオン性界面活性剤が
所望されてきた。他の使用し得る界面活性剤としては、
好ましくはないが、長鎖のアルコールであるポリエチレ
ングリコールエーテル、長鎖の酸性アルキル硫酸エステ
ルであるべきｔ−アミン或はアルカノールアミン塩、ア
ルキル硫ｒＲエステル塩及びアルキルアリールスルホン
酸がある。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す。特に指示しない限り部はす
べて重量によるものである。実施例中ポリウレタンフォ
ームの物性は以下のＡＳＴＭｔｅｓｔにより決定した。

密　　度□Ｄ１６２２−６３ 引張強さ−Ｄ１６２３−７２ 伸　　び□Ｄ４１２ 割裂性（Ｓｐｌｉｔ　Ｔｅａｒ）　−Ｄ４７０圧縮永久
歪−Ｄ３９５ 圧縮荷重−Ｄ１５６４ 湿潤老化−Ｄ１５６４ 動的疲れテスト−Ｄ　−３５７４Ｉ２及びＤ−３５７４
Ｉ。

その他カリフォルニアブルー黒１１７テスト、セクショ
ンＤ１パートＨに含まれるテスト以下に実施例にて使用
する省略形を列挙する。

ポリオールＡ：１５重量％のエチレンオキシドを付加さ
れたトリメチロールプロパンのプロピレンオキシド付加
物。水酸基数−２５゜ ポリオールＢ：１６．５ｉｉ量％のエチレンオキシドを
付加されたグリセリンのプロピレンオキシド付加物。水
酸基数−３５゜ ポリオールＣ：エチレンオキシド１３重量％を付加した
トリメチロールプロパンのプロピレンオキシド付加物。

水酸基数−３５゜ ポリオールＤ＝無水マレイン酸と反応すべきエチレンオ
キシド４．８重量％を及びプロピレンオキシド６重量％
を付加したトリメチロールプロパンのプロピレンオキシ
ド付加物。水酸基数−２２゜ポリオールＥ：ボリオール
Ｃ及びＤとの混合体であり、スチレン：アクリロニトリ
ル−１：ｌのグラフト重合体３１重量％を分散含有する
。水酸基数−２４゜ ポリオールＦ：エチレンオキシド１２重ｉ％ヲ含有スる
グリセリンのプロピレンオキシド及びエチレンオキシド
によるペテロ付加物。水酸基数−５６゜ポリオールＧ：
ポリオールＢ、Ｅ及びＣの混合物。

組成：ポリオールＢ・・・４９．８重量％ポリオールＥ
・・・３８．４　　ｔｔ ポリオールＣ・・・１１．５　　ｔｔ ポリオールＨ：ポリオールＡ（５５重量％）及ヒボリオ
ールＥ（４５重量％）の混合物。

ポリオール■：エチレンオキシド１２．５重量％ヲ含有
スるグリセリンのプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シドによるペテロ付加物。水酸基数−５０゜ポリオール
Ｊ：ポリオールＤ及びＩの混合体であり、スチレン：ア
クリロニトリル＝２＝１のグラフト重合体４０重量％を
分散含有する。水酸基数−２９゜ ＤＢＯＡ　ニジエタノールアミン ＴＥＯＡニトリエタノールアミン シリコン５３０９　：ドウコウニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏ
ｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）製シリコン界面
活性剤。

Ｔ−１２ニジブチル錫ジラウレート フレオン１１：モノフルオルトリクロルメタンダブコ３
３ＬＶ：）リエチレンジアミン３３％のジプロピレング
リコール溶液。

ニアクスＡ−１：アミン触媒（ユニオンカーバイド社製
） ＴＤＩ　：　）ルエジジイソシアナートフィロールＰＲ
−２：）す（β、β′−ジクロル−イソプロピル）ホス
フェート。

ファイアアマスター８３６　：　３−ブロム２，２−ジ
メチルプロピル２−クロルメチル２−ブロムエチルホス
フェート。

リアクチインド青Ｘ−８５１５：重合体性着色剤（ミリ
ケン化学社製） シリコンＤ　Ｃ−５０４３：シリコン界面活性剤（ドウ
フーニング社製）。

リアクチインド赤Ｘ−２６８５０：重合体性着色剤（ミ
リケン化学社製） リアクチインド黄Ｘ−７４：重合体性着色剤（ミリケン
化学社製）。

シリコンＢ−３６４０：シリコン界面活性剤（ゴールド
シュミット社製）。

ＤＯＰ　ニジオクチルフタラード。

ＰＣＦ　：単位立方フィート当りの重量（ポンド）。

ＣＦＭ：単位時間（分）当りの立方フィート。

実施例１−４１ 実施例１乃至４１でとられた手法を以下に示す。

表■−■で示される組成分は種々のタンクに入れられた
まま計量し、ヘネックＵＢＴフオーム機にかけられ、規
定量にて５００Ｏｒｌ）ｍのミキサー速度で混練した。

混合物を混練頭部からコンベヤーに取り出した。フオー
ムは約３分間以内で充分膨張し、充分硬化した後、発泡
体は物性試験に供せられた。

表１ （実施例） 組成 ポリオールＨ１００，００−−−−−−一−−−−−−
−−−＞Ｔ−１２ｏ、ｔ　−−−−−−−−−−−−−
−−−＞メラミン　　　　　　　　　　　　　２０．０
　　２０．０７４ｏ−ルＦＲ−２５，０−２，０− リアクチインド青Ｘ−８５１５０，０５−０，０２，−
シリコンＤＣ−５０４３１，２−−−−−−−−−□−
−−−−−−＞水　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０５　　２．０５　　２．色　　　２．２５ＤＥＯＡ
　　　　　Ｏ，８００，８０１，０８１，０８ダブフ３
３ＬＶ　　　　　　　　　　０．１２　−−−−−−−
−−−−−−−−−＞ニアクスＡ−１０，０４−−−−
−−−−−−−−−−−−＞ＴＤＩ（１１０インデツク
ス）　　　　　２８．２５　２８．２５　３１．１４　
　　３１．１４密度、ｐｃｆ　　　　　　　　２．５６
　２．４６　２．６１　　２．５９引張強さ、ｐｓ　ｉ
　　　　　　　　　２３．２　　２１．７　　１５．８
　　　１６．１伸び、％　　　　　　　１９０　．１９
７　１５７　　１５３１１１ｆａ（Ｔｅａｒ）、ｐｉ　
　　２．４２．３１．９　１．７レジリエンス、％　　
　　　　　　　７２　　　７２　　　７０　　　　７０
２５％　　　３４．７３３．１３４．４　３３．１６５
％　　　８１．９７８．５８４．３　８３．５垂れ下り
因子　　　　　　　　　２．３６　　　Ｚ　３７　　２
．４５　　　２．５２回復率、％　　　　　　８４．６
　８２．５　８１．０　　８１．７圧縮永久歪、％セッ
ト ５０％　　　　　　　　　　６．０　　６．２　　６．
８　　　８．０９０％　　　　　　　　　　４．７　　
５．７　　７．０　　　６．６表１−続き （実施例） ＣＬＤ、％　原体 ５０％　　　　　　　５８．９　５２．３　５８．８　
　５４．１圧縮永久歪、％セット ５０％　　　　　　　　　１２．．０１４．４　　１４
．８　　　１７．３９０％　　　　　　　　　１０．８
　　４８．６　　１２−４　　　１３．５Ｈ，Ａ、引張
強さ、ｐｓ　ｉ　　　　　２５．９　　１７．３　　１
３．５　　　１０．９気流、ｃｆｍ　　　　　　　１．
０　　１．３　１．４　　１．５４０％Ｉ　ＬＤ　　　
　　　　　　　１４．０　　１６．５　　２０．８　　
　２０．６気流、ｃｆｍ　　　　　ｉ、ｏ　　　１．３
　１．４　　１．５打撃疲労　　　　　　　燃焼　６１
．９　９８．０　　９９．３気流、ｃｆｍ　　　　　１
．１　　１．５　１．３　　１．４０−ラ剪断　　　　
　　　　　　燃焼　　３１．１　　９３．６　　　９８
．６気流、ｃｆｍ　　　　　２．．３２．７　２．５　
　２．７表■ （実施例） 組成 、ｔ’　リ、ｔ　−ルＨ、１００，００−−−−−−一
−−−−−−−−−＞Ｔ　１２　　　０．１−−−−−
−−−−−−−−−−−＞メラミン　　　　　　　　　
　　　　２０．０　　２０．０フイｏ−ルＦＲ−２５，
０−２，０− ’）７クテ！７ト青　Ｘ−８５１５０，０５−０，０２
−シ、リコンＤＣ−５０４３１，２−−−−−−−−−
−−−−−−−＞水　　　　　　　　　　　　　　　　
２．８　　２．８　　３．０　　　３．０ＤＢＯＡ　　
　　　１．０９１．０９１．３７　１．３７ダプコ３３
ＬＶ　　　　　　　　　　０．１２　−−−−−−−−
−−−−−−−−＞ニアクスＡ−１０，０４−−−−−
−−−−−−−−−−−＞密度、ｐｃｆ　　　　　　　
　１．８８　１．８１　１．９９　　１．９８ダ１張強
さ、ｐｓ　ｉ　　　　　　　　　２１．４　　１９．８
　　１４．６　　　１５．５伸び、％　　　　　　　１
９０　１８７　１５３　　１５７割裂性（Ｔｅａｒ）、
ｐｉ　　　　　　ｚ３１．８　　１．７　　　１．８回
復率、％　　　　　　７５．９　７７．９　７５．２　
　７４．９圧縮永久歪、％セント ５０％　　　　　　　　　６．９　　７．９　　１０．
９　　　１１．１９０％　　　　　　　　　７．５　　
６．７　　６９．７　　　７３．５表■−続き （実施例） ＣＬＤ、％原体 ５０％　　　　　　　７２．５　７１．１　７７．２　
　７９．８圧縮永久歪、％セット ５０％　　　　　　　　　？、６　　２１．７　　４３
．６　　　５７．１９０％　　　　　　　　　１８．２
　　８３．８　　８１．３　　８０．ＩＨ，Ａ、引張強
さ、ｐｓ　ｉ　　　　　　２５．５　　１８．６　　１
２．９　　　１０．９気流、ｃｆｍ　　　　　　　１．
１　　１．３　　１．３　　１．４４０％ＩＬＤ　　　
　　　　　　　２５，３　　２２．９　　３１．４　　
　３０．５気流、ｃｆｍ　　　　　１．１　　１．３　
　１．３　　１．４打撃疲労　　　　　　　６４．９　
７９．６　９Ｂ、７　　９９．４気流、ｃｆｍ　　　　
　１．３　１．２　　１．４　　１．６０−ラ剪断　　
　　　　　　　燃焼　　燃焼　　９９．３　　９８９．
７気流、ｃｆｍ　　　　　３．６　３．５　　３．４　
　３．７表■ （実施例） 土　旦　　−り一　旦 組成 ポリオール）１　　　　　１００．００　−−−−−−
−−−−−−一−−−＞Ｔ−１２０，１−−一−−−−
−−−−−−−−−＞メラミン　　　　　　　１０．０
　−−−−−一−−−−−−−−−−＞７４ｏ−ｙＦＲ
−２２，０−２，０− リアクチインド　青　Ｘ−８５１５０，０２−０，０２
−シリコンＤＣ−５０４３１，２−−−−−−−−−−
−−一−−−＞水２．１５　　２．１５　　２．９　　
　２．９ＤＥＯＡ　　　　　Ｏ，９４０，９４１，２３
１，２３１”フッ３３ＬＶ　　　　　　　　　　０．１
２　−−−−−−−−−−−−−−−−＞ニアクスＡ−
１０，０４−−−−−−−−−−−−−−−−＞割裂性
（Ｔｅａｒ）、Ｉ）ｉ　　　　　　２．２　　　　′２
．ｘ　　　２．２　　　２．ルジリエンス、％　　　　
　　　６８　　　６８　　６２　　　６２２５％　　　
３１．５３１．１２４．９２３．３６５％　　　７６．
６７６．０５８．５５４．９垂れ下り因子　　　　　　
　　　２４３　　２．４５　　２．３５　　２．３６回
復率、％　　　　　　８０．７　８１．１　７３．２　
７３．６圧縮永久歪、％セット ５０％　　　　　　　　　７．９　　　８．２　　１３
．３　　１４．２９０％　　　　　　　　　？、８　　
　９．１　　８６．２　　８３．１表■−続き （実施例） ５０％　　　　　　　５７．４　５３．１　８４．３　
　９２．１圧縮永久歪、％セクト ５０％　　　　　　　　　１８．０　　２０．４　　６
１．６　　　７２．９９０％　　　　　　　　　１９．
０　　３８．４　　８９．３　　　９０．９Ｈ，Ａ、引
張強さ、ｐｓ　ｉ　　　　　　１４．１　　１３．３　
　１４．７　　　１Ｚ３気流、ｃｆｍ　　　　　　　１
．３　　１．２　１．１　　１．３４０％ＩＬＤ　　　
　　　　　　　２２．５　　２５．１　　３２．９　　
２１．５気流、ｃｆｍ　　　　　１．３　　１．２　１
．１　　１．３打撃疲労　　　　　　　？７．８　９９
．５　８１．６　　９７．９気流、ｃｆｍ　　　　　１
．３　　１．３　１．３　　１．３０−ラ剪断　　　　
　　　　　　的、３　　８３．９　　５８．６　　　９
３．７気流、ｃｆｍ　　　　　２．５　　３．２　３．
４　　３．４表■ （実施例） 組　成　　　　　　　　　　流れ ポリオールＨＩ　　　１００．０　８０．０　　７０．
０Ｉ）ＥＯＡ　　　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　１
．２　　０．９６　　　０．８４Ｔ−１２１０，１５０
，１２０，１０５リアクチインド青Ｘ−８５１５１０，
１０，０８０，Ｏ’７ポリオールＧ　　　　　　Ｕ　　
　　　　２０．０　　３０．０ＤＥＯＡ　　　　　　　
　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　Ｏ，２４０，３６Ｔ
−１２１１Ｏ，０３０，０４５ リアクチインド赤Ｘ−２６８５０１１Ｏ，０１０，０１
５メラミン　　　　　　　■’　　−２０，０３０，０
水　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　１８
　　　２．８　　　２．８タフ：＋　３３ＬＶ　　　　
　　　　　ｍｌ　　　　０．１５　　０．１５　　０．
１５ニアクスＡ−Ｉ　　　　　　　　　ＩＩＩ　　　　
　Ｏ，０５０，０５０，０５シリコンＤＣ−５０４３Ｎ
　　　　１．２　　１．２　　１．２７４ｏ−ルＦＲ−
２Ｖ　　　　　　６．０　　　　３．０　　　　３．０
リアクチインド黄Ｘ−７４Ｖ　　　　　　Ｏ，１２０，
０６０，０６ＴＤＩ（１１０インデツクス）　　　　■
　　　　３８．３１　　３８．３１　　　３８．３１密
度、ｐｃｆ　　　　　　　　　　　２［０２，５０２，
６５引張強さ、ｐｓ　ｉ　　　　　　　　　　　　１５
．７　　１７．７　　　１８．４伸び、％　　　　　　
　　　　１３０　　１６３　　１３０割裂性（Ｔｅ　ａ
　ｒ　）、Ｉ）ｉ　　　　　　　　　　１．４　　　１
．８　　　　ｔｓレジリエンス、％　　　　　　　　　
　５０　　　６４　　　６０表■−続き （実施例） ２５％　　　　　　　　　　３２，４　３４．４　　４
１．２６５％　　　　　　　　　　７６．１　８５．６
　１０４．７垂れ下り因子　　　　　　　　　　　　　
２．３５　　２．４９　　　２．５４５０％　　　　　
　　　　　　　　１２．．５　　９．７　　　９．３９
０％　　　　　　　　　　　　　　８．４　　８．２　
　　２７．６圧縮気流　　　　　　　　　　０．７　１
．９　　０．７打撃疲労、％損失 ２．１　　２．３　　　１．８ ４０％ＩＬＤ　　　　　　　　　　　２５．５　　２９
．１　　　２８．５フオーム燃焼性物性比較 カルフォルニア−１１７自然燃焼 原体　　　　　　　　　　　　　　　　　パス　　パス
　　　パス加熱老化　　　　　　　　　　　　　　パス
　パス　　　パスくすぶり、％重量 原型保持　　　　　　　　　８４．５　９９．３　　９
９．５気流（２倍圧縮下’）　　　　　　０．７　１．
９　　０．７保技疲労　　　　　　　　　６４．９　９
９．２　　９９．３気流（疲労下）　　　　　　　　０
．８　２．６　　１．３表Ｖ （実施例） 表Ｖ−続き （実施例） ２５％　　　　　　　　３７．１　３８．４　４２．２
　４１．２６５％　　　　　　　　　８８．９１００．
２１１５．９　１１８．２垂れ下り因子　　　　　　　
　　　２．３９　２．６１　２，７５　　２．．８７回
復率、％　　　　　　　　８０．３　８１．３　８０．
６　７９．６圧縮水久歪、％セット ５０％　　　　　　　　　　１０．０　　６．８　　９
．６　　９．４９０％　　　　　　　　　　　７．２　
　６．３　　８．３　　７．５圧縮気流　　　　　　　
　１．６　０．９　１．０　　１．２４０％Ｉ　ＬＤ　
　　　　　　　　１７．０　１７．７　２３．７　　１
９．９原体　　　　　　　　　　　　　　パス　　パス
　パス　　パス加熱老化　　　　　　　　　　　パス　
パス　パス　　パスくすぶり、％重量 原型保持　　　　　　　８９．６　９９．６　９９．４
　９９．８気流（２倍圧縮下）　　　　１．６　０．９
　１．０　　１．２保技疲労　　　　　　　６４．９　
９９．２　９９．５　９９．７気流（疲労下）　　　　
　　１．０　１．１　１．０　　０．９表■ （実施例） ポリオ−＃Ｇ　　　　　　Ｉ　　　１００．０　　　９
０．０ＤＢＯＡ　　　　　　　　　　Ｉ　　　　１．０
Ｔ−１２１０，１５０，１３５ リアクチインド青Ｘ−８５１５１０，１ｆｆ、０９７フ
イ７ｖスター　８３６　　　　　　　　１　　　　　　
　　　　　　　３．０リアクチインド黄Ｘ−７４１０，
０４５ポリオールＧ　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　
１０．０メラミン　・　　　　　　ＩＩ　　　　　　　
　　５．０ＤＢＯＡ　　　　　　　　　　１１　　　　
　　　　０．ＩＴ−１２ｆｆ　　　　　　　　　０．０
１５リアクチインド赤Ｘ−２６８５０Ｉｔ　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，０１水　　　　　　　　　　　　
　　　　ＩＩＩ　　　　　２．０　　　　　　２．３ダ
ブ：１３３ＬＶ　　　　　　　　　　ＩＩＩ　　　　　
Ｏ，１８０，２１＝７りｘＡ−１ｍ　　　　　Ｏ，０６
０，０７シリコンし−５３０９Ｎ　　　　　１．２　　
　　　１．２フアイアマスター８３６　　　　　　　　
　Ｖ　　　　　　６．０リアクチインド黄　　　　　　
　　　　■０．ＩＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　１．０３５ＴＤ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ　　　　　２
９．２５　　　　　３２．４４インデツクス　　　　　
　　　　　　　　　１１０　　　　　　１１０表■−続
き （実施例） 表■ （実施例） 組成 ポリオールＡ　　　　　　１００．０ ポリオールＩ　　　　　　　　　　１００．０　　８２
．０ポリオールＪ　　　　　　　　　　　　　　１８．
０シリコン５３０９　　　　　　　　　１．８５　　　
　１．０５　　　１．１０塩化メチレン　　　　　１６
．５　　　４．５　　０．７０水　　　　　　　　　　
　　　　　　３．９０　　　　３．８５　　　２．８５
７（ｏ−ルＦＲ−２１２，０１２，７１２，８ＴＤＩ　
　　　　　　　　　５３．８　　　５１．０　　４２．
０インデツクス　　　　　　　　　１．２　　　　　１
．１　　　　１．２物性 密度、ｐｃｆ　　　　　　　　１．０　　　１．４　　
２．１気流、ｃｆｍ　　　　　　　４．０　　　１．６
　　２．．７物性 実施例４２−４４は図Ｉに示される。図ｎ−ＩＶに示さ
れる生成物は実施例１−４１と同じ方法で製造された。

【図面の簡単な説明】

第１図には、メラミン密度が１．０，１．４及びｚｌｐ
ｃｆの場合において、ポリウレタンフォームの有するタ
バコ強無炎発熱抵抗性がその剪断疲労にいかに影響され
るかを示した。 第２図には、’２０ｐｂｗメラミン密度がＯ及び１．６
ｐｃｆの場合における同上の効果を示した。 第３図には、２０ｐｂＷメラミン密度が０及び２．３ｐ
ｃｆの場合における同上の効果を示した。 第４図には、２０　ｐｂｗメラミン密度がＯ及びｚ５ｐ
ｃｆの場合における同上効果を示した。 代理人　弁理士　　１）代　黒　油 手続補正書 昭和６３年１０月１７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、使用後までタバコのくすぶり燃焼に抵抗性を保有し
   、 主に （ａ）ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール、 （ｂ）有機ポリイソシアナート、 （ｃ）吹込成形剤、 （ｄ）触媒、 （ｅ）界面活性剤、 （ｆ）メラミン、 及び （ｇ）場合によってはメラミン以外の連鎖延長剤及び難
   燃剤を含有するものであって、フォーム重量に対して約
   ５〜約２５重量％のメラミンを含み、及び少くとも１．
   ２ｌｂｓ／ｆｔ＾３乃至約４ｌｂｓ／ｆｔ＾３のフォー
   ム密度を有する難燃性軟質ポリウレタンフォーム。 ２、有機ポリイソシアナートがトルエンジイソシアナー
   トである請求項１のフォーム。 ３、含有するポリオールが１０００〜１００００の当量
   及び２〜４の官能価を有する請求項１のフォーム。 ４、密度範囲が１．５ｌｂｓ／ｆｔ＾３〜約４ｌｂｓ／
   ｆｔ＾３の請求項１のフォーム。５、密度が２．０〜３
   ．５ｌｂｓ／ｆｔ＾３である請求項１のフォーム。