JPH01121235A - ベンジリデンカンファー誘導体、その製造方法および化粧品組成物 - Google Patents
ベンジリデンカンファー誘導体、その製造方法および化粧品組成物Info
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- JPH01121235A JPH01121235A JP63250746A JP25074688A JPH01121235A JP H01121235 A JPH01121235 A JP H01121235A JP 63250746 A JP63250746 A JP 63250746A JP 25074688 A JP25074688 A JP 25074688A JP H01121235 A JPH01121235 A JP H01121235A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンジリデンカンファーの新規な第６ブチル化
誘導体、その製造方法およびその酸化防止剤としての使
用、また日常的にまたは日焼は防止に使用するための化
粧品組成物中でのならびに皮膚の炎症およびアレルギー
またはある種のガンを防止する手岩のための医薬組成物
中での使用を目的とする。
誘導体、その製造方法およびその酸化防止剤としての使
用、また日常的にまたは日焼は防止に使用するための化
粧品組成物中でのならびに皮膚の炎症およびアレルギー
またはある種のガンを防止する手岩のための医薬組成物
中での使用を目的とする。
周知のごとく、皮膚は太陽光線に敏感であり、太陽光線
は悪性ではない日焼けないしは紅疹全惹起しうるが、多
かれ少かれ際立った日焼けも惹起しうる。
は悪性ではない日焼けないしは紅疹全惹起しうるが、多
かれ少かれ際立った日焼けも惹起しうる。
しかしながら、太陽光線は皮膚の弾力性の低下および過
早な老化をもたらすしわの発生のような他の悪影響も葦
た及ぼす。時には皮膚病さえ認められる。極端な場合、
いくらかの患者に皮膚ガンの発生が認められる。
早な老化をもたらすしわの発生のような他の悪影響も葦
た及ぼす。時には皮膚病さえ認められる。極端な場合、
いくらかの患者に皮膚ガンの発生が認められる。
毛髪の色の変化、脱色または機械的特性の低下を避ける
ために、光化学的劣化に対して毛髪を確実に保護するこ
とも同様に好ましい。
ために、光化学的劣化に対して毛髪を確実に保護するこ
とも同様に好ましい。
化粧品調合物中に含有する成分は光線に対する十分な安
定性をもつとは限らず、光線の作用下で劣化することも
壕だ知られている。
定性をもつとは限らず、光線の作用下で劣化することも
壕だ知られている。
太陽光線の最も危険な部分は、４００ ｎｍより短い波
長をもつ紫外線からなることは周知である。
長をもつ紫外線からなることは周知である。
太陽光線の一部を吸収する地球大気のオゾン層の存在の
ため、地表に達する紫外線の下限は約２８０ｎｍである
ことも知られている。
ため、地表に達する紫外線の下限は約２８０ｎｍである
ことも知られている。
その結果、２８０〜４００ ｎｍにわたる広い波長帯域
の紫外線つまり太陽による紅疹の発現に際立った役割を
演じる２８０〜３２０ ｎｍの波長範囲をもつＢ−紫外
線ならびに皮膚の褐色化のみならずその老化全惹起しか
つ紅疹反応の発生を促進するかいくらかの患者について
その紅疹反応を増強するかあるいは光毒性（ｐｈｏｔｏ
ｔｏｘｉｑｕｅ ） ｉたは光アレルギー性反応の原因
とさえなる、３２０〜４００ ｎｍの波長範囲をもっＡ
−紫外線を吸収することのできる化合物を手にいれるこ
とが望ましいと思われる。
の紫外線つまり太陽による紅疹の発現に際立った役割を
演じる２８０〜３２０ ｎｍの波長範囲をもつＢ−紫外
線ならびに皮膚の褐色化のみならずその老化全惹起しか
つ紅疹反応の発生を促進するかいくらかの患者について
その紅疹反応を増強するかあるいは光毒性（ｐｈｏｔｏ
ｔｏｘｉｑｕｅ ） ｉたは光アレルギー性反応の原因
とさえなる、３２０〜４００ ｎｍの波長範囲をもっＡ
−紫外線を吸収することのできる化合物を手にいれるこ
とが望ましいと思われる。
本発明者はその研究に際して、式：
（式中、Ｒは水素原子または第６ブチル残基を表わし、
Ｒ１はＣ１〜ｃ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残基
またはＣ１〜ｃ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ残
基であり： Ｒ２およびＲ３は水素原子またけヒドロキシル基を表わ
し、Ｒ２およびＲ５の少くとも−っはヒドロキシル基金
表わす）をもつベンジリデンカンファーの新規な誘導体
を発見するところとなった。
Ｒ１はＣ１〜ｃ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残基
またはＣ１〜ｃ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ残
基であり： Ｒ２およびＲ３は水素原子またけヒドロキシル基を表わ
し、Ｒ２およびＲ５の少くとも−っはヒドロキシル基金
表わす）をもつベンジリデンカンファーの新規な誘導体
を発見するところとなった。
２８０〜３８０ ｎｍの波長範囲における良好な遮光特
性に加えて上記の化合物は、多価不飽和脂質の過酸化物
化に対するそしてｌだ熱または光によって誘起される酸
化物化反応を受ける可能性のある物質（蛋白質、重合体
、その他のような）にも対する優れた酸化防止特性を同
時に示す。
性に加えて上記の化合物は、多価不飽和脂質の過酸化物
化に対するそしてｌだ熱または光によって誘起される酸
化物化反応を受ける可能性のある物質（蛋白質、重合体
、その他のような）にも対する優れた酸化防止特性を同
時に示す。
ところで、脂質の過酸化物化は、特に燐脂質からなる細
胞膜を傷つけ、かつ皮膚の老化現象に関して特に原因と
なる中間遊離基の形成を惹起する（ ［ｐｅｄｅｒａｔ
ｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ Ｊ ３２巻８号（１
９７３年８月）中のＡ、 Ｌ、 ＴＡＰＰＥＬの論文参
照〕。
胞膜を傷つけ、かつ皮膚の老化現象に関して特に原因と
なる中間遊離基の形成を惹起する（ ［ｐｅｄｅｒａｔ
ｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ Ｊ ３２巻８号（１
９７３年８月）中のＡ、 Ｌ、 ＴＡＰＰＥＬの論文参
照〕。
広い波長帯域にわたる遮光特性と遮光効果を相乗作用に
よって強化する酸化防止特性とをともに示す化合物を利
用することが特に興味深い。このような化合物は例えば
、皮膚の脂質の過酸化による皮膚の過早な老化に対して
一層よく対抗することを可能とする。
よって強化する酸化防止特性とをともに示す化合物を利
用することが特に興味深い。このような化合物は例えば
、皮膚の脂質の過酸化による皮膚の過早な老化に対して
一層よく対抗することを可能とする。
このような化合物は油脂相に含壕れる不飽和脂質の酸敗
を回避することにより油脂相を含む化粧品組成ｗＪを一
層よく保存することも可能とする。
を回避することにより油脂相を含む化粧品組成ｗＪを一
層よく保存することも可能とする。
この不飽和脂質はラノリン、七テン（練ろう）、蜜ろう
、パーヒドロスクアレン、海亀油のような動物起源のも
のまたはオリーブ油、リシン油、とうもろこし油、せ偏
桃油、アボガド油、バターの木（ｋａｒｉｔ’ｅ ）油
゛、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、コプラ油または水
素化キャベツ椰子油、ビタミンＦのような必須脂肪醗お
よびレモン油またはラベンダー油のような香料中に存在
するある種の植物性精油のような植物起源のものであっ
てよい。
、パーヒドロスクアレン、海亀油のような動物起源のも
のまたはオリーブ油、リシン油、とうもろこし油、せ偏
桃油、アボガド油、バターの木（ｋａｒｉｔ’ｅ ）油
゛、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、コプラ油または水
素化キャベツ椰子油、ビタミンＦのような必須脂肪醗お
よびレモン油またはラベンダー油のような香料中に存在
するある種の植物性精油のような植物起源のものであっ
てよい。
本発明者は、上記する式（１）の化合物が皮膚の炎症お
よびアレルギーを防止するための手入れのために、また
同様にある種のガンを防止する際に使用できることもま
た驚くべきことに見出した。
よびアレルギーを防止するための手入れのために、また
同様にある種のガンを防止する際に使用できることもま
た驚くべきことに見出した。
良好な遮光特性および酸化防止特性に加えて、本発明の
化合物は優れた油溶性および非常に良好な熱安定性およ
び光化学安定性を示す。
化合物は優れた油溶性および非常に良好な熱安定性およ
び光化学安定性を示す。
本化合物は有毒性でなくまた炎症惹起性でもなくまた皮
膚に対する無毒性が完全であるという利点もまた示す。
膚に対する無毒性が完全であるという利点もまた示す。
本化合物は連続した膜を形成することのできる典型的な
化粧品媒体中に、そして特に油脂性媒体中に均一に分散
し、従って有効な保護膜をつくるために皮膚上に適用す
ることができる。
化粧品媒体中に、そして特に油脂性媒体中に均一に分散
し、従って有効な保護膜をつくるために皮膚上に適用す
ることができる。
本発明は従って上記の式（１）の化合物を目的とする。
式（１）において、Ｒ１は例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、インプロぎル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
６プチルもしくは１，１，５，３−テトラメチルブチル
基またはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、
ペンチロキシ、ヘキシロキシ、ヘキシロキシもしくはオ
クチロキシ残基全表わしてよい。
プロピル、インプロぎル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
６プチルもしくは１，１，５，３−テトラメチルブチル
基またはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、
ペンチロキシ、ヘキシロキシ、ヘキシロキシもしくはオ
クチロキシ残基全表わしてよい。
式（１）の好ましい化合物として、３′−第３−ブチル
−７−ヒドロキシ−５′−メトキシ−６−ベンジリデン
−ａ、を一カンファー、３′−第３−ブチル−７−ヒド
ロキシ−５′−メチル−３−ベンジリチン−ｄ、を−カ
ンファー、３’、５’−ジ第三−ブチルー４′−ヒドロ
キシ−３−ベンジリデン−ｄ−カンファー ３／ 、
５／−ジ第６−プテルー４′−ヒドロキシ−３−ベンジ
リデン−ｄ−ｒ を−カンファー、３’、５’−ジ第６
−プチルー２−ヒドロキシ−６−ベンジリデン−ｄ、を
−カンファーおよび３′−第３−オクチル−２′−ヒド
ロキシ−５′−メチル−３−ぺ／ジリデンーｄ、を一カ
ンファ〜をあげることができる。
−７−ヒドロキシ−５′−メトキシ−６−ベンジリデン
−ａ、を一カンファー、３′−第３−ブチル−７−ヒド
ロキシ−５′−メチル−３−ベンジリチン−ｄ、を−カ
ンファー、３’、５’−ジ第三−ブチルー４′−ヒドロ
キシ−３−ベンジリデン−ｄ−カンファー ３／ 、
５／−ジ第６−プテルー４′−ヒドロキシ−３−ベンジ
リデン−ｄ−ｒ を−カンファー、３’、５’−ジ第６
−プチルー２−ヒドロキシ−６−ベンジリデン−ｄ、を
−カンファーおよび３′−第３−オクチル−２′−ヒド
ロキシ−５′−メチル−３−ぺ／ジリデンーｄ、を一カ
ンファ〜をあげることができる。
式（１）の化合物は合成カンファー（ａｍ をカンファ
ー）からまたけ天然カンファー（ａ−カンファー〕から
、式： （式中、Ｒ％ Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記に示した意
味をもつ）の芳香族アルデヒドとの縮合により得られる
。
ー）からまたけ天然カンファー（ａ−カンファー〕から
、式： （式中、Ｒ％ Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記に示した意
味をもつ）の芳香族アルデヒドとの縮合により得られる
。
式（Ｂのアルデヒドは既知の方法に従って製造する。
カンファーへのアルデヒド（ＩＩＤの縮合は下記の二つ
の方法の一つに従って実施することができる。
の方法の一つに従って実施することができる。
第１の方法：
縮合はトルエンのような溶媒中のナトリウムメチレート
またはカリウム第３ブチレートのようなグーのような溶
媒の存在で、金属アミドのような第２の方法： カンファーへのアルデヒド（Ｂの縮合は式：（式中、Ｒ
４はＣ１〜Ｃ６アルキル残基金表わしまたＲ５はＣ□〜
Ｃ４アルキル残基を表わす）のボランの存在で実施する
。この化合物は［、ｙ、Ａｍ。
またはカリウム第３ブチレートのようなグーのような溶
媒の存在で、金属アミドのような第２の方法： カンファーへのアルデヒド（Ｂの縮合は式：（式中、Ｒ
４はＣ１〜Ｃ６アルキル残基金表わしまたＲ５はＣ□〜
Ｃ４アルキル残基を表わす）のボランの存在で実施する
。この化合物は［、ｙ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏ（！、 Ｊ ８７巻Ｃ１９６５年）１
２５６頁にり、 Ｈ，ＴＯＰＯＲＣＥＲらによって記述
された操作方法に従って得られる。カンファーへのアル
デヒド（（２）の縮合全実施するためにこの化合物の単
離およする。
２５６頁にり、 Ｈ，ＴＯＰＯＲＣＥＲらによって記述
された操作方法に従って得られる。カンファーへのアル
デヒド（（２）の縮合全実施するためにこの化合物の単
離およする。
従って本発明はまた式（１）の新規な化合物の製造方法
もまた目的とする。
もまた目的とする。
本発明の他の目的は、少くとも一つの油脂相を含む化粧
品として許容できる媒体中に、上記の式（１）のベンジ
リデンカンファーの誘導体を少くとも一つ有効量含有す
る化粧品組成物である。
品として許容できる媒体中に、上記の式（１）のベンジ
リデンカンファーの誘導体を少くとも一つ有効量含有す
る化粧品組成物である。
本発明の化粧品組成物は人体の皮膚もしくは毛髪を保護
する組成物としてまたは日焼は防止組成物として使用す
ることができる。
する組成物としてまたは日焼は防止組成物として使用す
ることができる。
本発明は油脂相を少くとも一つ含む化粧品として許容で
きる媒体中に含まれる式（１）の化合物を少くとも一つ
有効量、皮膚または毛髪に適用することからなる、皮膚
および自然の１１のまたは損傷した毛髪を太陽光線から
保護する方法もまた目的とする。
きる媒体中に含まれる式（１）の化合物を少くとも一つ
有効量、皮膚または毛髪に適用することからなる、皮膚
および自然の１１のまたは損傷した毛髪を太陽光線から
保護する方法もまた目的とする。
「損傷した毛髪」とはパーマネント、染色また脱色処理
にかけた毛髪を意味する。
にかけた毛髪を意味する。
本発明はまた、上記の式（１）のベンジリデンカンファ
ーの誘導体を少くとも一つ有効量含有する、光線および
（または）酸化に対して安定化された、着色したｌたは
無着色の化粧品組成物もまた目的とする。
ーの誘導体を少くとも一つ有効量含有する、光線および
（または）酸化に対して安定化された、着色したｌたは
無着色の化粧品組成物もまた目的とする。
人体の皮膚を紫外線から保護するための組成物として用
いる場合、本発明の化粧品組成物は、この種の組成物に
ついて通常用いる種々な形で存在してよい。本発明の組
成物は特に、油性もしくはアルコール油性ローション、
クリームもしクハ乳液のような乳濁液、アルコール油性
、アルコール性もしくはアルコール水性ゲル、固形棒状
物の形をとるかあるいはエアロゾルとして包装されてよ
いＯ 本組成物は、増粘剤、緩和剤、湿潤剤、界面活性剤、保
存剤、発泡防止剤、香料、油、ろう、ラノリン、推進剤
、組成物そのものまたは皮膚を染色する機能をもつ染料
および（または）顔料または化粧品中に通常用いる他の
あらゆる成分のような、この種の組成物中に通常用いる
化粧品補助剤を含有してよい。
いる場合、本発明の化粧品組成物は、この種の組成物に
ついて通常用いる種々な形で存在してよい。本発明の組
成物は特に、油性もしくはアルコール油性ローション、
クリームもしクハ乳液のような乳濁液、アルコール油性
、アルコール性もしくはアルコール水性ゲル、固形棒状
物の形をとるかあるいはエアロゾルとして包装されてよ
いＯ 本組成物は、増粘剤、緩和剤、湿潤剤、界面活性剤、保
存剤、発泡防止剤、香料、油、ろう、ラノリン、推進剤
、組成物そのものまたは皮膚を染色する機能をもつ染料
および（または）顔料または化粧品中に通常用いる他の
あらゆる成分のような、この種の組成物中に通常用いる
化粧品補助剤を含有してよい。
式（１）の化合物は人体の皮膚を保護する化粧品組成物
の全重量に対して０．１〜２重量ヂの範囲の割合で存在
する。
の全重量に対して０．１〜２重量ヂの範囲の割合で存在
する。
溶解化溶媒として、油、ろうおよび−船釣にあらゆる油
脂性物質、低級１価もしくは多価アルコールまたはこれ
らの混合物を用いることができる。
脂性物質、低級１価もしくは多価アルコールまたはこれ
らの混合物を用いることができる。
特に好ましい１価もしくは多価アルコールはエタノール
、イソプロパツール、プロぎレンゲリコール、グリセリ
ンおよびソルビトールである。
、イソプロパツール、プロぎレンゲリコール、グリセリ
ンおよびソルビトールである。
本発明の一実施態様は、式（１）の化合物に加えて脂肪
族アルコール、脂肪酸エステルおよび特に脂肪酸トリグ
リセリド、脂肪酸、ラノリン、天然のまたは合成的な油
またはろうおよび乳化剤を水の存在で含有する保護クリ
ームまたは乳液の形の乳濁液である。
族アルコール、脂肪酸エステルおよび特に脂肪酸トリグ
リセリド、脂肪酸、ラノリン、天然のまたは合成的な油
またはろうおよび乳化剤を水の存在で含有する保護クリ
ームまたは乳液の形の乳濁液である。
他の実施態様は、天然のもしくは合成的な油およびろう
、ラノリンおよび脂肪酸エステル、特に脂肪酸トリグリ
セリド全基体とす”る油性ローションから、またけエタ
ノールのような低級アルコ−ルもしくはプロピレングリ
コールのようなグリコールおよび（もしくは）グリセリ
ンのような多価アルコールならびに油、ろうおよび脂肪
酸トリグリセリドのような脂肪酸エステルを基体とする
アルコール油性ローションかうする。
、ラノリンおよび脂肪酸エステル、特に脂肪酸トリグリ
セリド全基体とす”る油性ローションから、またけエタ
ノールのような低級アルコ−ルもしくはプロピレングリ
コールのようなグリコールおよび（もしくは）グリセリ
ンのような多価アルコールならびに油、ろうおよび脂肪
酸トリグリセリドのような脂肪酸エステルを基体とする
アルコール油性ローションかうする。
本発明の化粧品組成物はまた、エタノール、プロぎレン
ゲリコールまたはグリセリンのような−するアルコール
デルであってもよい。アルコール油性ゲルは天然のまた
は合成的な油またはろうをさらに含む。
ゲリコールまたはグリセリンのような−するアルコール
デルであってもよい。アルコール油性ゲルは天然のまた
は合成的な油またはろうをさらに含む。
固形棒状物は天然のｌたは合成的なろうおよび油、脂肪
族アルコール、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の油
脂性物質からなる。
族アルコール、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の油
脂性物質からなる。
本発明はまた少くとも一つの式（１）の化合’Ｐ／Ｊを
含有しかつＢ−紫外線および（または）Ａ−紫外線の他
の濾光剤を含有してよい日焼防止化粧品組成この場合、
日焼は防止組成物、っ葦り式（１）の化る遮光剤の全量
は日焼は防止組成物の全重量に対して０．５〜１５重量
係である。
含有しかつＢ−紫外線および（または）Ａ−紫外線の他
の濾光剤を含有してよい日焼防止化粧品組成この場合、
日焼は防止組成物、っ葦り式（１）の化る遮光剤の全量
は日焼は防止組成物の全重量に対して０．５〜１５重量
係である。
組成物をエアロゾルとして包装する場合、アルカン、フ
ルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような
典型的な推進剤を用いる。
ルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような
典型的な推進剤を用いる。
自然のママのまたは損傷した毛髪を紫外線から保護する
ために、本発明の化粧品組成物を用いる場合、組成物は
シャンプー、シャンプーをする前または後に、染色また
は脱色の前または後に、ノ（−マネントの前または後に
適用するすすぎ洗い用のローション、ゲルまたは乳濁液
、整髪用もしくは処理用のローションまたはゲル、ブラ
シ掛けまたはセット用のローションまたはゲル、毛髪用
ラッカー、毛髪のパーマネント、染色または脱色用の組
成物の形をとってよい。この組成物は本発明の化合物の
他に、界面活性剤、増粘剤、重合体、緩和剤、保存剤、
発泡安定剤、電解質、有機溶媒、硅素化誘導体、油、ろ
う、抗脂剤（ａｇｅｎｔ ａｎｔｉ−ｇｒａｓ ） 、
組成物そのものはもしくは毛髪を染色する機能をもつ染
料および（もしくは）顔料または毛髪の分野で通常用い
る他のあらゆる成分を含んでよい。
ために、本発明の化粧品組成物を用いる場合、組成物は
シャンプー、シャンプーをする前または後に、染色また
は脱色の前または後に、ノ（−マネントの前または後に
適用するすすぎ洗い用のローション、ゲルまたは乳濁液
、整髪用もしくは処理用のローションまたはゲル、ブラ
シ掛けまたはセット用のローションまたはゲル、毛髪用
ラッカー、毛髪のパーマネント、染色または脱色用の組
成物の形をとってよい。この組成物は本発明の化合物の
他に、界面活性剤、増粘剤、重合体、緩和剤、保存剤、
発泡安定剤、電解質、有機溶媒、硅素化誘導体、油、ろ
う、抗脂剤（ａｇｅｎｔ ａｎｔｉ−ｇｒａｓ ） 、
組成物そのものはもしくは毛髪を染色する機能をもつ染
料および（もしくは）顔料または毛髪の分野で通常用い
る他のあらゆる成分を含んでよい。
この組成物は式（１）の化合物？ ０．２５〜２重量係
含有する。
含有する。
本発明はまた、毛髪用ラッカー、場合によっては処理も
しくは毛梳き併用のセットローション、シャンプー、染
色シャンプー、毛髪のための染色組成−のような毛髪用
組成物からなる、マニュキュア用エナメル、表皮手入の
ためのクリームおよび油、ファウンデーション、口紅の
ような化粧用製品からなる、浴用油もしくは浴用クリー
ムのような皮膚の手入れ用組成物ならびに光および（ま
たは）酸化に対する安定性の問題を、保存中にその含有
成分のために惹起する他のあらゆる化粧品組成物からな
り、紫外線に対する保護剤および酸化防止剤として式（
１）の化合Ｗを少くとも一つ含有する化粧品組成物も企
図する。
しくは毛梳き併用のセットローション、シャンプー、染
色シャンプー、毛髪のための染色組成−のような毛髪用
組成物からなる、マニュキュア用エナメル、表皮手入の
ためのクリームおよび油、ファウンデーション、口紅の
ような化粧用製品からなる、浴用油もしくは浴用クリー
ムのような皮膚の手入れ用組成物ならびに光および（ま
たは）酸化に対する安定性の問題を、保存中にその含有
成分のために惹起する他のあらゆる化粧品組成物からな
り、紫外線に対する保護剤および酸化防止剤として式（
１）の化合Ｗを少くとも一つ含有する化粧品組成物も企
図する。
このような組成物は式（１）の化合物全０．１〜２萬量
チ含有する。
チ含有する。
本発明はまた、式（１）の化合物を少くとも一つ有効量
化粧品組成物中に含入することからなる、紫外線および
酸化に対して化粧品組成＠を保護する方法も企図する。
化粧品組成物中に含入することからなる、紫外線および
酸化に対して化粧品組成＠を保護する方法も企図する。
本発明の他の目的は酸化防止剤として式（１）の化合物
を使用することである。
を使用することである。
本発明の他の目的は２８０〜３８０ ｎｍの波長範囲の
巾広い吸収帯域をもつ太陽光遮光剤として式（１）の化
合＠を使用することである。
巾広い吸収帯域をもつ太陽光遮光剤として式（１）の化
合＠を使用することである。
本発明は萱た化粧用製品として式（１）の化合Ｗｔ適用
することも目的とする。
することも目的とする。
上記したごとく本発明者はその研究に際して、式（１）
の化合物が皮膚の炎症およびアレルギーを防止する手当
の点で興味深い薬物学的活性を示し１だある種のガンを
防止するのに用いることもできることをさらに見出した
。
の化合物が皮膚の炎症およびアレルギーを防止する手当
の点で興味深い薬物学的活性を示し１だある種のガンを
防止するのに用いることもできることをさらに見出した
。
本発明は従って薬物として式（１）の化合物ヲ用いるこ
とを目的とする。
とを目的とする。
本発明はまた、無毒の媒体または賦形剤中に活性成分と
して式（１）の化合物を少くとも一つ有効量含有する医
薬品組成物も目的とする。
して式（１）の化合物を少くとも一つ有効量含有する医
薬品組成物も目的とする。
本発明の医薬組成物は経口的にまたは局所的に投与する
ことができる。
ことができる。
経口投与のために、この医薬組成物は錠剤、カプセル、
糖衣錠、シロップ、懸濁液、溶液、乳濁液などの形をと
ってよい。局所投与のために本発明の医薬は、軟膏、ク
リーム、ポマード、溶液、ローション、ゲル、スプレィ
、懸濁液などの形をとる。
糖衣錠、シロップ、懸濁液、溶液、乳濁液などの形をと
ってよい。局所投与のために本発明の医薬は、軟膏、ク
リーム、ポマード、溶液、ローション、ゲル、スプレィ
、懸濁液などの形をとる。
この薬物組成物は不活性なまたは薬力学的活性のある添
加剤、特に水利剤、抗生物質、ステロイド系もしくは非
ステロイド系の抗炎剤、カロチノイド、抗乾解剤を含有
してよい。
加剤、特に水利剤、抗生物質、ステロイド系もしくは非
ステロイド系の抗炎剤、カロチノイド、抗乾解剤を含有
してよい。
この組成物は萱だ香りを良くする薬剤、保存剤、安定化
剤、湿分調整剤、−調整剤、浸透圧変更剤、乳化剤、局
所麻酔剤、緩衝剤などを含有することもできる。
剤、湿分調整剤、−調整剤、浸透圧変更剤、乳化剤、局
所麻酔剤、緩衝剤などを含有することもできる。
この組成物は１だ遅効的な形に包装されてもよくあるい
はそれ自体既知である漸進的薬効（１ｉｂｅｒａｔｉｏ
ｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ ） ｆもつ形に包装され
てもよい。
はそれ自体既知である漸進的薬効（１ｉｂｅｒａｔｉｏ
ｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ ） ｆもつ形に包装され
てもよい。
本発明の式（１）の化合物は組成物の全重量に対して０
．０１〜８０重量係、望ましくは０．１〜２０重量ヂの
範囲の割合で医薬組成物中に存在する。
．０１〜８０重量係、望ましくは０．１〜２０重量ヂの
範囲の割合で医薬組成物中に存在する。
治療のために用いる場合、処置の仕方は薬品に従って決
まり、また患者の年令、体重および反応の度合いならび
に症状の重さによって変化する。
まり、また患者の年令、体重および反応の度合いならび
に症状の重さによって変化する。
式（１）の化合物を経口的に投与する場合、投与量は一
般に、０．１〜５０１＃／ｊｃｇ／日、望ましくは０．
２〜２０ダ／ｋｇ７日の範囲にある。処置の日数は症状
の重さによって変化し、連続的あるいは断続的に１〜２
５週間にわたることがある。
般に、０．１〜５０１＃／ｊｃｇ／日、望ましくは０．
２〜２０ダ／ｋｇ７日の範囲にある。処置の日数は症状
の重さによって変化し、連続的あるいは断続的に１〜２
５週間にわたることがある。
局所投与用の組成物は式（１）の化合物を望ましくは０
．２５〜４重量％含有する。
．２５〜４重量％含有する。
本発明の医薬組成物の媒体または賦形剤として、無毒性
の通常的なあらゆる媒体または賦形剤を用いることがで
きる。
の通常的なあらゆる媒体または賦形剤を用いることがで
きる。
以下の踏倒は何ら限定することなく本発明を例解するた
めのものである。
めのものである。
製造例
例 １
−の製造
４Ｘの分子篩上で脱水したジメトキシエタン１００ｄ中
ニａ 、 ｔ −力ｙ；ｙアー２１ ｇ（［１，１３８
モル）を溶解する。水素化ナトリウム６．３５ 、Ｖ（
０・２７６モル）を添加しかつ１時間にわたって還流下
で加熱する。
ニａ 、 ｔ −力ｙ；ｙアー２１ ｇ（［１，１３８
モル）を溶解する。水素化ナトリウム６．３５ 、Ｖ（
０・２７６モル）を添加しかつ１時間にわたって還流下
で加熱する。
１．２−ジメトキシエタン８［１ｄ中に３−第３−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズアルデヒド
２４１！（０，１１５モル）を少量づつ添加する。３時
間還流下で加熱する。冷却後、反応混合物全水中に注入
する。１ｏチの塩化水素酸の添加により酸性化する。生
成する沈澱を濾過し、水洗しかつ純エタノール中で再結
晶する。
ル−２−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズアルデヒド
２４１！（０，１１５モル）を少量づつ添加する。３時
間還流下で加熱する。冷却後、反応混合物全水中に注入
する。１ｏチの塩化水素酸の添加により酸性化する。生
成する沈澱を濾過し、水洗しかつ純エタノール中で再結
晶する。
下記の特性をもつ所望の生成物１２．３５１１（３１ヂ
）を得る： ・外見：黄色結晶 ・融点：２２３°Ｃ ・元素分析： Ｃｚ２ＨｓｏＯ３ ＣＨＮ 計算値幅） ７７．１５ ８．８３ １４．０
１実測値（（転） ７６．８７ ８．８３ １３
．８８・紫外線スペクトル（メタノール） λｍａｘ＝２９７ｎｍ ε＝１５７００１ｍ１
ｘ２＝ ３６５ｎｍ ε−１０４６０・ＩＨ核磁
気共鳴スペクトル（８０ＭＨＪ ）（ＣＤＣｊ３＋ Ｄ
Ｍ８０ ａ、 ） ：所期の構造に一致する 例 ２ の製造 この化合物は３−第３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メトキシベンズアルデヒド’に３−第３−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンズアルデヒドでおきかえ、
例１に述べた操作方法に従って得る。
）を得る： ・外見：黄色結晶 ・融点：２２３°Ｃ ・元素分析： Ｃｚ２ＨｓｏＯ３ ＣＨＮ 計算値幅） ７７．１５ ８．８３ １４．０
１実測値（（転） ７６．８７ ８．８３ １３
．８８・紫外線スペクトル（メタノール） λｍａｘ＝２９７ｎｍ ε＝１５７００１ｍ１
ｘ２＝ ３６５ｎｍ ε−１０４６０・ＩＨ核磁
気共鳴スペクトル（８０ＭＨＪ ）（ＣＤＣｊ３＋ Ｄ
Ｍ８０ ａ、 ） ：所期の構造に一致する 例 ２ の製造 この化合物は３−第３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メトキシベンズアルデヒド’に３−第３−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンズアルデヒドでおきかえ、
例１に述べた操作方法に従って得る。
得られる生成物は下記の特性をもつ：
・外見：黄色結晶
・融点：２１３°Ｃ
・元素分析： Ｃ２２Ｈ３００２
Ｃ’ＨＯ
計算値（係） ８１．１８ ８．９８ ９．８
３実測値ｆ＠８１．３９ ９．０４ ９．９２・紫
外線スペクトル（メタノール） λｍａｘ□＝ ２９５ ｎｍ’ −１４６００λｍ、Ｘ
２＝ ３３５ ｎｍ ｔ ＝ ８４７０・Ｉ
Ｈ核磁気共鳴スペクトル（８０ＭＨｚ ）（ＣＤＣＪ３
＋ ＤＭＳＯａ、 ） ：所期の構造と一致する。
３実測値ｆ＠８１．３９ ９．０４ ９．９２・紫
外線スペクトル（メタノール） λｍａｘ□＝ ２９５ ｎｍ’ −１４６００λｍ、Ｘ
２＝ ３３５ ｎｍ ｔ ＝ ８４７０・Ｉ
Ｈ核磁気共鳴スペクトル（８０ＭＨｚ ）（ＣＤＣＪ３
＋ ＤＭＳＯａ、 ） ：所期の構造と一致する。
例 ３
Ｈ３
ａ）第１の合成方法＝（天然カンファーからの誘導）
１．２−ジメトキシエタン４００３′Ｓ中にｄ−カンフ
ァー５０ ｇ（０，３２８モル）を溶解する。
ァー５０ ｇ（０，３２８モル）を溶解する。
水素化ナトリウム１７．５ ！；ＩＣ０，７３モル）全
添加しかつ１時間還流下におく。６，５−ジ第６−プチ
ルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド７０９（０，３モ
ル）を添加しかつ１０時間還流下で加熱する。冷却後、
エタノール１００ｃＩｎ３により、次いで水１００ｃｒ
ＩＬ３により反応媒体を逐次稀釈する。
添加しかつ１時間還流下におく。６，５−ジ第６−プチ
ルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド７０９（０，３モ
ル）を添加しかつ１０時間還流下で加熱する。冷却後、
エタノール１００ｃＩｎ３により、次いで水１００ｃｒ
ＩＬ３により反応媒体を逐次稀釈する。
１０チの塩化水素酸の添加により酸性化する。生成する
沈澱を濾過し、水洗しかつ乾燥する。イソプルぎルエー
テル中で、次いでエタノール中で再結晶の後、下記の特
性をもつ所期の生成物５４．５ｇ（収率４９％）を得る
： ・外見：白色結晶 ・融点：１８６°Ｃ ・元素分析： Ｃ２５Ｈ３ｅＯｚ ＣＨＯ 計算値（（転） ８１．４７ ９．８４ ８．６
８実測値（支）） ８１．４０ ９，８７ ８
．７９・紫外線スペクトル（クロロフォルム〕λｍａＸ
： ３２５ ｎｍ ε−２３０００・ｌＨ核磁
気共鳴スペクトル（８０ＭＥ（Ｚ ）（ｃｖｃＪ、３＋
ＤＭＳｏ ｄ６） ：所期の構造に一致する。
沈澱を濾過し、水洗しかつ乾燥する。イソプルぎルエー
テル中で、次いでエタノール中で再結晶の後、下記の特
性をもつ所期の生成物５４．５ｇ（収率４９％）を得る
： ・外見：白色結晶 ・融点：１８６°Ｃ ・元素分析： Ｃ２５Ｈ３ｅＯｚ ＣＨＯ 計算値（（転） ８１．４７ ９．８４ ８．６
８実測値（支）） ８１．４０ ９，８７ ８
．７９・紫外線スペクトル（クロロフォルム〕λｍａＸ
： ３２５ ｎｍ ε−２３０００・ｌＨ核磁
気共鳴スペクトル（８０ＭＥ（Ｚ ）（ｃｖｃＪ、３＋
ＤＭＳｏ ｄ６） ：所期の構造に一致する。
ｂ）第２の合成方法：（合成カンファーからの誘導）
ヘキサン中のトリエチルボランのＩＭ？ｉ液５００（１
ｍ３にピバル酸４１ ｇ（０，４モルｉｏ°Ｃで添加す
る。０℃で１５分撹拌の後、環境温度に戻し、次いでａ
、を−カンファー２８ ｇ（０，１９モル）および３，
５−ジ第６−プチルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド
を添加する。
ｍ３にピバル酸４１ ｇ（０，４モルｉｏ°Ｃで添加す
る。０℃で１５分撹拌の後、環境温度に戻し、次いでａ
、を−カンファー２８ ｇ（０，１９モル）および３，
５−ジ第６−プチルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド
を添加する。
ヘキサンを溜出しかつ３時間にわたって１５０〜１６０
℃に加熱する。減圧（１９９５Ｐａ、８次いで１３ Ｐ
ａ、ｓ ）下で揮発性生成物を溜出する。
℃に加熱する。減圧（１９９５Ｐａ、８次いで１３ Ｐ
ａ、ｓ ）下で揮発性生成物を溜出する。
反応混合ｗＪヲエチルアセテート２００ｃＩ！Ｌ３によ
り稀釈する。有機相を水洗し、次いで乾燥する。
り稀釈する。有機相を水洗し、次いで乾燥する。
減圧下で溶媒を溜出する。インプロぎルエーテル中での
再結晶の後、下記の特性をもつ所望の生成物５０．１
、！ｉ’ （収率７２係）を得る：・外見：白色結晶 ・融点＝１５８°Ｃ ・元素分析： Ｃ＋５Ｈｓ６０ｓ＋ ＣＨＯ 計算値（チ） ８１．４７ ９，８４ ８．６
８実測値（幅） ８１．３７ ９．８４ ８．
７８・紫外線スペクトル（クロロフォルム）λｍａｘ
＝ ３２３ ｎｍ ε−２４２００・ＩＨ核磁
気共鳴スペクトル（８［］ ＭＨｚ ）（Ｃ’Ｄ（Ｊ、
＋ ＤＭＳＯａ、、） ：所期の構造に一致する。
再結晶の後、下記の特性をもつ所望の生成物５０．１
、！ｉ’ （収率７２係）を得る：・外見：白色結晶 ・融点＝１５８°Ｃ ・元素分析： Ｃ＋５Ｈｓ６０ｓ＋ ＣＨＯ 計算値（チ） ８１．４７ ９，８４ ８．６
８実測値（幅） ８１．３７ ９．８４ ８．
７８・紫外線スペクトル（クロロフォルム）λｍａｘ
＝ ３２３ ｎｍ ε−２４２００・ＩＨ核磁
気共鳴スペクトル（８［］ ＭＨｚ ）（Ｃ’Ｄ（Ｊ、
＋ ＤＭＳＯａ、、） ：所期の構造に一致する。
例 ４
−３−ベンジリデン−ｄ、を−カンファーの製造この化
合物は、６−第３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メト
キシーベンズアルデヒドヲ６，５−ジ第６−プテルー２
−ヒドロキシベンズアルデヒドでおきかえ、例１に述べ
た操作方法に従って得る。
合物は、６−第３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メト
キシーベンズアルデヒドヲ６，５−ジ第６−プテルー２
−ヒドロキシベンズアルデヒドでおきかえ、例１に述べ
た操作方法に従って得る。
得られる生成物は下記の特性上もつ：
・融点＝２２０°Ｃ
・元素分析： Ｃ２５Ｈ，５６０２
ＣＨＯ
計算値＜４ ８１．４７ ９．８５ ８．６８実
測値（１９８１，２９９，７９８，６９、紫外線スペク
トル（ジクロロメタン）λ−ｎｕＬＸ ” ２９２ｎ
ｍ ・ｇｌ：１３０００λ ： ３３０ ｎｍ
−リ： ７５００ｍｆＬ Ｘ ２ ・ｌＨ核磁気共鳴スペクトル（８０ＭＨ１？ ）（ＣＤ
（Ｊ、＋ ＤＭＳＯａ６） ： 所期の構造に一致する。
測値（１９８１，２９９，７９８，６９、紫外線スペク
トル（ジクロロメタン）λ−ｎｕＬＸ ” ２９２ｎ
ｍ ・ｇｌ：１３０００λ ： ３３０ ｎｍ
−リ： ７５００ｍｆＬ Ｘ ２ ・ｌＨ核磁気共鳴スペクトル（８０ＭＨ１？ ）（ＣＤ
（Ｊ、＋ ＤＭＳＯａ６） ： 所期の構造に一致する。
例 ５
−の製造
この化合物は６−第６−プチルー２−ヒドロキシ−５−
メトキシ−ベンズアルデヒドを３−第３−オクチル−２
−ヒドロキシ−５−メチル−ベンズアルデヒドでおきか
えて、例１に述べた操作方法に従って得る。
メトキシ−ベンズアルデヒドを３−第３−オクチル−２
−ヒドロキシ−５−メチル−ベンズアルデヒドでおきか
えて、例１に述べた操作方法に従って得る。
得られる生成物は下記の特性をもつ：
・融点：１７６℃
・元素分析： Ｃｓ＋ａＨ，５ｅＯｚ
ＣＨＯ
計算値（＠ ８１．６２ １０．０１ ８．３６
実測値（−８１，８４９，９５８，５１・紫外線スペク
トル（ジクロロメタン）λｍａｗ：２９３ｎｍ
、ε１：１２０００λｍａｘ２： ３３５ ｎｍ
・ε ： ６４６０・ＩＨ核磁気共鳴スペクトル（
８Ｑ ＭＨＪ ）（ＣＤＣＪ３＋ ＤＭＳＯｔｌ、 ）
：所期の構造に一致する。
実測値（−８１，８４９，９５８，５１・紫外線スペク
トル（ジクロロメタン）λｍａｗ：２９３ｎｍ
、ε１：１２０００λｍａｘ２： ３３５ ｎｍ
・ε ： ６４６０・ＩＨ核磁気共鳴スペクトル（
８Ｑ ＭＨＪ ）（ＣＤＣＪ３＋ ＤＭＳＯｔｌ、 ）
：所期の構造に一致する。
適用例
例１−日焼防止油
均質化のために必要に応じて４０〜４５°Ｃで加熱しつ
つ下記の成分を混合する： ・例３の化合物 ０．６１＠Ｆ
ＩＮＴＥＸにより［ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ Ｊ （７）
名で発売のＣＩ２〜ＣＩＳアルコールのペンチエート
３０．ＯＮ・ひまわり
油 ２０．０ 、ｆ・香料
１．０ｇ−ＵＮＩＯＮ
ＣＡＲＥＩＤＥにより［ＶＯＩ、ＡＴＩＬＥｓ工Ｌｘｃ
ｏＮＥ７２０７Ｊの名で発売の環式％式％ 全体！−１００ｇとする量 例３の化合物を例４の化合物でおきかえることができる
。
つ下記の成分を混合する： ・例３の化合物 ０．６１＠Ｆ
ＩＮＴＥＸにより［ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ Ｊ （７）
名で発売のＣＩ２〜ＣＩＳアルコールのペンチエート
３０．ＯＮ・ひまわり
油 ２０．０ 、ｆ・香料
１．０ｇ−ＵＮＩＯＮ
ＣＡＲＥＩＤＥにより［ＶＯＩ、ＡＴＩＬＥｓ工Ｌｘｃ
ｏＮＥ７２０７Ｊの名で発売の環式％式％ 全体！−１００ｇとする量 例３の化合物を例４の化合物でおきかえることができる
。
、五−皮膚保護ゲル
下記のゲルをつくる：
１例６の化合ｔｖＩＪ０．１２９
− ＧＯＯＤＲＩＣＨによｒ） 「ＣＡＲＢＯＰＯＬ
９３４ Ｊ 。
９３４ Ｊ 。
名で発売の多官能性剤により網状化し
たポリアクリル酸 ０．８ Ｉｉ・
グリセリン １２．０＃・エタノ
ール １５．０ ｇ・保存剤
０．２１、香料
０．２ｇ・トリエタノール
アミン ＰＨを５．３とする量・脱塩水
全体ｆ：１００ｇとする骨エタノールーグリセリン
混合物中に遮光剤を溶解し；水、保存剤および香料を添
加する。この水性相中に均一となるようにＣａｒｂＯｐ
ｏｌ ｆ分散しかつトリエタノールアミンにより一を５
．６に調整する。
グリセリン １２．０＃・エタノ
ール １５．０ ｇ・保存剤
０．２１、香料
０．２ｇ・トリエタノール
アミン ＰＨを５．３とする量・脱塩水
全体ｆ：１００ｇとする骨エタノールーグリセリン
混合物中に遮光剤を溶解し；水、保存剤および香料を添
加する。この水性相中に均一となるようにＣａｒｂＯｐ
ｏｌ ｆ分散しかつトリエタノールアミンにより一を５
．６に調整する。
例３−日焼は防止スティック
下記の固形棒状物をつくる：
・例３の化合物 １・Ｏｇ・オ
シケライト「８Ｐ１０２０」 Ｃ５ＴＲＡＨＬ ＆ Ｐ工ＴＳＨ）
２０．０．ｌｉ’・蜜ろう
７．Ｏｇ・オレイルアルコール
１２．０ＩＩ・水素化２ノリンｌ’−）ｍ）ＲＯＬ
ＡＮ ＨＪ（０ＮＹＸ ＣＨ双工ＣＡＬ ）
８．０ ＃・ラノリン油［ＡＲＧＯＮＯＬ
６０ Ｊ（’ＩＩＩＩＳＴＢＲＯＯＫ １．、ＡＮＯＩ
、ＩＮＫ ） ８．０ 、ｆ・カ
ルツバろう １．０ＩＩＩＣ
１□〜Ｃ工５アルコールベンゾエート「ＦＩＮＳＯＬＶ
ＴＮ Ｊ （Ｆ工ＮＥＴＥＸ ） １７．Ｑ
９・オクタメチルシクロテトラシロキサ ン［ＡＢＩＬ Ｋ ４ Ｊ （ＧＯＬＤ８ＣＨＭよりＴ
） ３．０ ｇ・ワセリン油 全体ｔ１
００ｇとする量種々の成分を７０〜７５℃で融解して液
相を得、これに遮光剤を溶解する。この溶液を型に注入
しかつ放冷する。
シケライト「８Ｐ１０２０」 Ｃ５ＴＲＡＨＬ ＆ Ｐ工ＴＳＨ）
２０．０．ｌｉ’・蜜ろう
７．Ｏｇ・オレイルアルコール
１２．０ＩＩ・水素化２ノリンｌ’−）ｍ）ＲＯＬ
ＡＮ ＨＪ（０ＮＹＸ ＣＨ双工ＣＡＬ ）
８．０ ＃・ラノリン油［ＡＲＧＯＮＯＬ
６０ Ｊ（’ＩＩＩＩＳＴＢＲＯＯＫ １．、ＡＮＯＩ
、ＩＮＫ ） ８．０ 、ｆ・カ
ルツバろう １．０ＩＩＩＣ
１□〜Ｃ工５アルコールベンゾエート「ＦＩＮＳＯＬＶ
ＴＮ Ｊ （Ｆ工ＮＥＴＥＸ ） １７．Ｑ
９・オクタメチルシクロテトラシロキサ ン［ＡＢＩＬ Ｋ ４ Ｊ （ＧＯＬＤ８ＣＨＭよりＴ
） ３．０ ｇ・ワセリン油 全体ｔ１
００ｇとする量種々の成分を７０〜７５℃で融解して液
相を得、これに遮光剤を溶解する。この溶液を型に注入
しかつ放冷する。
例４−日焼防止乳液
・例３の化合？ ０．２５ ｇ
・ベンジリデンカンファー ２．０ｇ・
脂肪酸エステル、ポリグリセロール エステルおよび硅素化界面活性剤 ［ＡＢｘＬｗｓ Ｏ８Ｊ （（）ＯＬＤＳＣ服ＩＤＴ
） ５．０１１・白色ワセリン
２．０Ｉ・蜜ろう
２．５ｇ・Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾエート
［ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ Ｊ （ＦＩＮＥＴＦｊＸ ）
１９．０１！・グリセリン
５．０ｇ・塩化ナトリウム
２．０ｇ・香料
０．４ｇ・保存剤 ０
．２ｇ・脱塩水 全体を１００ｇとする量
水中油乳濁液をつくる。油脂性物質および乳化剤中に遮
光剤を溶解しかつ７０〜８０℃に加熱し；水、塩化ナト
リウムおよびグリセリンからなる水性相を同じ温度に加
熱し；激しく撹拌しつつ水性相を油相に加え、次いで穏
和な撹拌下で４０°０１で冷却し、香料および保存剤を
添加する。
・ベンジリデンカンファー ２．０ｇ・
脂肪酸エステル、ポリグリセロール エステルおよび硅素化界面活性剤 ［ＡＢｘＬｗｓ Ｏ８Ｊ （（）ＯＬＤＳＣ服ＩＤＴ
） ５．０１１・白色ワセリン
２．０Ｉ・蜜ろう
２．５ｇ・Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールベンゾエート
［ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ Ｊ （ＦＩＮＥＴＦｊＸ ）
１９．０１！・グリセリン
５．０ｇ・塩化ナトリウム
２．０ｇ・香料
０．４ｇ・保存剤 ０
．２ｇ・脱塩水 全体を１００ｇとする量
水中油乳濁液をつくる。油脂性物質および乳化剤中に遮
光剤を溶解しかつ７０〜８０℃に加熱し；水、塩化ナト
リウムおよびグリセリンからなる水性相を同じ温度に加
熱し；激しく撹拌しつつ水性相を油相に加え、次いで穏
和な撹拌下で４０°０１で冷却し、香料および保存剤を
添加する。
例５−日焼防止乳液
・例６の化合物 １．５ｇ・２−
エテルヘキシルＰ−メトキシシナメ − ） 「ＰＡ
Ｒ８ＯＬ ＭＣＸ Ｊ （ＧＩＶＡＵＤＡＮ ）
３．５ １・２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾ７ｚノン［ｔｒｖ工ＮｔｒＬＭ４０ｊ
１．ＯＩＩ・セチルアルコール
１．０ｇ・エチレンオキサイド３０モル’１４つ、ｔレ
オセチルアルコール［ＭＥＲＧＩＴＡＬ ｏｃ３０Ｊ（
ＦＩＥ皿ＦｉＬ ） ５
−Ｏｇ・ステアリルアルコール ４．０
ｇ・下式の合成油： ｅケトステアリル２−エテル−ヘキサノエートとイソプ
ロピルミリステートと の９０／１０混合物「ＣＥＲＡＭＯＬＬ Ｊ（Ｃｒｅａ
ｔｉｏｎｓ Ａｒｏｍａｔｉｑｕｅｓ ）
２．Ｏｇ・ワセリン油
８．０ 、！ｉ’・プロピレングリコール
４．Ｏｇ・保存剤
０．２ｇ・香料 ０
．４１１・脱ミネラル水 全体′（ｆ−１００ｇ
とする量水中油乳濁液をつくる。油脂性物質中に遮光剤
を溶解し；水、プロピレングリコールおよび乳化剤から
なる水性相を同じ温度１で加熱しかつ激しく撹拌しつつ
水性相に油相を添加し、次いで穏和な撹拌下で放冷しか
つ保存剤と香料とを約４０°０で添加する。
エテルヘキシルＰ−メトキシシナメ − ） 「ＰＡ
Ｒ８ＯＬ ＭＣＸ Ｊ （ＧＩＶＡＵＤＡＮ ）
３．５ １・２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾ７ｚノン［ｔｒｖ工ＮｔｒＬＭ４０ｊ
１．ＯＩＩ・セチルアルコール
１．０ｇ・エチレンオキサイド３０モル’１４つ、ｔレ
オセチルアルコール［ＭＥＲＧＩＴＡＬ ｏｃ３０Ｊ（
ＦＩＥ皿ＦｉＬ ） ５
−Ｏｇ・ステアリルアルコール ４．０
ｇ・下式の合成油： ｅケトステアリル２−エテル−ヘキサノエートとイソプ
ロピルミリステートと の９０／１０混合物「ＣＥＲＡＭＯＬＬ Ｊ（Ｃｒｅａ
ｔｉｏｎｓ Ａｒｏｍａｔｉｑｕｅｓ ）
２．Ｏｇ・ワセリン油
８．０ 、！ｉ’・プロピレングリコール
４．Ｏｇ・保存剤
０．２ｇ・香料 ０
．４１１・脱ミネラル水 全体′（ｆ−１００ｇ
とする量水中油乳濁液をつくる。油脂性物質中に遮光剤
を溶解し；水、プロピレングリコールおよび乳化剤から
なる水性相を同じ温度１で加熱しかつ激しく撹拌しつつ
水性相に油相を添加し、次いで穏和な撹拌下で放冷しか
つ保存剤と香料とを約４０°０で添加する。
例６−日焼は防止クリーム
水性相が水、ソルビトール、乳酸ナトリウムおよび乳化
剤からなり、４−（（２−オキソ−６−ボルニリデン）
メチル〕フェニルトリメチルアンモニウムのメチルサル
フェートが溶解されている水中油乳濁液からなる下記の
クリームをつくる：・例３の化合物
０．５ｇ・４−［（２−オキソ−３−ボルニリデ
ン）メチル〕フェニルトリメチルアン モニウムのメチルサルファー） ４．０ｇ・６
０ヂの乳酸ナトリウム １．０ｇ・セチル
ステアリルアルコールとエチレンオキサイド３６モルで
オキシエテレ ｙ化したセチルステアリルアルコール との混合物「８ＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯＪ （ＨＩＩＮＫ
ＫＬ ）７．５ｇ ・セチルアルコール １．０ｇ・ミ
リスチンアルコール「Ｓ工ＰＯＬＣ１４」（ＨＥＮＫＦ
ｊＬ ） ０・６ｇ・７０
チのソルビトール ３．０ｇ・イソプ
ロビルバルミテー） １０．ＯＦ・ワセリン
油 ７．０ｇ・保存剤
０．２ｇ・香料
０・６ｇ・脱ミネラル水
全体’ｅ１００ｇとする素側７−日焼は防止油 均質化するために必要なら４０〜４５℃に加熱しつつ下
記の成分を混合する： ・例２の化合Ｗ ０．２ ｇ
・ｐ−メチル−ベンジリデンカンファー ２ｇ・香料
十分な量・イソプロピ
ルミリステート 全体音１００ｇとする量 例２の化合’ｗ’ｉ例５の化合物でおきかえることがで
きる。
剤からなり、４−（（２−オキソ−６−ボルニリデン）
メチル〕フェニルトリメチルアンモニウムのメチルサル
フェートが溶解されている水中油乳濁液からなる下記の
クリームをつくる：・例３の化合物
０．５ｇ・４−［（２−オキソ−３−ボルニリデ
ン）メチル〕フェニルトリメチルアン モニウムのメチルサルファー） ４．０ｇ・６
０ヂの乳酸ナトリウム １．０ｇ・セチル
ステアリルアルコールとエチレンオキサイド３６モルで
オキシエテレ ｙ化したセチルステアリルアルコール との混合物「８ＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯＪ （ＨＩＩＮＫ
ＫＬ ）７．５ｇ ・セチルアルコール １．０ｇ・ミ
リスチンアルコール「Ｓ工ＰＯＬＣ１４」（ＨＥＮＫＦ
ｊＬ ） ０・６ｇ・７０
チのソルビトール ３．０ｇ・イソプ
ロビルバルミテー） １０．ＯＦ・ワセリン
油 ７．０ｇ・保存剤
０．２ｇ・香料
０・６ｇ・脱ミネラル水
全体’ｅ１００ｇとする素側７−日焼は防止油 均質化するために必要なら４０〜４５℃に加熱しつつ下
記の成分を混合する： ・例２の化合Ｗ ０．２ ｇ
・ｐ−メチル−ベンジリデンカンファー ２ｇ・香料
十分な量・イソプロピ
ルミリステート 全体音１００ｇとする量 例２の化合’ｗ’ｉ例５の化合物でおきかえることがで
きる。
下記の例８および例９においては、組成物の酸敗を避け
るために酸化防止剤として本発明の化合ｖＩＪを用いる
。
るために酸化防止剤として本発明の化合ｖＩＪを用いる
。
例８−手入れ用クリーム
水性相が水、アスコルビン酸、ＥＤＴＡ、グラチオンお
よびクエン酸を含む油中水乳濁液からなる下記のクリー
ムを例４におけるのと同様に調製する： ・マグネシウムラル−） １４．４ 、！
ｉ’・ラノリンアルコール ３．６
ｇ°８１ワリ油 ４０．０ ｇ
・イソプロピルミリステート ８．０ｇ・オ
シケライト ４．０ｇ・ビタ
ミンＦ ２．０９・アス
コルビン酸 ０．５ｇ・大豆レシ
チン ５ｇ・例３の化合物
０．２５ ｇ−アスコルビンパル
ミテー） １．０．９・グルタチオン
０．１ｇ・Ｎ−アセチル−システ
ィン ０．０５ ｇ・クエン酸
ｏ、ｏ ｓ 、！９・エチレンジアミンテ
トラ酢酸（ＥＤＴＡ） ０．１５９・香料
０．８９・メチルパラヒドロキ
シベンゾエート ０．３ 、！ｉ’・水
全体を１００ｇとする量例９−顔および身体のだ
めの油 均質化のために必要なら４０〜４５℃に加熱しつつ下記
の成分を混合する： ・カリテ油 ２，０チ・ヒ
マワリ油 ３１．ＥＥ）−・ビ
タミンＦ ２．Ｏｆ
−・大豆油 ３２．０ ％
・例１の化合＠ｏ、ｉｙ ・クエン酸 ０．０５ｇ−自
アスコルビンパルミテート １．０ｇ。
よびクエン酸を含む油中水乳濁液からなる下記のクリー
ムを例４におけるのと同様に調製する： ・マグネシウムラル−） １４．４ 、！
ｉ’・ラノリンアルコール ３．６
ｇ°８１ワリ油 ４０．０ ｇ
・イソプロピルミリステート ８．０ｇ・オ
シケライト ４．０ｇ・ビタ
ミンＦ ２．０９・アス
コルビン酸 ０．５ｇ・大豆レシ
チン ５ｇ・例３の化合物
０．２５ ｇ−アスコルビンパル
ミテー） １．０．９・グルタチオン
０．１ｇ・Ｎ−アセチル−システ
ィン ０．０５ ｇ・クエン酸
ｏ、ｏ ｓ 、！９・エチレンジアミンテ
トラ酢酸（ＥＤＴＡ） ０．１５９・香料
０．８９・メチルパラヒドロキ
シベンゾエート ０．３ 、！ｉ’・水
全体を１００ｇとする量例９−顔および身体のだ
めの油 均質化のために必要なら４０〜４５℃に加熱しつつ下記
の成分を混合する： ・カリテ油 ２，０チ・ヒ
マワリ油 ３１．ＥＥ）−・ビ
タミンＦ ２．Ｏｆ
−・大豆油 ３２．０ ％
・例１の化合＠ｏ、ｉｙ ・クエン酸 ０．０５ｇ−自
アスコルビンパルミテート １．０ｇ。
・Ｎ−アセチルシスティン ０．１トエチ
レンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ） ０．１５ ｇ
・大豆レシチン ０．１ｇ・落
花生油 全体を１００Ｉ！とする量（炎症金
おこした皮膚全鎮静するために適用する）・例３の化合
？Ｉ ’ ２．ＯＯｇ・流動パ
ラフィン油 ９．１０．９− ＤＥＧ
ＵＳＳＡにより「ＡＥＲＯ８工Ｌ２００」の名で発売の
シリカ ９．２０ ｇ・イソプロぎル
ミリステート 全体を１００ｇとする量 例１１−炎症防止クリーム（水中油） ・例４の化合＠ ３．００ ｇ
・ドデシル硫酸ナトリウム ｏ、ｓ ｏ
ｇ・グリセロール ２．００
ｇ・ステアリルアルコール ２０．００ ｇ
・ＤＹＮＡＭＩＴ Ｎ０ＢＥＬにより［ＭＩ（）ＬＹＯ
Ｌ ８１２Ｊの名で発売のカプリン酸／カプリル酸 のトリグリセリド ２０．００ ｇ・
保存剤 十分な量・脱ミネ
ラル水 全体に１００．！ｉ’とする量例１２−
鎮静ゲル ・例５の化合？１ １．００ｇ・Ｈ
ＥＲＣＵＩＪＳにより［ＫＬＵＣＥＬ Ｅ（Ｆ 、Ｊの
名テ発売のヒドロキシプロぎルセルロ
レンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ） ０．１５ ｇ
・大豆レシチン ０．１ｇ・落
花生油 全体を１００Ｉ！とする量（炎症金
おこした皮膚全鎮静するために適用する）・例３の化合
？Ｉ ’ ２．ＯＯｇ・流動パ
ラフィン油 ９．１０．９− ＤＥＧ
ＵＳＳＡにより「ＡＥＲＯ８工Ｌ２００」の名で発売の
シリカ ９．２０ ｇ・イソプロぎル
ミリステート 全体を１００ｇとする量 例１１−炎症防止クリーム（水中油） ・例４の化合＠ ３．００ ｇ
・ドデシル硫酸ナトリウム ｏ、ｓ ｏ
ｇ・グリセロール ２．００
ｇ・ステアリルアルコール ２０．００ ｇ
・ＤＹＮＡＭＩＴ Ｎ０ＢＥＬにより［ＭＩ（）ＬＹＯ
Ｌ ８１２Ｊの名で発売のカプリン酸／カプリル酸 のトリグリセリド ２０．００ ｇ・
保存剤 十分な量・脱ミネ
ラル水 全体に１００．！ｉ’とする量例１２−
鎮静ゲル ・例５の化合？１ １．００ｇ・Ｈ
ＥＲＣＵＩＪＳにより［ＫＬＵＣＥＬ Ｅ（Ｆ 、Ｊの
名テ発売のヒドロキシプロぎルセルロ
Claims (29)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または第３ブチル残基を表わし、
Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルキル
残基またはＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルコ
キシ残基であり； Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子またはヒドロキシル基を
表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３の少くとも一つはヒドロキ
シル基を表わす）に相当することを特徴とする、ベンジ
リデンカンファー誘導体。 - （２）３′−第３−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
メトキシ−３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、３
′−第３−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−
３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、３′，５′−
ジ第三−ブチル−４′−ヒドロキシ−３−ベンジリデン
−ｄ−カンファー、３′，５′−ジ第３−ブチル−４′
−ヒドロキシ−３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー
、３′，５′−ジ第３−ブチル−２′−ヒドロキシ−３
−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファーおよび３′−第３
−オクチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−３−ベ
ンジリデン−ｄ，ｌ−カンファーのうちから選択する、
請求項１記載の化合物。 - （３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は下記に記載
する意味をもつ）の芳香族アルデヒドを合成カンフアー
（ｄ，ｌ−カンファー）または天然カンファー（ｄ−カ
ンファー）と縮合させることを特徴とする、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または第３ブチル残基を表わし、
Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルキル
残基またはＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルコ
キシ残基であり； Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子またはヒドロキシル基を
表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３の少くとも一つはヒドロキ
シル基を表わす）に相当することを特徴とする、ベンジ
リデンカンファー誘導体の製造方法。 - （４）カンフアーへの式（III）のアルデヒドの縮合を
、ナトリウムメチレートまたはカリウム第３−ブチレー
トのようなアルカリ金属アルコレートの存在で、反応混
合物の沸点近くの溶媒の還流温度において、トルエンの
ような溶媒中で実施する、請求項３に記載の方法。 - （５）カンフアーへの式（III）のアルデヒドの縮合を
、金属アミドまたはアルカリ金属水素化物のような無機
塩基の存在で、反応混合物の沸点近くの溶媒の還流温度
において、ジメトキシエタンのような溶媒中で実施する
、請求項３に記載の方法。 - （６）カンフアーへの式（III）のアルデヒドの縮合を
、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿４はＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル残基を表わ
しかつＲ＿５はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル残基を表わす）
のボランの存在で約１４０〜１６０℃において溶媒なし
で実施する、請求項３に記載の方法。 - （７）少くとも一つの油脂相を含有する化粧品として許
容できる媒体中に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または第３ブチル残基を表わし、
Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルキル
残基またはＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルコ
キシ残基であり； Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子またはヒドロキシル基を
表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３の少くとも一つはヒドロキ
シル基を表わす）に相当することを特徴とする、ベンジ
リデンカンファー誘導体の有効量を含有する、化粧品組
成物。 - （８）３′−第３−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
メトキシ−３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、３
′−第３−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−
３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、３′，５′−
ジ第三−ブチル−４′−ヒドロキシ−３−ベンジリデン
−ｄ−カンファー、３′，５′−ジ第３−ブチル−４′
−ヒドロキシ−３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー
、３′，５′−ジ第３−ブチル−２′−ヒドロキシ−３
−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファ−および３′−第３
−オクチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−３−ベ
ンジリデン−ｄ，ｌ−カンファーのうちから選択する、
請求項７に記載の化粧品組成物。 - （９）油性もしくはアルコール油性ローシヨン、乳濁液
、アルコール油性、アルコール性もしくはアルコール水
性ゲル、固形棒状物またはエアロゾルの形をとる、請求
項７または８に記載の化粧品組成物。 - （１０）増粘剤、緩和剤、湿潤剤、界面活性剤、保存剤
、発泡防止剤、香料、油、ろう、ラノリン、低級１価お
よび多価アルコール、推進剤、染料および顔料のうちか
ら選択する化粧品補助剤をさらに含有する、請求項９に
記載の化粧品組成物。 - （１１）人体の皮膚を保護する組成物であり、式（ I
）の化合物を０．１〜２重量％含有する、請求項９また
は１０に記載の化粧品組成物。 - （１２）式（ I ）の化合物を０．２〜１５重量％含有
する、請求項９または１０に記載の化粧品組成物。 - （１３）Ｂ−紫外線および（または）Ａ−紫外線を遮光
する薬剤をさらに含有する、請求項１２記載の化粧品組
成物。 - （１４）シヤンプー、すすぎ洗い用のローシヨン、ゲル
もしくは乳濁液、整髪用もしくは処理用のローシヨンも
しくはゲル、ブラシ掛けもしくはセット用のローシヨン
もしくはゲル、毛髪用ラツカー、パーマネント、脱色も
しくは染色用の組成物の形をとり、式（ I ）の化合物
を０．２５〜２重量％含有する、毛髪に適用するための
請求項７または８項に記載の化粧品組成物。 - （１５）毛髪用組成物、メーキヤツプ用製品または皮膚
の手入もしくは治療のための組成物であり、式（ I ）
の化合物を０．１〜２重量％含有する、着色したもしく
は非着色の化粧品組成物の形をとる請求項７または８に
記載の化粧品組成物。 - （１６）化粧品組成物に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または第３ブチル残基を表わし、
Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルキル
残基またはＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルコ
キシ残基であり； Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子またはヒドロキシル基を
表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３の少くとも一つはヒドロキ
シル基を表わす）に相当することを特徴とする、ベンジ
リデンカンファー誘導体を少くとも一つ有効量含有する
ことを特徴とする、化粧品組成物を紫外線および酸化に
対して防護する方法。 - （１７）請求項１または２に記載する式（ I ）の化合
物を少くとも一つ、酸化防止剤として使用すること。 - （１８）請求項１または２に記載する式（ I ）の化合
物を少くとも一つ、化粧品組成物として使用すること。 - （１９）請求項１または２に記載する式（ I ）の化合
物を少くとも一つ、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲内の
巾広い吸収帯をもつ太陽光遮光剤として使用すること。 - （２０）薬物として使用するための請求項１または２に
記載する式（ I ）の化合物。 - （２１）皮膚の炎症およびアレルギーを防止する治療に
使用するための請求項１または２に記載する式（ I ）
の化合物。 - （２２）ある種のガンの防止に使用するための請求項１
または２に記載する式（ I ）の化合物。 - （２３）非毒性の媒体または賦形剤中に、式：▲数式、
化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または第３ブチル残基を表わし、
Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルキル
残基またはＣ＿１〜Ｃ＿８の直鎖もしくは分枝鎖アルコ
キシ残基であり； Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子またはヒドロキシル基を
表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３の少くとも一つはヒドロキ
シル基を表わす）に相当することを特徴とする、ベンジ
リデンカンファー誘導体を少くとも一つ有効量含有する
ことを特徴とする医薬組成物。 - （２４）請求項１または２に記載する式（ I ）の化合
物を少くとも一つ含有することを特徴とする、クリーム
、軟膏、ポマード、溶液、ゲル、ローシヨン、スプレイ
、懸濁液の形をとる、局所的投与のための医薬組成物。 - （２５）請求項１または２に記載する式（ I ）の化合
物を少くとも一つ含有することを特徴とする、錠剤、カ
プセル、糖衣錠、シロツプ、懸濁液、溶液、乳濁液の形
をとる、経口投与のための医薬組成物。 - （２６）組成物の全重量に基き０．２５〜４重量％の範
囲の割合で式（ I ）の活性化合物を含有する、請求項
２４に記載の医薬組成物。 - （２７）式（ I ）の活性化合物を０．１〜５０ｍｇ／
ｋｇ／日、望ましくは０．２〜２０ｍｇ／ｋｇ／日の範
囲の投与量で投薬する、請求項２５に記載の医薬組成物
。 - （２８）皮膚の炎症およびアレルギーを防止する処置の
ための薬物を製造するために請求項１または２に記載す
る式（ I ）の化合物を使用すること。 - （２９）ある種のガンを防止する処置のための薬物を製
造するために請求項１または２に記載する式（ I ）の
化合物を使用すること。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU87008 | 1987-10-05 | ||
| LU87008A LU87008A1 (fr) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | Nouveaux derives tertiobutyles du benzylidene camphre;leur procede de preparation,leur utilisation en tant qu'agents anti-oxydants et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01121235A true JPH01121235A (ja) | 1989-05-12 |
| JP2682659B2 JP2682659B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=19730969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63250746A Expired - Fee Related JP2682659B2 (ja) | 1987-10-05 | 1988-10-04 | ベンジリデンカンファー誘導体、その製造方法および化粧品組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4952391A (ja) |
| JP (1) | JP2682659B2 (ja) |
| AU (1) | AU615219B2 (ja) |
| BE (1) | BE1002220A3 (ja) |
| CA (1) | CA1305492C (ja) |
| CH (1) | CH675580A5 (ja) |
| DE (1) | DE3833706C2 (ja) |
| FR (1) | FR2624508B1 (ja) |
| GB (1) | GB2210617B (ja) |
| IT (1) | IT1234218B (ja) |
| LU (1) | LU87008A1 (ja) |
| NL (1) | NL8802441A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226350A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Kao Corp | 紫外線防御剤 |
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|---|---|---|---|---|
| LU87339A1 (fr) * | 1988-09-20 | 1990-04-06 | Oreal | Nouveaux derives de benzylidene-cyclanones,leur procede de preparation,leur utilisation en tant qu'agents anti-oxydants et comme filtres solaires,compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant |
| LU87457A1 (fr) * | 1989-02-24 | 1990-09-19 | Oreal | Utilisation,comme composition cosmetique pour cheveux,d'une microdispersion de cire,et procede de traitement des cheveux avec une telle composition |
| FR2645145B1 (fr) * | 1989-03-31 | 1991-07-19 | Oreal | Compositions cosmetiques et pharmaceutiques contenant des derives lipophiles du benzylidene camphre et nouveaux derives lipophiles du benzylidene camphre |
| DE4027980A1 (de) * | 1990-09-04 | 1992-03-05 | Merck Patent Gmbh | Dialkoxybenzylidenkampfer-derivate |
| DE4221740A1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-01-05 | Merck Patent Gmbh | Benzyliden-chinuclidinone |
| US5306486A (en) * | 1993-03-01 | 1994-04-26 | Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. | Cosmetic sunscreen composition containing green tea and a sunscreen |
| US5840282A (en) * | 1995-06-21 | 1998-11-24 | Givaudan-Roure (International) Sa | Light screening compositions |
| US6696067B2 (en) | 2001-04-12 | 2004-02-24 | Ondeo Nalco Company | Cosmetic compositions containing dispersion polymers |
| CA2487945A1 (fr) | 2002-06-11 | 2003-12-18 | L'oreal | Utilisation d'un agent mimetique de l'activite de la dopachrome tautomerase (trp-2) comme agent protecteur des melanocytes du follicule pileux et applications |
| FR2840531B1 (fr) * | 2002-06-11 | 2004-10-29 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un agent mimetique de l'activite de la dopachrome tautomerase (trp-2) pour lutter contre la canitie |
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|---|---|---|---|---|
| US3347938A (en) * | 1964-04-23 | 1967-10-17 | Eastman Kodak Co | Antioxidant composition |
| US3660505A (en) * | 1969-08-27 | 1972-05-02 | Exxon Research Engineering Co | Hindered alkenyl phenols from quinone methide |
| LU67061A1 (ja) * | 1973-02-19 | 1974-09-25 | ||
| JPS53116360A (en) * | 1977-03-15 | 1978-10-11 | Oreal | Novel benzylidene camphor process for preparing same and cosmetic composition containig sae |
| FR2430938A1 (fr) * | 1978-07-11 | 1980-02-08 | Oreal | Nouvelles oxybenzylidenes bornanones, leur procede de preparation, et compositions cosmetiques les contenant |
| US4288631A (en) * | 1979-09-05 | 1981-09-08 | General Electric Company | UV Stabilizers, coating compositions and composite structures obtained therefrom |
| LU85139A1 (fr) * | 1983-12-14 | 1985-09-12 | Oreal | Nouveaux derives du 3-benzylidene camphre,leur procede de preparation et leur utilisation en tant qu'agents de protection contre les rayons uv et en tant que medicaments |
-
1987
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