JPH0619554B2

JPH0619554B2 - 感光材料の製造方法

Info

Publication number: JPH0619554B2
Application number: JP61052994A
Authority: JP
Inventors: 冨士雄垣見
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-03-11
Filing date: 1986-03-11
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPS62209525A; US4871641A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料の製造方法に
関する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子物
質を形成するものである。従って上記方法は、液体を用
いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的長
い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、および架橋性化合物（重合性化合物）からなる
感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感光材料）
を、像様露光して潜像を形成し、次いで熱現像すること
により感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分子化
合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、熱現像することによ
り、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作
用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の
部分の重合を促進するものである。

これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴（またはマ
イクロカプセル）内に存在させた構成のものがある（特
願昭６０−２６１８８８号）。上記構成の感光材料（特
にマイクロカプセルを用いたもの）は、ハロゲン化銀の
潜像が形成された部分における重合性化合物の重合促進
反応（または重合抑制反応）が円滑に進行し、鮮明な画
像が得られるという利点がある。しかしながら、マイク
ロカプセルを含む感光材料は、保存や移動等の操作にお
いてマイクロカプセルを破壊しないように細心の注意が
必要であった。

［発明の要旨］本発明の目的は、感光性マイクロカプセルを含む感光材
料の製造方法を提供することである。

また本発明の目的は、さらに鮮明な画像が得られる感光
材料の製造方法を提供することでもある。

本発明は、重合性化合物中にハロゲン化銀乳剤と還元剤
を分散して、感光性組成物を調製し、該感光性組成物を水性媒体中に乳化分散して、感光性組
成物を油滴状に含む乳化液を調製し、感光性組成物の油滴の周囲にマイクロカプセル外殻を形
成して、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
むマイクロカプセル分散液を調製し、マイクロカプセル分散液にポリマーをバインダーとして
添加して、感光層の塗布液を調製し、そして塗布液を支持体上に塗布することを特徴とするハロゲン
化銀、還元剤および重合性化合物を含むマイクロカプセ
ルを含み、そしてバインダーを上記マイクロカプセルの
外に含む感光層を支持体上に有する感光材料の製造方法
を提供するものである。

［発明の効果］本発明の感光材料の製造方法は、マイクロカプセルの調
製後にバインダーを添加したことを特徴とする。

バインダーを用いたことにより、感光材料の処理操作中
において感光層中に含まれるマイクロカプセルが破損す
る恐れが少ない。従って、本発明の感光材料は、製造、
保存、移送、さらに使用時において取り扱いが容易であ
るという利点を有する。

また、バインダーは、感光材料の製造時においてマイク
ロカプセルを感光層中に均一に分散させる作用がある。
一般的な感光材料の製造方法として、マイクロカプセル
を含む塗布液を調製する方法があるが、マイクロカプセ
ルを破壊することなく均一に塗布液中に分散すること
は、従来困難であった。本発明の感光材料は、バインダ
ーによりマイクロカプセルが均一な状態で保持されてい
るため、ムラの少ない鮮明な画像が得られる。

［発明の詳細な記述］本発明の感光材料に用いるバインダーは、特に制限はな
く、写真技術等において公知のバインダーを用いること
ができる。バインダーは、一般に分子量１０００乃至１
０００万程度の高分子化合物からなる。なお、上記高分
子の分子量は１万乃至５００万の範囲であることがさら
に好ましい。本発明の感光材料に好ましく用いることが
できるバインダーの例としては、スチレン−ブタジエン
ラバー、スチレンブタジエン−アクリロニトリル、スチ
レン−ブタジエン−無水マレイン酸共重合体、アクリル
酸エステル、酢酸ビニル類等からなる水不溶性合成高分
子化合物；タンパク質（例、ゼラチン、アルブミン、カ
ゼイン等）、セルロース（カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体
を含む）、寒天、澱粉（カルボキシメチルデンプン、リ
ン酸デンプン等を含む）、アルギン酸ソーダ等の水溶性
天然高分子化合物；ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルベン
ゼンスルホン酸、およびそれらの塩等からなる水溶性合
成高分子化合物等を挙げることができる。

上記バインダーは、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色画像形成物質を含むマイクロカプセル（マイ
クロカプセルについては後述する）を、支持体上に固定
する状態にあることが好ましい。マイクロカプセルの表
面が、バインダーにより被覆されている状態にあること
がさらに好ましい。

なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合は、上記バインダーとして、酸素透過性の低いポ
リマーを用いることで、熱現像時における酸素の影響を
防止し、高感度の画像を得ることができる。上記ポリマ
ーの酸素透過性については、酸素の透過係数が１．０×
１０_-11cm³・cm／cm²・ｓｅｃ・cmＨｇ以下であること
が好ましい。上記酸素の透過係数については、J.Brandr
up,E.H.Immergut編集『ポリマー・ハンドブック』（１
９７５年、III：２２９）記載の定義に従う。上記酸
素の透過係数の数値は、K.Petrak,Journal of Applied
Polymer Science、２３巻、２３６５（１９７９）に記
載の定義では、実質的に約５×１０^-10cm²／ｓｅｃ以下
に対応する。

上記定義の酸素の透過係数を有するポリマーの具体例と
しては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニトリル
−コ−スチレン、ポリメタクロニトリル、ポリメタクリ
ロニトリル−コ−スチレン、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリビニリデン
クロライド、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール−コ−スチレン（商品名エ
バール；クラレ(株)製）、ゼラチン等を挙げることがで
きる上記定義の酸素の透過係数を有するポリマーについて
は、前述した『ポリマー・ハンドブック』および『Jour
nal of Applied Polymer Science』等に記載がある。

以上述べたようなバインダーは、単独で用いても、二種
類以上を併用してもよい。

バインダーの使用量としては、マイクロカプセルに対し
て１０乃至５０重量％の範囲で使用することが好まし
い。

本発明の感光材料は、ハロゲン化銀および重合性化合物
を含むマイクロカプセルおよび還元剤を含み、そして前
述したバインダーを上記マイクロカプセルの外に含む感
光層を支持体上に設けてなるものである。

本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均一で
あってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の粒子
サイズは、平均粒径が０．００１μｍから１０μｍのも
のが好ましく、０．００１μｍから５μｍのものが特に
好ましい。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、
後述する任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、１
ｍｇ乃至１０ｇ／m²の範囲とすることが好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５
−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホ
ンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤として１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of Photographic Process”第四版、２９
１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,１９７８年６月の第１７０２９号（９〜
１５頁）、および同誌Vol.176,１９７８年１２月の第１
７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。本発明の
感光材料においても、上記各明細書および文献記載の還
元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のもの
を含む）が有効に使用できる。よって本明細書における
『還元剤』は、上記各明細書および文献記載の還元剤が
含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす（または、
重合性化合物の重合を抑制する）こと等が考えられる。
ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル、２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン，１−｛２−（２，５，−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，
５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝
フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒド
ラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４，−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニ
ル］ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジク
ロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバ
モイル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ヒドラジン、および１−トリチル−２−［｛２−
（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メ
タンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン等を挙げること
ができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
ただし、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定
する場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、
沸点が８０℃以上）の化合物を使用することが好まし
い。また、感光層が後述する任意の成分である色画像形
成物質を含む態様とする場合には、重合性化合物の重合
硬化により色画像形成物質の不動化を図るため、重合性
化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性物
質であることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトシキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
ペロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレンングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造に、ビニル基
やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発
明の重合性化合物として使用できる。上記のように還元
剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化
合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれること
は勿論である。

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使用
することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５乃至
９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物について
は、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、上記感光層に含まれる成分のう
ち、少なくともハロゲン化銀および重合性化合物がマイ
クロカプセルに収容されている。マイクロカプセル内に
は、還元剤も含まれていることが好ましいが、還元剤は
現像時にマイクロカプセル内に浸透するように構成する
ことが可能であるため、マイクロカプセル外に存在させ
ても特に問題はない。なお、前述したバインダーは、マ
イクロカプセルの外に存在させる。上記マイクロカプセ
ルについては特に制限なく様々な公知技術を適用するこ
とができる。またマイクロカプセルを用いた感光材料お
よびそれを用いる画像形成方法の例については特願昭６
０−１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料は、以上述べたようなハロゲン化銀お
よび重合性化合物を含むマイクロカプセルおよび還元剤
を含み、そして前述したバインダーを上記マイクロカプ
セルの外に含む感光層を支持体上に設けてなるものであ
る。この支持体に関しては特に制限はないが、本発明の
感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合
には、この処理温度に耐えることのできる材料を用いる
ことが好ましい。支持体に用いることができる材料とし
ては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート
紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。

本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層中に含ませることで
色画像を形成することができる。なお、色画像形成物質
を用いる場合は、上記マイクロカプセル内に含ませるこ
とが好ましい。本発明の感光材料に使用できる色画像形
成物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いる
ことができる。すなわち、それ自身が着色している物質
（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色である
が外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別
の成分（顕色剤）の接触により発色する物質（発色剤）
も色画像形成物質に含まれる。感光材料に用いることが
できる色画像形成物質の例については特願昭５９−１９
５４０７号明細書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤、
（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤等がある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた画像形成方法および感光材料について
は、特願昭６０−２２７５２８号明細書に、そして熱重
合開始剤を用いた画像形成方法および感光材料について
は、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載
がある。さらに、カブリ防止剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭６０−２９４３３７号、同６０−２９４３
３８号、同６０−２９４３３９号および同６０−２９４
３４１号各明細書に、そして熱溶剤としてポリエチレン
グリコール誘導体を用いた感光材料については、特願昭
６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載がある。他
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願の明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌Vol.170,１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素あるいは特願昭６０−１３９７４６号明細
書に記載の増感色素を用いることができる。上記増感色
素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用して
もよいし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する
方法が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。
増感色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１
０^-8乃至１０^-2モル程度である。上記増感色素を用い
て、マイクロカプセルに収容されるハロゲン化銀の感光
領域を異なるものとすることができる。

本発明の感光材料において、有機銀塩の使用は、感光材
料の使用方法として加熱による現像処理を予定する場合
において特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度
に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像
を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。こ
の場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは
近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構
成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カル
ボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカ
ルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を
挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリア
ゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲ
ン化銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは
０．０１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代り
に、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリア
ゾール）を感光層に加えても同様な効果が得られる。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層へ
の色画像形成物質の移動の促進等の機能がある。画像形
成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基または塩
基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、
熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便宜的
なものであり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼
備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ネウ酸塩、炭酸塩、メタホウ酸塩；アンモ
ニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水酸化
物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基
としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族アミ
ン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキ
シルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジ
アルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類およびキノリン酸塩等が挙げられ、特に
ｐＫａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱による何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジンントリクロ
ロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジント
リクロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニル
スルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホ
ニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニル
スルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノフ
ェニルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。

本発明の感光材料において、塩基または塩基プレカーサ
ーは広い範囲の量で用いることができる。塩基または塩
基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０
重量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは
０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本
発明では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独でも
二種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
_２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカ
ル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８
頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエン
スルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重
合開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重
量％の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量
％の範囲で使用することがさらに好ましい。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５
８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明細
書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物
等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電
子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書
記載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いることができるスマッジ防止剤
としては、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例と
しては、英国特許第１２３２２３４７号明細書記載ので
んぷん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載
の重合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等
記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特
許第２７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、
酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることが
できる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均
直径で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μ
ｍの範囲がさらに好ましい。上記粒子は前述したマイク
ロカプセルより大きい方が効果的である。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、現像処理後、未硬化部分の色画像
形成物質を受像材料に転写して、受像材料上に色画像を
形成することができる。受像材料は、感光材料から放出
される色画像形成物質を固定する機能を有する受像層
と、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、
受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層とし
て感光層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、前述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法およ
びｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８６号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができ
る。また粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させても
よい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で
塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキサクロロイ
リジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、また
は塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
により、これらの成分を容易に重合性化合物と共にマイ
クロカプセル内に収容させることができる。すなわち、
ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を含む）、あるいは還
元剤や色画像形成物質等の成分を重合性化合物中に溶
解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
る。また、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を
重合性化合物中に添加しておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、上記感光性組成物の調製に使用する重合性化合物
には、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。
上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭
６０−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調整してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

また、還元剤あるいは色画像形成物質は、重合性化合物
（上記感光性組成物のように、他の構成成分を含有する
ものを含む）中に直接溶解させることが可能である。あ
るいは、還元剤や色画像形成物質を適当な溶媒中に溶解
して、この溶液を重合性化合物中に添加することもでき
る。

以上のようにして調製された重合性化合物中にハロゲン
化銀あるいは還元剤等が分散してなる感光性組成物を用
いて本発明の感光材料を製造することができる。すなわ
ち、上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化して塗布液を
調製することができる。この乳化物の段階で還元剤や他
の任意の成分を添加してもよい。また、マイクロカプセ
ル化に必要な壁材等の成分をこの乳化物中に添加しても
よい。

上記水性乳化物に前述したようなマイクロカプセル化処
理を実施することにより、マイクロカプセル液を得るこ
とができる。本発明の感光材料の製造においては、上記
マイクロカプセル液に前述したようなバインダーを溶
解、乳化または分散させて塗布液を調製する。このマイ
クロカプセル液または塗布液の段階で還元剤あるいは一
部の任意の成分を添加することもできる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができ
る。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、重
合性化合物を重合させることができる。また、前述した
ように熱現像処理を行なう特願昭５９−１９１３５３号
明細書記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡便
であり、短時間で処理ができる利点を有している。従っ
て、本発明の感光材料の使用方法としては、後者が特に
好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

以上のような現像処理を行ない、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分または潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、本発明の感光材料においては、一般に上記現像処理
において、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物が重合するが、前述したように特願昭６０−
２１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。

以上のように現像処理を行ない重合性化合物を重合硬化
させた本発明の感光材料は、受像材料を重ね合せた状態
で加圧することにより未硬化部分のマイクロカプセルを
破裂させて、未重合の重合性化合物を受像材料に転写
し、受像材料上に画像を形成することができる。また、
感光層が色画像形成物質を含む態様において、上記のよ
うに現像処理を行ない、受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより未硬化部分のマイクロカプセルを破裂
させて、その色画像形成物質を受像材料に転写し、受像
材料上に色画像を形成することもできる。上記加圧手段
については、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形成方法
については、前述した特願昭６０−１２１２８４号明細
書に記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ハロゲン化銀乳剤の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．００ｇ、およびエ
マレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）２ｇ
を溶解させた。上記溶液１８．００ｇに下記のチオール
誘導体０．００２ｇを溶解させた。この溶液に、さらに
下記のヒドラジン誘導体（還元剤）０．１６ｇおよび下
記の現像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メチレン１．８
０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記のように調製
されたハロゲン化銀乳剤３．５０ｇを加えて、ホモジナ
イザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、
感光性組成物を得た。

（コポリマー）（チオール誘導体）（ヒドラジン誘導体）（現像薬）マイクロカプセル液の調製イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加
え、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調整した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて
７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。

感光材料の作成以上のようにして調製した、マイクロカプセルの分散液
１０．０ｇに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０
５、クラレ(株)製）の３０％水溶液２ｇと、グアニジン
トリクロロ酢酸塩の１０％（水／エタノール＝５０／５
０容積比）溶液１．０ｇを加え、ポリエチレンテレフタ
レート上に＃４０のコーティングロッドを用いて塗布
し、約４０℃で乾燥して本発明に従う感光材料を作成し
た。

［実施例２］実施例１の感光材料の作成において用いたポリビニルア
ルコールの３０％水溶液２ｇに代えて、ゼラチンの２０
％水溶液３ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、
本発明に従う感光材料を作成した。

［比較例２］実施例１の感光材料の作成において用いたポリビニルア
ルコールの３０％水溶液２ｇに代えて、水３ｇを用いた
以外は、実施例１と同様にして、比較用の感光材料を作
成した。

受像材料の作成１２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％スチレン・ブタジエン・ゴム（ＳＢＲ）ラテッ
クス６ｇおよび８％ポリビニルアルコール５５ｇを加え
均一に混合した。この混合液を秤量４３ｇ／m²のアート
紙上に３０μｍのウェット膜厚となるように均一の塗布
した後、乾燥して受像材料を作成した。

感光材料の評価実施例１、２および比較例において得られた各感光材料
をタングステン電球を用い、２０００ルクスで１秒間像
様露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート上
で４０秒間加熱した。次いで感光材料をそれぞれ上記受
像材料と重ねて３５０kg／cm²の加圧ローラーを通した
ところ、受像材料上になマゼンタのポジ画像が得られ
た。

上記転写画像を比較したところ、反射濃度が中間域
（０．４〜０．８）において、比較例１の感光材料を用
いて得られた画像に濃度ムラが目立つのに対して、実施
例１および実施例２の感光材料を用いた場合、ムラの少
ない画像が得られた。また、感光層中のマイクロカプセ
ルの状態を光学顕微鏡で観察したところ、比較例１の感
光材料はマイクロカプセル間の凝集が目立つのに対し
て、実施例１および実施例２の感光材料は、マイクロカ
プセルが感光層中に均一に分散されていた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合性化合物中にハロゲン化銀乳剤と還元
剤を分散して、感光性組成物を調製し、該感光性組成物を水性媒体中に乳化分散して、感光性組
成物を油滴状に含む乳化液を調製し、感光性組成物の油滴の周囲にマイクロカプセル外殻を形
成して、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
むマイクロカプセル分散液を調製し、マイクロカプセル分散液にポリマーをバインダーとして
添加して、感光層の塗布液を調製し、そして塗布液を支持体上に塗布することを特徴とするハロゲン
化銀、還元剤および重合性化合物を含むマイクロカプセ
ルを含み、そしてバインダーを上記マイクロカプセルの
外に含む感光層を支持体上に有する感光材料の製造方
法。
【請求項２】上記マイクロカプセルが色画像形成物質を
含む特許請求の範囲第１項記載の感光材料の製造方法。
【請求項３】上記マイクロカプセルが支持体上にバイン
ダーにより固定されている特許請求の範囲第１項記載の
感光材料の製造方法。
【請求項４】上記マイクロカプセルの表面が、バインダ
ーにより被覆されている特許請求の範囲第３項記載の感
光材料の製造方法。
【請求項５】上記マイクロカプセルの平均粒子径が０．
５乃至５０μｍである特許請求の範囲第１項乃至第４項
のいずれかの項記載の感光材料の製造方法。
【請求項６】上記バインダーが、分子量１０００乃至１
０００万の高分子物質である特許請求の範囲第１項乃至
第４項のいずれかの項記載の感光材料の製造方法。
【請求項７】上記バインダーが、酸素の透過係数が１．
０×１０^-11cm³・cm／cm²・ｓｅｃcmＨｇ以下のポリマ
ーである特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの
項記載の感光材料の製造方法。
【請求項８】上記バインダーを、マイクロカプセルに対
して１０乃至５０重量％の範囲で使用する特許請求の範
囲第１項乃至第４項のいずれかの項記載の感光材料の製
造方法。