JPH0549232B2 - - Google Patents

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JPH0549232B2
JPH0549232B2 JP8600786A JP8600786A JPH0549232B2 JP H0549232 B2 JPH0549232 B2 JP H0549232B2 JP 8600786 A JP8600786 A JP 8600786A JP 8600786 A JP8600786 A JP 8600786A JP H0549232 B2 JPH0549232 B2 JP H0549232B2
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JP
Japan
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tin oxide
electrophotographic photoreceptor
surface layer
fine powder
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JP8600786A
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JPS62242958A (ja
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Masao Hatsutori
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Fujifilm Business Innovation Corp
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Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers
    • G03G5/14704Cover layers comprising inorganic material

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、カールソンプロセスとして知られる
電子写真方式において用いる、支持体上に光導電
性層と表面層を設けてなる電子写真感光体に関す
る。 (従来の技術) 従来用いられている電子写真感光体は、導電性
基板上に感光層としてSe,Se−Te合金、Se−As
合金などを蒸着して形成したもの、或いはポリビ
ニルカルバゾール、2,4,7−トリニトロフル
オレノンのような有機光導電体などを塗布したも
のが代表的なものである。しかしこれ等はいずれ
も感光体を繰返し使用するとき、転写紙の剥離或
いは残留トナーのクリーニングなどで損傷を受け
易く、又感光層が摩耗し易く、特性劣化以前の比
較的早い時期に感光体を交換しなければならなか
つた。この点を改良する為に感光体表面に表面層
を設けることが知られている。この表面層の一つ
は比較的電気絶縁性の高い材料からなる絶縁層で
ある。この絶縁層は膜厚を厚くでき、又機械的強
度の高いものを選び得る利点を有するが、この様
な感光体を繰返し使用するためには、例えば第1
次帯電→逆極性第2次帯電→像露光或いは第1次
帯電→第2次帯電同時像露光→一様露光などとい
つた特殊な潜像形成プロセスを必要とし、又これ
等のプロセスは1個の複写工程において、2個以
上の帯電工程を必要とし、このため装置の複雑化
とそれに伴なう特性の不安定さやコスト高を生じ
る。又前記の特殊な潜像形成プロセスを必要とせ
ず、帯電→像露光のいわゆるカールソンプロセス
を用い得る表面層としての保護層がある。この保
護層は低絶縁化して保護層表面或いは内部への電
荷の蓄積を防ぐ必要がある。これまで使用されて
きた方法は第4級アンモニウム塩などを保護層に
添加するものであるが、これ等の材料は、一般に
吸湿によつて導電率が大巾に変動し、乾燥時には
保護層の導電率が下がつて電荷が蓄積するため、
画像にカブリが生じ、また高温時には必要以上に
導電率が上がつて横方向への電荷の移動が起つて
画像にボケを生じる。更に従来の保護層はカール
ソンプロセスに用いるためには、膜厚が数μ以下
といつた比較的薄いものでなければならず、機械
的強度の点で満足し難いものであり、又低絶縁化
のために加えられる物質により保護層が着色し、
感光体の分光感度に好ましからざる影響を与える
ものであつた。 結着樹脂中に導電性粉末を分散することにより
導電性を調整して保護層を得る試みは、例えば特
開昭53−3338号公報および同53−44028号公報に
知られている。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、導電性粉末として、カーボンや
金属を分散した場合には光の吸収が強く、透明性
を維持しながら導電性を上げることは困難であ
る。又酸化亜鉛や酸化チタンのように可視光に吸
収を持たない粒子を分散した場合、光の吸収はな
くとも、屈折率の不均一性のため、膜を透過した
光は強く分散し、濁りを呈するほか、導電性も充
分ではない。一方、酸化錫その他の金属酸化物微
粉末を樹脂中にかなり多量に入れて導電性を改善
させると、透過性が損なわれるという欠点があつ
た。 本発明は、従来の技術における上記の問題点に
鑑みてなされたものである。 したがつて、本発明は、カールソンプロセスに
用いる改良させた表面層特に優れた光透過性を持
つ表面層を有する電子写真感光体に関するもので
あり、繰返し使用したときにも電荷の蓄積が少な
く、低湿度から高温度まで変化する環境条件下で
も、安定に作動する電子写真感光体を提供するこ
とを目的とするものである。 (問題点を解決するための手段及び作用) 本発明の上記目的は、支持体上に光導電性層と
表面層を有する電子写真感光体において、表面層
の結着樹脂中に還元処理された酸化錫微粉末を分
散させることによつて達成される。 本発明において、結着樹脂中に分散させる還元
処理された酸化錫微粉末は、例えば、塩化錫を加
水分解して錫の水酸化物を得、洗浄した後、還元
性気体、例えば水素ガスを導入して、高温で焼成
することによつて得られるものである。本発明に
おける還元された酸化錫は、還元前の酸化錫の抵
抗値が108Ω・cm程度であるのに対し、水素ガス
で還元処理をすることにより、103〜106Ω・cmの
抵抗値となつている。還元処理は、350ないし700
℃の温度で1ないし10時間加熱することにより行
うことができる。加熱時間が長すぎると金属錫と
なり、着色しやすく好ましくない。X線による分
析によると、本願発明における還元された酸化錫
は、金属状態の錫は観測されず、又、粉末の色
も、還元処理を受けていないものに比して白色に
近い色を有している。 本発明における還元処理された酸化錫微粉末に
は、不純物としてP,Ge及びLiFの一つ又はそれ
以上が含まれていてもよい。それにより、還元処
理された酸化錫微粉末の抵抗値は更に低下し、又
白色に近いものとなる。これ等の不純物は、還元
処理された酸化錫微粉末の製造過程で、例えば、
塩化リン、塩化ゲルマニウム、フツ化リチウムを
原料に添加することによつて、還元処理された酸
化錫中に含ませることができる。これ等不純物
は、還元処理された酸化錫にどのような状態で含
まれているかは明確でないが、例えば還元処理さ
れた酸化錫と不純物の酸化物が融着した状態、あ
るいは固溶体となつているものと推測される。こ
れ等の不純物は、還元処理された錫酸化物中に
0.001〜30%、好ましくは0.01〜5%の範囲で含
有させる。 本発明において、還元処理された酸化錫微粉末
は、BET表面積50〜60m2/g程度、粒径0.3μm以
下のものが使用され、好ましくは0.2μm以下のも
のである。 本発明における表面層に使用できる結着樹脂と
しては、可視光に対し透明で、電気絶縁性、機械
的強度、接着性に優れたものが望ましく、例え
ば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコー
ン樹脂、アルキツド樹脂、ポリビニルクロライド
樹脂、環化ブタジエンゴム、フツ素樹脂などをあ
げることができる。又、表面層の耐溶剤性が要求
される場合には、硬化性樹脂を用いることが望ま
しい。 表面層における結着樹脂と還元処理された錫酸
化物粉末との組成比は、材料の組み合わせによつ
て異なるが、保護層として望ましい固有抵抗値で
ある1011〜1013Ω・cmの値となるような範囲で用
いられ、通常、結着樹脂100重量部に対して還元
処理された酸化錫微粉末を5〜100重量部の範囲
で用いる。 本発明において、表面層の膜厚は1〜30μmの
範囲が適当である。しかしながら、光による電荷
担体の生成は、光導電層で行われるものであるか
ら、表面層は、光導電層が感光する光の波長領域
に対して、実質的に透明でなければならない。 本発明の電子写真感光体に於ける支持体として
は、公知のものが使用できる。例えば、アルミニ
ウム、ステンレススチールなどの導電性支持体、
及びポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートなどの合成樹脂よりなる絶縁性支持体等があ
げられる。絶縁性支持体を使用する場合には、光
導電層を設ける面に導電処理を施すことが望まし
い。 本発明の電子写真感光体における光導電層とし
ては、公知の種々のものが使用でき、機械的強度
が低く、通常の電子写真方式では用い得ないよう
に光導電体でも用いることもできる。例えば、
Se,Se−Te合金、Se−As合金、Se−Sb合金、
Se−Bi合金などの蒸着膜、ポリビニルカルバゾ
ール−2,4,7−トリニトロフルオレノンなど
の有機光導電体層、a−Si感光体層、ZnO,CdS
などの無機光導電体を結着樹脂中に分散した感光
層、或いは、電荷発生層と電荷輸送層を積層した
ものなどを使用することができる。 本発明の電子写真感光体においては、接着性あ
るいは電荷保持性などの改善をはかるために、必
要に応じて、表面層と光導電層との間に、中間層
を設けてもよい。中間層は、少なくとも低絶縁層
である表面層よりも高抵抗でなければならない。
又、中間層は、電荷注入阻止層としての役割のほ
かに、光導電層と表面層の接着層としての機能を
持たせることもできる。中間層に適する材料に
は、高分子化合物を主成分とするもの、あるいは
無機化合物を主成分とするものがある。高分子化
合物の例としては、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、硝化
綿、塩化ビニリデン樹脂、シリコン樹脂、フツ素
樹脂などがあげられ、無機化合物の例としては、
酸化ジルコニウム、シリカ、Se,S,As2O3など
があげられる。中間層は、任意の方法、例えば、
塗装によつて形成され、その厚さは、任意に設定
されるが、3μm以下、特に1μm以下が好ましい。 なお、本発明の電子写真感光体は、従来の積層
型感光体として知られている導電性支持体上に光
導電層を設け、その上に絶縁層を設けた感光体と
は、基本的に異なる。すなわち本考案の電子写真
感光体においては、電荷パターンは導電性表面
層・光導電層界面と導電性支持体との間に形成さ
れる。これに対して、従来の表面に絶縁層を有す
る感光体では、電荷パターンは絶縁層表面と導電
性支持体との間に形成される。又、本発明におけ
る表面層は、帯電電荷がその表面から表面層・光
導電層界面に注入されねばならないが、絶縁層が
存在する積層型感光体においては、電荷が表面に
止どまつていなければならず、更に、明部と暗部
とで十分な電位差が生じるよう、光導電層に比し
て、薄い膜厚を有するものでなければならず、し
たがつて、層の機能及び界面の性質において本願
発明におけるものとは異なつたものが要求され
る。 (実施例) 次に、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 1 ポリウレタン樹脂(レタン4000 関西ペイント
社製)80重量部、酸化錫を水素ガス雰囲気下、約
600℃の温度で約2時間加熱することにより得ら
れた還元された酸化錫微粉末(106Ω・cm)50重
量部、及びセロソルブアセテートとキシレンの混
合溶媒100重量部を、ガラス製ボールミルに入れ、
50時間混合し、分散させた。この分散液に、硬化
剤20重量部を混合して塗布液を得た。一方、アル
ミニウムパイプ上にAs2Se3を60μmの厚さで蒸着
して感光層を形成し、その上に酸化ジルコニウム
−ブチルアルコール混合系を加熱して形成された
酸化ジルコニウムからなる厚さ0.2μmの電荷保持
層を設けた。この電荷保持層の上に、上記の塗布
液を塗布し、硬化処理して、厚さ7μmの表面層を
形成させ、電子写真感光体を得た。この電子写真
感光体を用いて画像形成をしたところ、良好なコ
ピー像が得られた。 比較例 実施例1における還元処理された酸化錫微粉末
50重量部を、還元処理されなかつた酸化錫微粉末
(108Ω・cm)50重量部に代える以外は実施例1と
同様にして厚さ7μmの表面層を有する電子写真感
光体を得た。 実施例 2 実施例1における還元処理された酸化錫微粉末
50重量部を、40重量部にかえる以外は実施例1と
同様にして電子写真感光体を得た。この電子写真
感光体を用いて画像形成をしたところ、良好なコ
ピー像が得られた。 実施例 3 実施例1における還元処理された酸化錫微粉末
50重量部を、不純物としてGeを2重量%含有す
る酸化錫を水素ガス雰囲気下、約600℃の温度で
約2時間加熱することにより得られた還元された
酸化錫微粉末(103Ω・cm)50重量部に代える以
外は実施例1と同様にして電子写真感光体を得
た。この電子写真感光体を用いて画像形成をした
ところ、良好なコピー像が得られた。 実施例 4 実施例1における還元処理された酸化錫微粉末
50重量部を、不純物としてGeを2重量%含有す
る酸化錫を水素ガス雰囲気下、約600℃の温度で
約2時間加熱することにより得られた還元された
酸化錫微粉末(103Ω・cm)40重量部に代える以
外は実施例1と同様にして電子写真感光体を得
た。この電子写真感光体を用いて画像形成をした
ところ、良好なコピー像が得られた。 実施例 5 実施例1における還元処理された酸化錫微粉末
50重量部を、不純物としてGeを2重量%含有す
る酸化錫を水素ガス雰囲気下、約600℃の温度で
約2時間加熱することにより得られた還元された
酸化錫微粉末(103Ω・cm)40重量部に代え、表
面層の膜厚0.2μmを10μmにする以外は実施例1
と同様にして電子写真感光体を得た。この電子写
真感光体を用いて画像形成をしたところ、良好な
コピー像が得られた。 実施例1ないし5及び比較例における電子写真
感光体を、FX4370複写機(富士ゼロツクス株式
会社製)に装着し、500サイクル目の残留電位を
測定したところ、以下の結果が得られた。
【表】
【表】 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、
比較例のものよりも導電性粉末含量を低下させる
ことができ、(実施例2及び4)又導電性粉末含
量が比較例のものと同じ場合には残留電位が著し
く低くなる(実施例1及び3)ことが理解でき
る。また、導電性粉末含量を低くした場合には、
膜厚を著しく大にしても、残留電位及び相対感度
は比較例のものに比してそれほど劣るものにはな
らない(実施例5)ことが分つた。 (発明の効果) 本発明の電子写真感光体においては、上記のよ
うに表面層に還元処理された酸化錫微粉末を用い
るから、従来の還元されていない酸化錫微粉末を
用いるものに比して、少ない金属酸化物含量で、
表面層の導電度を上げることができ、かつ残留電
位も少ないという優れた効果を生じる。したがつ
て、本発明によれば、保護層として望ましい体積
抵抗値を持つ表面層を有する電子写真感光体が得
られるだけでなく、還元処理されない酸化錫微粉
末を用いた場合に比べて、光透過性に優れた表面
層を有する電子写真感光体を得ることができる。 更に、本発明の電子写真感光体は、従来公知の
ものと比較して以下のような数々の利点を有す
る。すなわち、(1)特殊なプロセスを用いることな
く潜像形成ができる。(2)繰返し使用しても残留電
荷の蓄積及び上昇がほとんど生じない。(3)温度及
び湿度の影響を受けにくい。(4)表面層の膜厚を比
較的厚くすることができる。(5)光導電層の感光性
に実質に影響を及ぼさない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に光導電性層と表面層を有する電子
    写真感光体において、表面層が結着樹脂中に還元
    処理された酸化錫微粉末を分散してなることを特
    徴とする電子電子写真感光体。 2 還元処理された酸化錫微粉末が、不純物とし
    てP,Ge、又はLiFの一つ又はそれ以上を含むも
    のであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    に記載の電子写真感光体。
JP8600786A 1986-04-16 1986-04-16 電子写真感光体 Granted JPS62242958A (ja)

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JP8600786A JPS62242958A (ja) 1986-04-16 1986-04-16 電子写真感光体

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JP8600786A JPS62242958A (ja) 1986-04-16 1986-04-16 電子写真感光体

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