JPH01120550A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPH01120550A
JPH01120550A JP28004387A JP28004387A JPH01120550A JP H01120550 A JPH01120550 A JP H01120550A JP 28004387 A JP28004387 A JP 28004387A JP 28004387 A JP28004387 A JP 28004387A JP H01120550 A JPH01120550 A JP H01120550A
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JP
Japan
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image
photosensitive
photosensitive material
silver halide
compound
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JP28004387A
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English (en)
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Toshiyuki Watanabe
敏幸 渡辺
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有□する感光材料、および支
持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物を含む
感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、l\ロゲン化銀の潜
像を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に
使用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143芳容公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、N光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物(例、
ビニル化合゛物)が重合を開始し画像様の高分子化合物
を形成するものである。従って上記方法は、液体を用い
た現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い
時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号ある
いは同61−73145号公報等には。
乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方
法が開示されている。この方法は、感光性銀塩(ハロゲ
ン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及び
バインダー(あるいは色画像形成物質)からなる感光層
を支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)を、画
像露光して潜像を形成し、次いで加熱することにより、
感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分子化合物を
形成させる方法である。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させて画像を形成する方法も既に知られて
いる(特開昭62−70836号公報)。この方法は、
熱現像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同
時に、他の部分の重合を促進させる方法である。
また、支持体上に、光重合性組成物または光重合性化合
物を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
は、像様露光によって露光された部分に高分子化合物を
形成するものである。上記画像形成方法およびそれを用
いる感光材料については、特開昭52−89915号、
同57−17983号、同58−88739号、同58
−88740号、同60−259490号等の各公報に
記載がある。
以上に挙げた感光材料は1画像の鮮明度を向上させる点
から感光層の成分がマイクロカプセルに収容された状態
で含まれていることが好ましい(上記公報の他、特開昭
61−275742号、あるいは同61−278849
号公報参照)。
また1画像形成方法として、感光材料上に高分子化合物
を像様に形成した後、該感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧し、未重合の重合性化合物(あるいは光重
合性組成物または光重合性化合物)を転写し、受像材料
上に画像を形成する方法は、さらに上記の感光材料を利
用する方法として好ましい態様である。
上記画像形成方法において、加圧転写操作は大きな加圧
力で行なわれるために、感光材料と受像材料は接着する
傾向にある。特に、高温高湿下ではその傾向が顕著とな
って、転写後の両材料の分離が困難となる(剥離阻害を
生じる)という問題があった。この結果、得られる画像
の画質も低下する傾向にあった。
このような問題を解消する方法としては、一般に、二酸
化ケイ素、二酸化チタンのような無機物質、スターチ類
、ポリオレフィン系微粉末等(以下、マット剤という)
を感光層に含ませる方法がある、しかし、上記のような
マット剤の中には、比重が大きすぎて塗布時に該マット
剤が沈降する、あるいは製法上所望の粒子サイズのもの
が得にくいといった問題があり、必ずしも充分な効果が
得られない場合があった。
[発明の要旨] 本発明は、加圧転写後の受像材料からの剥離操作が円滑
に行うことができ、かつ優れた転写画像が得られる感光
材料を提供することを目的とする。
上記目的は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含み、かつこれらのうち少なくとも重合
性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感光層
に含まれてなる感光材料において、該感光層が、ベンゾ
グアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマーからなる粒
子を含むことを特徴とする本発明の感光材料、及び、支
持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物を含み
、かつ光重合性組成物または光重合性化合物がマイクロ
カプセルに収容された状態で感光層に含まれてなる感光
材料において、該感光層が、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド縮合ポリマーからなる粒子を含むことを特徴
とする本発明の感光材料によって達成することができる
[本発明の効果] 本発明者は、上述した感光材料を利用する画像形成方法
における転写特性について検討した。その結果、マット
剤として、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポ
リマー粒子を感光層に含ませることにより、受像材料と
の剥離性が改良されて、円滑な画像形成が可能となるこ
とを見い出した。
すなわち、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポ
リマーは、白色の球状微粒子として得ることができる。
そして、この物質は、比重が比較的小さいために、これ
を含む分散液、あるいは塗布液とした場合には沈降速度
が遅く、従って、該ポリマー粒子は感光層にマイクロカ
プセルと共に均一に分散させた状態で含ませることがで
きる。
更に、このポリマー粒子は、素材が他の公知のマット剤
と比較して高い硬度を有している。これらのことから、
感光材料から受像材料への高加圧下での転写操作に拘ら
ず、該ポリマー粒子は、安定した形状を保持し、未重合
の重合性化合物(あるいは光重合性組成物または光重合
性化合物)の接着力を低下させる機能を有すると考えら
れる”。
従って、本発明の感光材料を用いて画像形成を行なえば
、前述した!!離阻害を減少させることができる。
また、このようにして得られる受像材料上の転写画像は
、剥離時に生じがちな画像のムラ等も緩和されることか
ら、均一で鮮明な画像を得ることができる。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料の感光層に含まれるベンゾグアナミン
・ホルムアルデヒド縮合ポリマーは、下記の式で表され
る化合物である。
以下余白 上記式において、nは、10以上(好ましくは50以上
)の整数を表わす。
ベンゾグアナミンΦホルムアルデヒド縮合ポリマーから
なる粒子は、前述したように白色の球状微粒子である。
本発明において、ベンゾグアナミンφホルムアルデヒド
′縮合ポリマーからなる粒子の平均粒子径は0.1乃至
20μmの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは
、0.5乃至10μmの範囲である。特に、この平均粒
子径は、共存するマイクロカプセルの粒子径より若干大
きい方が効果的である。
また、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポ
リマーは、JIS−に−7215により規定される硬度
(プラスチックのデュロメータ硬さ: HD D)が4
0以上であることが好ましい。
ここで、JIS−に−7215(1979)により規定
される硬度とは、所定の構造要素を備えたデュロメータ
を使用し、下記式(1)に示すようにくぼみ深さに比例
して増大する試験荷重を試料に負荷し、生じたくぼみ深
さを下記式(2)に代入して求められる値とする。
P=45.38 (100−40h)   (1)Ho
 D=100−40h        (2)上記式に
おいて、Pは、試験荷重(gf)であり、hは、くぼみ
深さ(mm)である。
なお、上記プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法に
ついての詳細は1日本規格協会編「日本工業規格ハンド
ブック(プラスチック)J(1984年版)に記載され
ている。また1本発明に係るポリマーの具体的な商品と
しては、例えば、エポスターR(日本触媒化学工業■製
)を挙げることができる。
本発明に係る上記ポリマー粒子は、単独で用いることが
できるが、公知のマット剤と併用することもできる。
このようなマット剤としては、前述したものを含むマッ
ト剤を挙げることができる。無機物質としては、例えば
、酸化物(例、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例
、硫酸バイリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、炭酸
カルシウム等の炭酸塩)、画像を形成しないハロゲン化
銀粒子(塩化銀、臭化銀等、これらにはハロゲン成分と
して沃素原子がわずかながら加わっていてもよい)、モ
してガラズ等を挙げることができる。
また、有機物質としては、例えば、[粉、セルロースエ
ステル(例、セルロースアセテートプロピオネート)、
セルロースエーテル(例、エチルセルロース)および合
成樹脂等を挙げることができる0合成樹脂としては、例
えば、アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアル
キル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例
、酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチ
レンなどの単独、あるいは組合せてなるもの、または、
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和カ
ルポン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、
スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホ
ン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いるこ
とができる。
なお、上記マット剤(あるいはスマツジ防止剤、スチル
ト剤ともいう)については、特公昭47−1178号、
同58−33204号、特開昭48−32013号、同
54−51611号、同60−2245第1号等の各公
報に記載されている。
本発明に係るベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合
ポリマーからなる粒子は1分散液としたのち、感光層形
成用塗布液を調製する工程で、他の構成成分と共に添加
、混合される。なお、該ポリマー粒子は、受像材料の受
像層に含ませておいてもよい。
上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー
からなる粒子は、感光層に0.1乃至5g/rn’の範
囲の量で含有されていることが好ましい。
以  下  余  白 以下、感光材料の構成成分について説明する。
本発明の感光材料には、前述したように感光層の構成に
より二態様が含まれる。
第一の態様は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光層が、支持体上に設けられてなるものであ
る。また、第二の態様は、光重合性組成物または光重合
性化合物を含む感光層が、支持体上に設けられてなるも
のである。
以下、第一の態様を中心にその構成成分を順次説明する
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は1表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するI\ロゲン化銀粒子につい
ては、特開昭57−154232号、同5g−1085
33号、同59−48755号、同59−52237芳
容公報、米国特許第4433048号および欧州特許第
100984芳容明細書に記載がある。また、特開昭6
2−183453号公報記載の感光材料のように、シェ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ノ\ロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のノ\ロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、o、ooi乃至51Lmであることが好ましく、0
.001乃至2ILmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至L
og/rtfの範囲とすることが好ましい、また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では。
Ig/rn’以下とすることが好ましく、l m g乃
至500mg/rn”とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノールM、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはP−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種゛
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お。
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤につし1ては、特開
昭61−183640号、同5i−ia8535号、同
61−228441号の各公報、および、特開昭62−
70836号、同62−86354号、同62−863
55号、特願昭60−227528号、特開昭62−1
98849号等の公報及び明細書に記載(現像薬または
ヒドラジン誘導体として記載のものを含む)がある、ま
た上記還元剤については、 T、 Ja層es著“Th
e Ths。
ry of the Photographic Pr
ocess″第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.176.1978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい0本明細書における感光材料にも、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有
効に使用できる。よって、本明細書におけるr還元剤j
には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤およ
び還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で
用いてもよいが、上記各明細書にも記載されているよう
に、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい、二種
以上の還元剤を併用する場合における。i覚剤の相互作
用としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲ
ン化IR(および/または有機銀塩)の還元を促進する
こと、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩
)の還元によって生成した・第一の還元剤の酸化体が共
存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化
合物の重合を引き起こすこと(または重合を抑制するこ
と)等が考えられる。ただし、実際の使用時においては
、上記のような反応は同時に起こり得るものであるため
、いずれの作用であるかを特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−7エニ
ルー4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−7セチルー2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−ホル
ミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラ
ジン、1−7セチルー2−((pまたはO)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((pま
たは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−トリチル
−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒド
ラジン。
1−)ジチル−2−フェニルヒドラジン、l−フェニル
−2−(2,4,6−1リクロロフエニル)ヒドラジン
、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブチロイル)−2−((pまたは0)−7ミノフエこ
ル)ヒドラジン、1−(2−(2,5−Pジーt−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル) −7−((pまたはo
)−7ミノフエニル)ヒドラジン・ペンタデシルフルオ
ロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−
qクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、l−
トリチル−2−r ((2−N−ブチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、を−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル) −2−((pまたは0)−メ
トキシフェニル)ヒドラジン、l−(メトキシカルボニ
ルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、ニーホ
ルミル−2−[4−(2−(2、,4−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、
l−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−[(,2,6−ジクロロ−4−
(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニルIフェニル
Jヒドラジン、■−ベンゾイルー2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)リチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−)リチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル)−2−)リチルヒドラジン、および1−
(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、ffi合性化性化合物合硬化により色画像形成
物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分
子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物である
ことが好ましい、また、後述するよう辷、受像材料を用
いて転写画像を形成する場合には、特願昭61−150
079号明細書記載の感光材料のように1重合性化合物
として高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において1重合性化合物は、ノ\ロゲン化銀1
重量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用するこ
とが好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至12
000重量部である。
以上述べたような第一の態様であるハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物を含む感光層の構成に代えて、第二の
態様である光重合性組成物を含む感光層を用いてもよい
上記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
ことができる重合性化合物は、前述した重合性化合物と
同様である。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−フルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローα−フェニ
ルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックス
カップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化または
塩化パラフィン)、ペンゾイルアルキルエーテ・ル類、
およびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等
を挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9,10−アントラキノン。
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、4.4’ −ジエチ
ルアミノベンゾフェノン、キサントン、クロロキサント
ン、チオキサントン、クロロチオキサントン、2,4−
ジエチルチオキサントン、クロロスルホニルチオキサン
トン、クロロスルホニルアントラキノン、クロロメチル
アントラセン、クロロメチルベンゾチアゾール、クロロ
スルホニルベンゾキサゾール、クロロメチルキノリン、
クロロメチルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾ
フェノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベンゾインブチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、2.2
’−ビス(θ−クロロフェニル)−4,4’、5.5°
−テトラフェニルビイミダゾールと2−メルカプト−5
−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾールの組合せ等
を挙げることができる。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5乃至30重量%の範囲
で使用することが好ましい、より好ましい使用範囲は、
2乃至20重量%である。
また、光重合性組成物に代えて、化合物単独で光重合性
を示す光重合性化合物を用いてもよい。
光重合性化合物の例としては、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N、N’
−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等を
挙げることができる、また、前述したような重合性化合
物に感光基を導入した化合物も光重合性化合物として用
いることができる。
以上の感光層の構成成分にうち、少なくとも上記重合性
化合物(第二の態様においては光重合性組成物また光重
合性化合物)がマイクロカプセルの状態で含まれている
。このマイクロカプセルについては、特に制限なく様々
な公知技術を適用することができる。なお、重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材料の例
については特開昭61−278441号公報に記載があ
る。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−20’
9439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭62−20
9440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレ
ア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209447号
公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭62−209442号公報にそれぞれ
記載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61−176415号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
また、ハロゲン化銀、遷元剤1重合性化合物。
後述する任意の成分である色画像形成物質等のマイクロ
カプセルに収容される成分のうち少なくとも一成分が異
なる二以上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に
、フルカラーの画像を形成する場合には、収容される色
画像形成物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロ
カプセルを併用することが好ましい、二種類以上のマイ
クロカプセルを併用した感光材料については、特開昭6
2−198850号公報に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特願昭61−150080号明細書記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い、また、マイクロ。
カプセルの膜厚は、特願昭61−227767号明細書
記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範
囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とす゛ることがさらに好まし
い、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙。
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭61
−243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては1色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始剤1重合性
化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭61−73145号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭62−187346号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
62−209436号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭61−96339号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭61−133091号および同61−133
092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭61−197963号明細書
に、それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著r入門
・特殊紙の化学1(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(18色剤)からなる発
色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステ
ム;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は1重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、顕色剤が用いられる場合は1発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いるこ゛とが好
ましい。
なお1以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目−的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り1O−8乃至1O
−2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同61
−55510号明細書に記載されている。また、特願昭
第1−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい、上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01
乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭62−3246号公報に
記載がある0以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
[1モルに対して0.1乃至10モルの範囲で使用する
ことが好ましく、0,01乃至1モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
感光材料には1種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基′
、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記内促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロ午シルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p 
−(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以
上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有4
11r11と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応によりアミン類を放出す
る化合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基
を放出するものおよび電解などにより塩基を発生させる
化合物が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体
例しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリ
クロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジ
ントリクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェ
ニルスルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェ
ニルスルホニル酢酸グアニジンおよび4−7セチルアミ
ノメチルプロピオール酸グアニジン等を挙げることがで
きる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭62−20952
3号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭82−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特願昭61−243555号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、ざらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特願昭61−19100
1号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸
塩を用い、ざらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特願昭61−19
3375号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基
にインシアネートまたはイソチオシアネートを結合させ
た化合物を用いた感光材料については特願昭61−16
7558号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、あるいは、特開昭82−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭82−209522号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−
212149号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい、さらに、特願昭61−17
6417号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明、な
画像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用
いることができる。なお、カブリ防止機能および/また
は現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を
用いた感光材料については特開昭62−151838号
公報に。
環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料につい
ては特開昭61−151841号公報に、千オニーチル
化合物を用いた感光材料については特開昭62−151
842号公報に、ポリエチレングリコール誘導体を用い
た感光材料については特開昭62−151843号明細
書に、チオール誘導体を用いた感光材料については特開
昭62−151844号公報に、アセチレン化合物を用
いた感光材料については特開昭62−178232号公
報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料について
は特開昭62−183450号公報に、第四アンモニウ
ム塩を用いた感光材料については特願昭61−2388
71号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−50
2−および/または−C〇−基を有する高v4電率の化
合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1.lO−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願
昭60−227527号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は1重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62−209443号公報に記載がある。
以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
8重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合−開環重合J 1983年、八女出
版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開
始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、
1.1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリ
ル)、ジメチル−2,2′−7ゾビスイソブチレート、
2゜2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物。
過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、t−ブチルヒトロバ」オキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無
機過酸化物、P−1ルエンスルフイン酸ナトリウム等を
挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に
対して0.1乃至120i量%の範囲で使用することが
好ましく、l乃至10重量%の範囲で使用することがよ
り好ましい、なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層
中に熱重合開始剤を添加することが好ましい、また、熱
重合開始剤を用いた感光材料については特開昭62−7
0836号公報に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939芳容公報記載
のオキシム霊ステル類、特開昭60−230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。
また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたlよイラジェー
ションの防止を目的として、染料または顔料を添加し℃
もよい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの
防止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材
料について特願昭61−174402号明細書に記載が
ある。
マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい、上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特願昭61−243551号明
細書に記載がある。
感光材料に用いることができるバインダーは。
単独であるいは組合せて感光層に含有させることができ
る。このバインダーには主に親水性のものを用いること
が好ましい、親水性バインダーとしては透明か半透明の
親木性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤ
ゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性
のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は1重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌vO!。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料
のように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色M)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭第1
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特願昭61−96340号明細書に
、l\レージlン防止層として着色層を設けた感光材料
につし1ては特願昭61−246901号明細書に、そ
れぞれ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた
感光材料についても、上記特願昭61−96340号明
細書に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使
用態様についても、上述した一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい、一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性(また番士
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用1.%ること
もできる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびズロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−15第1
24号、同55−15第124芳容公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は。
主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい
、内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を
使用することもできる。この目的に適した内部潜像型乳
剤は、米国特許第2592250号、同第376127
6号各明細書おアゾ特公昭58−3534号、特開昭5
8−136641号各公報等芳容載されている。上記乳
剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第322
7552号、同第4245037号、同第425551
1号、同第4266013号、同第4278364’号
および西抽国公開特許(OLS)第2635316芳容
明細書に記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤ノ調11
1においては1、保護コロイドとして親水性コロイドを
用いることが好ましい、親水性コロイドの例としては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質:
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体:
およびポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ボリビニルビラゾール等の単一あ
るいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を
挙げることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好
ましい、ゼラチンとしては1石灰処理ゼラチンのほか、
酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
たゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、;#機チオ
エーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)およ
び含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照
)等を用いることができる。また粒子形成または物理熟
成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(I[[または
■)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化、ロジウム等の水溶性ロジ
ウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性#1類を除去してもよい、この場合は、ターデル
水洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン
化銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用い各ことができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭5
8−126526号、同5B−215844号各公報参
照)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭62−161・144号公報
に記載がある。
前述した゛有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記
ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳
剤を調製することができる。
、  感光材料、の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化
合物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造
に使用することができる。特に色画像形成物質を添加す
る場合には、重合性化合物中に含ませておくことが好ま
しい、また、後述するように、重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル化に
必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいて
もよい。
重合性化合物に/10ゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、/Xロゲン化銀乳剤以
外にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を
使用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコーリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、l\ロゲン化
銅鋼乳剤芯物質と干るマイクロカプセルを重合性化合物
中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハ
ロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む
感光性組成物については、特開昭82−164041号
公報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい0重合性化合物の油
滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセ
ル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイ
クロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段階
で実施することもできる。また、還元剤あるいは他の任
意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記アゾ親水性壁形成材料のコアセルベージ1ンを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許環
990443アゾ明細書、および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771アゾ公報
記載の界面重合・法;米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記アゾポリマーの析出
による方法;米国特許第3796669号明細書記載の
インシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国
特許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁
材料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第
4087376号および同第4089802号各明細書
記アゾ尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;
米国特許第4025455号明細書記載のメテミンーホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公アゾ載のモノマーの重
合によるin 5itu法;英国特許筒9278.07
号および同第965074号各明細書記載の重合分散冷
却法:米国特許第3111407号および英国特許第9
30422アゾ明細書記載のスプレードライング法等を
挙げることができる0重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する方法は以上に限定されるものではないが、
芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子
膜を形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭62−169147号
、同62−169148号、同62−209437号、
同62−209438号、同62−209439号、同
62−209440号、同62−209441号、同6
2−209447号、同62−209437号各公報に
記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有aSS塩乳剤等の他の成分の組成物と混合し
て塗布−を調製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。但し、第二の態様の感光
材料においては、像様露光を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また。
原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−89062号公報記載の方法は、乾式処理であ
4るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利
点を有している。従って、感光材料の現像処理としては
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭82−2104第1号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、l乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分であ
る。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
61−176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特開昭82−209444号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
1発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像゛材料ま
たは受像層を用いた画像形成方法一般については、特開
昭61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭82−209531号公報に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に5aIIt
することができる。なお、受像材料上にボリマー画像を
形成する場合、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた場合等においては、受像材料を上記支持体のみで
構成してもよい。
例えば1発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭61−1249
52号、同61−124953アゾ明細書に記載がある
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭82−210444号公報にそれぞれ記載がある
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、l乃至1
00μmであることが好ましく。
1乃至20μmであることがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、ざらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による#願昭61−16928
4号明細書に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物(光重合性組成物または光重合性化合物)
を受像材料に転写し、受像材料上にポリで一画像を得る
ことができる。上記加圧手段については、従来公知の様
々な方法を用いることができる。上記加圧転写後、感光
材料には、本発明に係るポリマー粒子が含有されている
から、剥離操作を円滑に行なうことができる。その結果
、剥離操作に伴なう画像のムラも生じることなく良好な
画像が得られる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭60−287492号明細書)、
および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少
なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定
着装置が付設された構成のもの(特願昭60−2897
03号明細書)などがある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
次に本発明の実施例及び比較例を記載する。
[実施例1] [感光材料の作成] ハロゲン化銀  (A)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1200mJL中にゼラチ
ン14gと塩化ナトリウム0.5gを含み70℃に保温
したもの)に、臭化カリウム70gを含有する水溶液3
00m1と硝酸銀水溶液(水30.0 m lに硝酸銀
0.59モルを溶解させたもの)を同時に30分間にわ
たって等流量で添加した。これが終了して5分後から、
更にヨウ化カリウム4.0gを含有する水溶液50mf
tと硝酸銀水溶液(水50mJLに硝酸$0.024%
ルを溶解させたもの)を同時に5分間にわたって等流量
で添加した。このようにして平均粒子サイズ0.19μ
mの単分散14面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、さらに下記の増感色
素(a)の1%メタノール溶液62mMを添加して、収
量600gのハロゲン化銀乳剤(A)を得た。
(増感色素a) ゼラチン30gとベンゾトリアゾール17gを水300
0mJl中に溶かした。この溶液を40℃に保ちながら
攪拌し、硝酸銀17gを水100m ’l中に溶かした
溶液を2分間で加えた。得られた乳剤のPHを調整する
ことにより、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを
6.30に調整して、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。乳剤の収量は400gであった。
感光 組   A)の調製 トリメチロールプロノくントリアクリレートlongに
下記のコポリマー0.2g、下記の色画像形成物質(a
)fig、およびエマレックスNP−8(日本エマルジ
ョン■製)0.3gを溶解させた。上記溶液18gに下
記の還元剤(I)0.3gおよび還元剤(n)o、ag
を塩化メチレン1.8gに溶解した溶液を加えた。さら
に前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤(A)t
g、およびベンゾトリアゾール銀乳剤0.3gを加えて
ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間攪
拌して、感光性組成物(A)を得た。
(コポリマー) 以下余白 (色画像形成物質a) (還元剤工) (還元剤■) イソパン(クラレ■製)の20%水溶液9−0gに、ペ
クチンの2.5%水溶液50gを加え、10%硫酸を用
いてpHを4.0に調整した水溶液中に前記の感光性組
成物(A)を加え、ホモジナイザーにより7000回転
で2分間攪拌し、上記感光性組成物(A)を水性溶媒中
に乳化した。
この水性乳化物に尿素40%水溶液8.0g、レゾルシ
ン10%水溶液3.0g、ホルマリン37%水溶液8.
0g、硫酸アンモニウム8.0%水溶液3.0gを順次
加え、攪拌しながら60℃で2時間加熱を続けた。その
後10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0
に調整し、亜硫酸水素ナトリウム30%水溶液4.0g
を加えて、マイクロカプセル液(A)を調製した。
マイクロカプセル液(B の・ マイクロカプセル液(A)の調製において、下記に示す
増感色素(b)および色画像形成物質(b)を用いるこ
と以外は、マイクロカプセル液(A)の調製と同様な操
作を行なうことにより、マイクロカプセル液(B)を調
製した。
以  下  余  白 (増感色素b) (色画像形成物質b) マイクロカプセル液(A)の調製において、下記に示す
増感色素(C)および色画像形成物質(C)を用いるこ
と以外は、マイクロカプセル液(A)の調製と同様な操
作を行なうことにより、マイクロカプセル液(C)を調
製した。
(増感色素C) (色画像形成物質C) 上記のように調製されたマイクロ力プセJし液(A)、
(B、)および(C)を各3g、下記のアニオン界面活
性剤1%水溶液1.0gおよびグアニジントリクロロ酢
酸[塩基前駆体化合物15%水溶液10gを加えて均一
に混合した。更に、本発明に係るベンゾグアナミン・ホ
ルムアルデヒド縮合ポリマー(商品名;エイスターR1
平均粒子径:16μm、日本触媒化学工業■製)の10
重量%水分散物3.5gを加え、均一に混合して感光層
形成用塗布液を調製した。
(アニオン界面活性剤) CH2COOCHz−CHCC2H5)C4HqNa0
3S−CI−COOCR2−OH(C2Hs)CaH2
この塗布液を紙支持体上にlゴ当り55gの割合で塗布
し、室温で乾燥して本発明に従う感光材料(101)を
作成した。
[画像形成およびその評価] 次に、上記のようにして得られた感光材料(101)と
下記のようにして作成した受像材料とを用いて下記のよ
うな画像形成方法を実施し、評価した。
乏jJL赳m處 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液4.4gを加え、3.5−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸亜鉛34g、55重量%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その分散
液を更にダイナミル分散機による分散した。得られた分
散液200gに対し50fii%SBR(スチレン・ブ
タジェンゴム)ラテックス6gおよび8重量%ポリビニ
ルアルコール55gを加え均一に混合した。この混合液
を秤量43g/m’のアート紙上に30弘mのウェット
g厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。
感光材料をタングステン電球を用い光学ウェッジを通し
て露光した後、125℃に加熱したホットプレート上で
20秒間加熱した0次いで、該感光材料を上記の受像材
料と重ねて500kg/Crn′の加圧ローラーに通し
た0次に、感光材料と受像材料とを分離した。この時の
分離に要する力(輻5cm当りに必要な力)をバネ計り
を用いて測定した。
また、分離後の感光材料の表面の状態と受像材料上に得
られた転写画像の画質(濃度、画像のアレ)を目視によ
り評価した。
[実施例2] [感光材料の作成] 実施例1において、ベンゾグアナミンeホルムアルデヒ
ド縮合ポリマーの粒子径を6.5μmに代えて用いるこ
と以外は、実施例1と同様な操作を行なうことにより本
発明に従う感光材料(102)を作成した。
[画像形成およびその評価] 実施例1において、感光材料(101)の代りに上記の
感光材料(102)を用いること以外は、実施例1と同
様な操作を行なうことにより画像形成方法を実施し、評
価した。
[比較例1] [感光材料の作成] 実施例1において、ベンゾグアナミンφホルムアルデヒ
ド縮合ポリマー粒子の代りに小麦粉デンプン粒子(粒子
サイズ;15ILm)を用いること以外は、実施例1と
同様な操作を行なうことにより比較用の感光材料(10
3)を作成した。
[画像形成およびその評価] 実施例1において、感光材料(101)の代りに上記の
感光材料(103)を用いること以外は、実施例1と同
様な操作を行なうことにより画像形成方法を実施し、評
価した。
以上の測定結果をまとめて第1表に示す。
第1表 感光 マット剤の   平均粒径  分離力材料 種類
      (終m)   (g15c腸)101  
ベンゾグアナミン 16.0  50102 ベンゾグ
アナミン  6.5  85103  デンプン   
  15.0 130第1表の結果から明らかなように
、本発明に従う感光材料(101及び102)を用いる
画像形成方法においては、受像材料との分離力が軽減さ
れることが分る。また、分離後の受像材料上の画像面の
むらちなく良好な画質を示した。一方、比較用の感光材
料を用いる画像形成方法を実施して得た受像材料上の画
像には、感光層の成分がピンホール状に転写して画像を
汚す場合があった。
[実施例3] [感光材料の作成] マイクロカプセル液の調 トリメチロールプロパントリアクリレート28gおよび
メチルメタクリレート7gの七ツマー混合物を調製した
。この混合物に実施例1で用いた色画像形成物質(b)
2.1gを溶解させ。
更に、ベンゾインブチルエーテル3.5gを加えオイル
相とした。
一方、10%アラビアガム水溶液17.5g。
12%インブチレン/無水マレイン酸水溶液18.8g
、および蒸留水26.8gの混合物を硫酸でpH3,5
に調製し、更に尿素4.6g、レゾルシン0.6gを加
えた。そして、この溶液に上記のオイル相を乳化分散(
3μm)した0次いで、この乳化液に36%ホルマリン
12.9gを加え、攪拌しつつ60℃まで昇温し、1時
間後に5%硫酸アンモニウム水溶液9.0gを加え。
更に60℃に保ちつつ1時間攪拌後冷却した。その後、
水酸化ナトリウムによりpHを9.0とした。このよう
にしてマイクロカプセル液を調製した。
J     104)の作 上記で得たカプセル液5gに15%ポリビニルアルコー
ル水溶液1.53g、蒸留水3.47g及び本発明に係
るベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー(
商品名:エポスターR1平均粒子径:16ILm、EI
本触媒化学工業■製)の10重量%水分散物5.5gを
加え、塗布液とした。この塗布液を紙支持体上にlrn
’当り、18gの割合で塗布し、100℃で乾燥して本
発明に従う感光材料(104)を作成した。
[画像形成およびその評価] 上記のようにして得た感光材料(104)を、実施例1
で用いた受像材料を用いる画像形成方法を実施し、評価
した。
感光材料(104)を超高圧水銀灯より干渉フィルター
を通して得られる3 85 m m前後の波長の光を用
い、光学ウェッジを通して露光した。露光後、該感光材
料を受像材料と重ね合せて500k g/Crrfの加
圧ローラーを通した。
次に、実施例1と同様にして感光材料と受像材料の分離
に要する力(輻5cm当りに必要な力)を測定したとこ
ろ、45 g / 5 c mであった。また、この時
の受像材料上の画像面のむらもなく。
良好な画質を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
    合物を含み、かつこれらのうち少なくとも重合性化合物
    がマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれ
    てなる感光材料において、該感光層が、ベンゾグアナミ
    ン・ホルムアルデヒド縮合ポリマーからなる粒子を含む
    ことを特徴とする感光材料。 2、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリ
    マーからなる粒子の平均粒子径が、0.1乃至20μm
    の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の感光材料。 3、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリ
    マーからなる粒子の含有量が、0.1乃至5g/m^2
    の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の感光材料。 4、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリ
    マーのJIS−K−7215により規定される硬度が、
    40以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の感光材料。 5、上記ハロゲン化銀及び還元剤がマイクロカプセルに
    収容されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の感光材料。 6、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の感光材料。 7、支持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物
    を含み、かつ光重合性組成物または光重合性化合物がマ
    イクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれてな
    る感光材料において、該感光層が、ベンゾグアナミン・
    ホルムアルデヒド縮合ポリマーからなる粒子を含むこと
    を特徴とする感光材料。 8、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリ
    マーからなる粒子の平均粒子径が、0.1乃至20μm
    の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第7項記
    載の感光材料。 9、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリ
    マーからなる粒子の含有量が、0.1乃至5g/m^2
    の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第7項記
    載の感光材料。 10、上記ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポ
    リマーのJIS−K−7215により規定される硬度が
    、40以上であることを特徴とする特許請求の範囲第7
    項記載の感光材料。
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