JPH01120565A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、表面保護層を設けた電子写真用感光体に関す
る。

［従来技術］ 電子写真用感光体の光導電性材料として、無閤系光導電
性物質の非晶質セレン、酸化亜鉛、范化チタン、硫化カ
ドミウム、非晶質シリコン、行間光導電化合物のポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、オキサジアゾール、フタロシ
アニン等、様々な物が用いられている。しかし、これら
を用いた感光層が感光体表面に露出している場合、複写
派内のコロナ帯電・露光、現像、転写、クリーニング、
帯電というプロセスにより、感光体表面には電気的、機
械的外力が直接前わり、感光体は損傷を受は易い。例え
ば、銅フタロシアニンを結着樹脂中に分散した感光体は
耐摩耗性など物理的強度が弱く、複写に伴い感光体表面
が削られ、感光体の特性が劣化する。物理的強度の強い
ヒ素セレン系感光体でさえも複写に伴い表面にキズが発
生し、画像上に白スジを発生してしまう。そこで、近年
、感光体表面に表面保護層を設は感光体の耐久性を向上
させる研究が行われている。例えば特開昭５８−１２１
０４５に開示されている用に、光導電層上にジルコニウ
ム錯体とシランカップリング材とを含む中間層と、平均
粒径が０．３μｍ以下の金属酪化物を樹脂中に分散した
低抵抗保護層とを順次積層することにより、耐久性、耐
摩耗性に優れた電子写真用感光体が得られることが知ら
れている。しかし、この電子写真用感光体は、保護層中
に金属酸化物が分散されているため、光の吸収、散乱が
生じ、画像特性上解像力が低下する。更に微粒子の樹脂
中への均一分散という製造技術上の課題が存在し、コス
トアップにもつながる。

また、分散液の経時安定性についても注意を要する。

［目　的コ 本発明の目的は、高耐久性、高透光性でかつ簡易に形成
し得る表面保護層を有し、解像力のすぐれた画像が得ら
れる電子写真用感光体を提供することにある。

［構　成］ 本発明者は、従来より上記課題を解決するため研究を重
ねてきたが、この問題の解決にあたっては表面保Ｉｌｌ
に窒素を含むシランカップリング剤を存在させることが
有効であることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、表面保護層を設けた電子写真用感
光体において、表面保護層が窒素を含むシランカップリ
ング剤を含むことを特徴とする電子写真用感光体である
。

本発明に係わる表面保護層は窒素を含有するシランカッ
プリング剤を樹脂中に混合し、これを浸漬塗−布、スプ
レー塗布等の方法で塗布後、乾燥、あるいは加熱硬化さ
せることによって得られる。

窒素を含有するシランカップリング剤は、アミノ基、イ
ミノ基、もしくはニトリル基を少なくとも１個とアルコ
キシ基が２乃至３個結合したケイ素原子を有する有機ケ
イ素化合物であり、具体的には、ｒ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメヂルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−ｒ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン１ｍ塩、ｒ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［
３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムク
ロライド等が例示できる。

結着樹脂としては、可視光に対して実質上透明で、電気
絶縁性は械的強度、接着性に優れたものが望ましい。ポ
リスチレン、ＭＭＡ、ｎ−ＢＨＡ、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリカーボネイト、ポリビニル
ホルマール、ポリシリコーン、ポリビニルアセタール、
ポリビニルブチラール、エチルセルロース、メラミン樹
脂、及びそれらの共重合体、混合物等が用いられる。

表面保護層中には、接着性、平滑性等を向上させる目的
で種々の添加剤を加えてもかまわない。

表面保護層の比抵抗は、１０９〜１０１２Ω・Ｃｍ好ま
しくは１Ｑｌｔｌ〜１ＱＩＳΩ・ｃｍであり、選択する
樹脂と窒素を含有するシランカップリング剤との組み合
せにより、最適な混合比が異なる。

表面保護層の膜厚は任意に設定出来るが０．５〜１０μ
ｍ好ましくは１〜５μｍが好適で必る。

本発明に係わる中間層は電荷注入を抑止し、静電コント
ラストを高める電荷保持層としての機能を併せ持つもの
である。

中間層の比抵抗は１０８〜１０１６Ω・ａｍでおる。

１０８〜１０９Ω・ｃｍという低絶縁性のものでも、光
導電層との界面で電荷保持機能を有するものでおればよ
い。中間層の膜厚はその比抵抗により好適な膜厚が存在
する。比抵抗が１０８〜１０９Ω・ｃｍのものは０．１
〜０．５μｍが好適で０．１μｍ以下では中間層として
の機能を十分に果さず０．５μｍ以上では画像流れをお
こす原因となる。比抵抗が１０１２〜１０１６Ω・ｃｍ
のものは０．１〜０．５μｍが好適で０．５μｍ以上で
は地肌汚れを起す原因となる。　比抵抗が１ＱＩＯ〜１
０１５Ω・ｃｍのものはその膜厚は任意に設定出来るが
、やはり０．１μｍ以下では十分に機能を果さず、塗膜
欠陥が画像上に白ヌケとなって現れる。

これらの比抵抗と膜厚を満足するならば、中間層の材料
、構成には特に制約がない。

本発明で用いられる光導電層はセレン、セレンテルル、
ヒ素セレン等のセレン合金を蒸着させたもの、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等のｎ−Ｖｌ族化合物の粒子を樹脂中
に分散させたもの、ポリーＮ−ビニネカルバゾール等の
有機光導電材料あるいは非晶質シリコン等が用いられる
。

光導電層の構成には特に制約がなく、単層型であっても
電荷発生層と電荷輸送層とに分離された積層型であって
もかまわない。

本発明で用いられる導電製支持体は導電体あるしは導電
処理を施した絶縁体が用いられる。

例えばアルミ、ニッケル、鉄、銅、金等の金属、あるい
はポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ガラス等の絶縁製基体上にア
ルミ、銀、金等の金属あるいは酸化スズ等の導電材料の
薄膜を形成したもの、導電処理を施した紙等が例示でき
る。

導電性支持体の形状には特に制約がなく、必要に応じて
板状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。

以下、実施例を挙げて本発明の説明をする。

比較例 アルミニウム素管（８０φＸ３４０Ｌ）に前処理（洗浄
）を施した後、真空蒸着装置内にセットしＡＳ２Ｓ０３
合金を支持体上の膜厚が６０μｍになる様に下記条件で
抵抗加熱蒸着を行い光導電層を作製した。

蒸着条件 真空度　　３ｘ　１０−６　Ｔｏｒｒ 支持体温度　２２０℃ ボート温度　４５０℃ 次にこの光導電層上に下記に示す条件で作製した中間層
形成液を塗布し、１００℃２時間で乾燥し、０．２μｍ
の膜厚を持つ中間層を作製した。

中間層形成液 γ−グリシドキシプロビルトリメト キシシラン（東しシリコーン製５Ｈ６０４０＞４重量部 エタノール　　　　　　　　　　４５重量部ｎ−ブタノ
ール　　　　　　　　１５重量部１０％酢酸水溶液　　
　　　　　　１３重間部更にこの中間層上に下記に示す
抵抗制御剤を添加したポリオール硬化型のウレタン樹脂
を１２０時間ボールミルににて分散し、その分散液を塗
布し、１２０℃１時間で乾燥し、５μｍの低抵抗保護層
を形成しサンプルＡ−１とした。

保護層形成液 抵抗制御剤５ｎ０２微粉末（三菱金属製）１５重量部 ポリオール硬化型ウレタン樹脂　５３重量部へキサメチ
ンレンジイソシアネート １重量部 メチルエチルケトン　　　　　　４６重旧都実施例１ 比較例と全く同様な方法で光導電層及び中間層を作製し
たサンプルの上に下記に示す条件で作製した表面保護層
形成液を加熱攪拌後塗布し、１２０℃１時間の乾燥を行
い５μｍの膜厚を持つ表面保護層を形成しサンプルＢ−
１とした。

表面保護層形成液 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン（東しシリコーン社製５Ｈ６０２０）　　　　　
　　　　　　　１３重量部ポリオール硬化型ウレタン樹
脂　６０重量部へキサメチレンジイソシアネート１重量
部メチルエチルケトン　　　　　　９０重量部実施例２ 比較例と全く同様な方法で光導電層及び中間層を作製し
たサンプルの上に下記に示す条件で作製した表面保護層
形成液を加熱攪拌後塗布し、１２０℃１時間の乾燥を行
い５μｍの膜厚を持つ表面保護層を形成しサンプルＢ−
２とした。

表面保護層形成液 Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン・ＦＭ塩（東しシリコ
ーン社製 ５Ｚ６０３２）　　　　　　　　　　　１６重量部ポリ
オール硬化型ウレタン樹脂　６０重量部へキサメチレン
ジイソシアネート１重量部メチルエチルケトン　　　　
　　９Ｑ＠量部得られたサンプルＡ−１、Ｂ−１、Ｂ−
２について静電特性を評価した結果を表−１に、画像特
性を評価した結果を表−２に示す。

また、サンプルＡ−１、Ｂ−１、Ｂ−２を形成する際に
用いた保護層形成液を使って、それぞれガラス板上に表
面保護層を形成し、順にサンプルａ−１、ｂ−１、ｂ−
２とし、それぞれについて分光透過率を測定した結果を
表−３に示す。

表−１静電特性 放’ＲＮ圧６ＫＶ　、ｉｔ光ｉ１１．５μｗ／Ｃｌ１（
タングステンランプ使用） 最高電位：帯電５０秒後の表面電位 感　　度二表面電位が１０００Ｖから２００Ｖになるま
でに要した露光量 残留電位：露光後１５秒後の表面電位 表−２画像特性 表−３分光透過率 表−２，３から明らかな様に、本発明のサンプルＢ−１
，Ｂ−２は表面保護層中に微粒子が存在しないため、光
の吸収、散乱が無く、波長４００ｍｍから７００ｍｍの
範囲でフラットでかつ高い透過率を示し、そのことが解
像力の向上をもたらしている。また表−１から、窒素を
含有するシランカップリング剤を混合し、加熱攪拌する
という簡便な方法でおっても、サンプルＡ−１と同様に
旨く抵抗制御が成されたことが分かる。更に高透光性を
達成したことにより、感度に１０％の向上が認められた
。

［効　果］ 以上説明したことから明らかなように、本発明の閏成に
よる感光体は、高耐久性でかつ微粒子が存在しないため
、光の吸収、散乱がなく高い透光性を示し、しかも簡易
に形成前る表面保護層を有するものでおり、これを用い
て解像力の１ぐれた画像を得ることができる。

手続補正書　（帥） 昭和６３年２月５日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示　　　　　特願昭６２−２７８２２３号
２、発明の名称　　　　　電子写真用感光体３、補正を
する者 ４、代理人 ７、補正の内容 （１）明細書第２頁第２行、「帯電」を「除電」に訂＋
Ｅする。

（２）回書同頁第１４行、「シランカップリング材」を
「シランカップリング剤」に訂正する。

（３）同書同頁第１３行、「されている用に」を「され
ている様に」に訂正する。

（４）同書第４頁第２０行、「電気絶縁性機械的強度」
を「電気絶縁性、機械的強度」に訂正する。

（５）同書第５頁第２行、ｒＢＨＡＪを「ＢＭＡ」に５
１市する。

（６）同書同頁第１２行、ｒｔｏ”〜１０’Ｊをｒｌｏ
１０〜１０１２」に訂正する。

（７）同書同頁第１１行、「１０９〜１０１２」を「１
０９〜１０１３Ｊに訂正する。

（８）同書第６頁第８行、ｒｔｏ１２〜ｌｏ’ＪをｒＬ
Ｏ”〜１０”Ｊに訂正する。

（９）回書同頁第１０行、ｒ　ｔｏ１０〜ｔｏ’Ｊを「
１０１０〜ｔｏ１２Ｊに訂正する。

（ｌＯ）同書第７頁第５行、「導電製支持体」を「導電
性支持体」に訂１Ｅする。

（１１）回書同頁第１０行、「絶縁製基体上」を「絶縁
性基体上」に訂正する。

（１２）同書第１２頁表−３，１４６０■Ｊをｒ４Ｂ０
ｎｌＩＩＪに訂正する。

（１３）回書同頁表−３、ｒ６４０＋ｎ＋Ｊをｒ６４０
ｎｍＪに訂正する。

（１４）同書第１２頁表　４行、ｒ　４００ｍｍから７
００ｍｏ＋　Ｊをｒ　４００ｎｍから　７００ｒｖＪに
訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 表面保護層を設けた電子写真用感光体において、該表面
   保護層が窒素を含むシランカップリング剤を含むことを
   特徴とする電子写真用感光体。