JPH01121362A - 帯電防止性フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、帯電防止特性を有する熱可塑性重合体組成物
に関する。そのような帯電防止性重合体組成物は、例え
ば静電気に敏感である電子デバイスの包装用フィルムの
製造に有用である。更に特に、本発明は少くとも１つの
層が、ポリアミド・ポリエーテル共重合体としても公知
の、一般式ＨＯ−［Ｃ−ＰＡ−Ｃ−ＥＰ−０］　　ｎ−
Ｈｏ　　　　　　　Ｏ １式中、ＰＡはポリアミドセグメントを表わし、ＥＰは
ポリエーテルセグメントを表わし、モしてｎは重合体鎖
中の反復単位数である１ のポリエーテル・ブロック・アミドから選択される共重
合体を含んでなるそのようなフィルムに関する。これら
のポリアミド−ポリエーテル共重合体はここにＰＡＥＰ
Ｃとして略される。「ポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体」、「ポリアミド−ポリエーテル共重合体」、
及びｒＰＡＥＰＣ」は本明細書において互換的に用いら
れる。

２つの表面を互いに接触させた時電子の移動が起こり、
その表面を剥した時に残存、静電荷をもたらすことがあ
る。この現象はトリボエレクトリシティー（ｔｒｉｂｏ
ｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙ）として公知である。表面が電
導体である材料からなる場合、電子は迅速に消散し、こ
れによって過剰な電荷が排除される。

一方表面が絶縁体（誘電体）である材料からなる場合に
は、表面電荷が消散するのに非常に長くかかる。熱可塑
性重合体は典型的には優秀な絶縁体であり、斯くして電
荷を消散する性質を必要とする用途には不満足である。

重合体が塵や埃の付着を促進する高電荷を蓄積するにつ
れて、それＬｉそれが接触したいずれかの低電位物体に
放電する。帯電防止特性を有し且つ電荷を消散するよう
に重合体を改変するためには、その電導性を増大させ、
順次静電荷の消散速度を向上させることである。

これは過去において表面の静電荷減少を促進する帯電防
止剤を用い、これにより付着作用を減じ、スパーク放電
を排除し、そして塵の蓄積を防ぐことで行なわれてきた
。

静電荷が雰囲気の水分含量を増加させることにより減す
ることができるということは良く知られており、従って
過去の研究は水分を引きつける官能基を付与することに
よって親水性を与えるべく重合体を化学的に改変Ｖる帯
電防止剤を用いることであった。例えば外部帯電防止剤
を通常の被覆又は塗布法で重合体に適用することは良く
知られている。また重合体中に体積分散する、即ち成形
成いはフィルム生成操作前又は後に混練り又は押出して
混合物中に混入し、次いで重合体表面に移動して作用す
る内部帯電防止剤を用いることも公知である。この移動
は帯電防止性重合体化学技術では口語的に「ブルーミン
グ（ｂｌｏｏｎ＋ｉｎｇ）Ｊ効果と言及される。帯電防
止剤が体積分散して残っていなくて、表面にブルーミン
グしている場合、この水分を引き付ける機構は外部帯電
防止剤の塗布の場合と同一である。大気の水分は静電荷
の減少と消散を引き起こすが、そのようなフィルムの性
態は大気の湿度に依存する。従ってブルーミングの高速
度が必要とされる。そのようなフィルムは過度にブルー
ミングし、２４時間の水のシャワー或いは長期間の熱い
有湿雰囲気に供した時その帯電防止性を失う。

外部帯電防止剤の例は式Ｒ−Ｃ（０）−Ｎ［（ＣＨ２）
ｎｏ　Ｈ］　２（但しＲはｃｍ〜ｃ＋ａアルキルであり
、モしてｎは２〜４の整数である）のジアルカノールア
ミドを開示するガロウファー（Ｇａｌｌａｕｇｈｅｒ）
らの米国特許第３．２２３．５４５号に記述され、揮発
性液体に分散させて固体重合体の表面に適用される。

重合体基材の表面に適用される他の外部帯電防止剤はヘ
ンデイ−（Ｈｅｎｄｙ）の米国特許第４，２６８．５８
３号（１９８１）に記述されている。これはポリプロピ
レン（ＰＰ）基材と熱封性の重合体表面層を有するフィ
ルムに関するものであり、その表面上に（ａ）４級アン
モニウム化合物例えばコリンクロライド、（ｂ）少くと
も２つの遊離のヒドロキンル基を含む有機ポリオール例
えばグリセロール、（ｃ）長鎖脂肪酸のグリセリド例え
ばグリセリルモノステアレート、そして随時（ｄ）エト
キシル化アミン塩例えばエトキシル化タロウアミン硫酸
塩を含んでなる帯電防止性組成物が存在する。

他の外部帯電防止剤は、ケラ７　（Ｋ　ｅｏｕｇｈ）の
米国特許第４．６２３．５９４号に記述されている。

これは（Ａ）基材シート：及び（Ｂ）該基材シートの片
面における連続コーティング、即ち（１）電子線で硬化
しうるプレポリマー；及び（２）該プレポリマーに溶解
する有効量の飽和４級アンモニウム化合物帯電防止剤の
、且つプレポリマー及びアンモニウム化合物を実質的に
固体の生成物に転化した反応生成物である電子線で硬化
される生成物、を有する帯電防止性積層物に関するもの
である。

内部帯電防止剤は、炭化水素重合体の式Ｒ５Ｏ□Ｎ、の
モノスルホンアジドでの改変を開示するプレスロウ（Ｂ
ｒ６ｓ　ｌｏｗ）の米国特許筒３．２２０．９８５号に
記述されている。但し上式においてＲは該改変反応に、
即ちＰＰをｐ−）ルエンスルホンアジドで改変する際に
不活性な有機基である。

他の内部帯電防止剤は、４級アンモニウムベンゾスルフ
ィミドのプラスチックとの組合せを開示するシベ（Ｓｈ
ｉｂｅ）の米国特許筒３．１６４．４８１号に記述され
ている。ここにベンゾスルフィミドはサッカリンとして
も公知である。

他の興味あるものは、ブラジア（Ｂ　ｒａｚｉｅｒ）の
米国特許筒３．５７６．６４９号に記述されている内部
帯電防止剤である。この特許は電導性でない粉末材料に
対する包装材に関するものである。この包装は熱封性の
エチレン重合体の内部層及び脂肪酸アミドを有する。

また興味あるものはロンブシュ（Ｒｏｍｂｕｓｃｈ）ら
の米国特許筒３．４４１．５５２号に記述されている内
部帯電防止剤である。この特許は式Ｒ＋−０−（ｃ　Ｈ
ｔ）ｓ　−Ｎ　（Ｒ２ＸＲ３）のアルコキシプロピルア
ミンのポリオレフィン中への混入、即ちオクタデシロキ
シ−プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン１００ｇのＰＰ
ｌ０ｋｇとの混合を開示している。ここに上式において
、Ｒ１はアルキル又はアルケニル残基の炭素数が６〜２
５、好ましくは８〜１８、及びシクロアルキル残基の炭
素数が４〜１８、好ましくは６〜１２、そしてアリール
の炭素数が６〜１４、好ましくは６〜ＩＯのアルキル、
アルケニル、アルキルシクロアルキル、アリール、アル
キルアリール又はアルケニルアリール基であり；Ｒ２及
びＲ１はそれぞれＨ原子、或いは炭素数ｌ〜５のアルキ
ル又はアルケニル基を表わすことができる。

他の内部帯電防止剤はロング（Ｌｏｎｇ）らの米国特許
筒４．５５４．２１０号（１９８５）に開示されている
。この特許は少くともｌＸｌ０”オーム／平方の表面抵
抗を有するポリエチレンの第１及び第２外側層；及びこ
の間に狭まれた且つ中間層に高々ｌＸ１０３オーム／ｃ
ｍの容積抵抗を付与する脱落しうる（ｓ　ｌｏｕｇｈａ
ｂ　ｌｅ）電導性物質を含浸させたポリエチレンの中間
層を特許請求している。

題目「熱可塑性重合体に対するアトマー（ＡｔｍｅｒＴ
Ｍ）１２９内部帯電防止剤」というＩＣＩアメリカの小
冊子は、その新規なグリセロールモノステアレートをＰ
Ｐ、低密度ポリエチレン及びポリ塩化ビニル中に用いる
ことを宣伝している。

他の内部帯電防止剤は、シズキ（Ｓｈｉｚｕｋｉ）らの
米国特許筒４．６００．７４３号（１９８６）に開示さ
れている。この特許は、ポリオキシアルキレングリコー
ル及びその誘導体を０．５重量％より少くない量で含有
する線維生成熱可塑性重合体の溶融紡糸によって得られ
る帯電防止性線維を記述する。

他の内部帯電防止剤はツチャ（Ｔ　５ｕｃｈｉｙａ）ら
の米国特許筒４．１１７．１９３号（１９７８）に開示
されている。この特許は、エチレン−ブテン共重合体の
低結晶性樹脂及び潤滑剤と抗ブロック剤を混入したポリ
オレフィン樹脂の重合体ブレンド組成物を、単軸延伸し
たＰＰフィルムの表面上に溶融押出し積層し、次いでこ
の積層物を、該ＰＰの延伸方向に垂直の方向に延伸し、
そして随時得られたものをコロナ放電に供することによ
って製造されるフィルムを記述する。

また興味のあるものは、プコリンスキー（Ｐｃｏｌｌｎ
ｓｋｙ）の米国特許筒４．６０５．６８４号（１９８６
）である。この特許は、内部帯電防止剤に関するもので
あり、ポリオール及びポリイソシアネートからのポリウ
レタンフォームの製造法を開示している。この方法の改
良は、ポリオール１００重量部当り約５〜約２５重量部
の、ツヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェー
ト、ツヤジメチルエチルアンモニウムエチルホスフェー
ト及ヒこれらの混合物からなる群から選択される４級ア
ンモニウム化合物ｌＩｉ量部の帯電防止性組成物及び約
０，４〜約３重量部の、Ｎ−エチル−〇−及び−ｐ−）
ルエンスルホンアミド、ｏ−及びｐ−１ルエンスルホン
アミド、テトラキス（２−クロルエチル）エチレンジホ
スフェート及びこれらの混合物をフオーム生成組成物に
添加して静電荷の発現及び蓄積する傾向の減ぜられた７
オームを製造することである。

帯電防止性組成物に関係しない次の特許は一般的に興味
のあるものである。例えばミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）の米
国特許第４．５３６，５３２号は、ビニルアルコール含
量が９５％以上であり、Ｎ−置換脂肪酸アミド；アリー
ル、アルカリール、Ｎ−アリールアリール、Ｎ−アルカ
リールアリール及びＮ−アルキルアルカリールスルホン
アミド及びアルカリールスルホンアミド；Ｎ−アルキル
ピロリドン：スルホン化アルキルフェノール；アリール
及びアルカリールホスフェート及びホスファイト：アル
キレンカーボネート及びこれらの選択した混合物からな
る群から選択される可塑剤と混合したポリビニルアルコ
ール単独重合体の製造法に関するものである。また高融
点ナイロン（融点４１５〜４４０°Ｆ）及びラウラミド
、ｏ、ｐ−１ルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ、
ｐ−）ルーエンスルホンアミド又は分子量７０００〜１
００００のポリアミドで可塑化したエチレンビニルアＪ
Ｌ−コール共！合体（Ｉｌ：ＶＯＨ）のブレンドはオド
ルチンスキー（Ｏｄｏｒｚｙｎｓｋｉ）らの米国特許第
４，３４７，３３２号に記述されている。

ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体、即ちポリア
ミド−ポリエーテル共重合体（ＰＡＥＰＣ）は本明細書
に参考文献として引用されるボルダ（Ｂｏｒｇ）らの米
国特許第４．３６１，６８０号（１９８２）、アオイ（
Ｆｏｙ）らの米国特許第４，３３２゜９２０号（１９８
２）、及びロイらの米国特許第４゜３３１．７８６号（
１９８２）［これらのすべての譲受人はＡＴＯヘミ−（
Ｃｈｅｍｉｅ）］に記述されている。まｔ；本明細書に
参考文献として引用される題目「ペバックス・テクニカ
ル・ノテイス（Ｐｅｂａｘ’　Ｔ　ｅｃｈｎｉｃａｌ　
Ｎｏｔｉｃｅ）Ｊ、１９８６年６月、第５０７Ｅ−９Ｒ
号というアトケム（Ａ　ｔｏｃｈｅｍ）からの宣伝小冊
子は、商品名ペバックスで市販されている種々のＰＡＥ
ＰＣの性質を記述し、特に１３〜Ｉ５頁において種々の
ベバックス共重合体の電気的性質を記述している。小冊
子はペバックス４０ｉｌそれ自体が、２４時間水中に浸
した時その重量の１２０％を吸収するほど非常に親水性
であるから本質的に帯電防止剤であると述べている。

この物質は非常に親水性であるが故に大気から非常に多
量の水分を吸収し、その水分が遊離して包装したデバイ
スを腐蝕するので、電子デバイスの包装には不適切であ
ろう。斯くしてここに、互換的に使用される「ポリエー
テル・ブロック・アミド共重合体」、「ポリアミド−ポ
リエーテル共重合体」及びｒＰＡＥＰｃＪとは、極端に
親水性のベハックス■４０１１或いはペバックス■４０
１１と同じ位又は実質的に同じ偉観水性であるいずれか
他のポリエーテル・ブロック・アミド共重合体を含むこ
とが意図されないと定義する。いずれの議論にも束縛さ
れたくはないが、ペバックスの極端に親水性の特性は、
水分をヘリックスの内側に保持する傾向のある酸素が内
側のヘリックスを形成するペバックス４０１１共重合体
のＥＰ酸成分ためである。ペバックス４０１１はＥＰ約
５０重量％及びＰＡ５０重量％である。また小冊子はベ
バックスー３３シリーズの天然のベバックス級はｌＱ１
０オームｃｍの表面抵抗を有すると述べている。更に小
冊子は共重合体のベバックスー３３シリーズのベバック
ス級を、カーボンブラックの添加によって半導体性にす
ることを述べている。ここにカーボンブラックを重合体
に添加してそれを半導体性にすることは古い技術であり
、帯電防止及び電導性重合体化学の同業者には良く知ら
れているということを特記しておく。

芳香族スルホンアミド試剤を含む本ポリエーテル・ブロ
ック・アミド共重合体は単層及び／又は多層フィルムに
作ることができ、そのようなフィルムを照射した時に、
以下に記述するように更に有利な特徴を得ることができ
る。本発明のフィルムは±５０００ポル、ト直流（Ｖ　
Ｄ　Ｃ）の適用した荷電を約３０００ｍｓ又はそれ以下
、更に好ましくは２０００ｍ５又はそれ以下で消散する
であろう。

ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体単独から芳香
族スルホンアミドなしに簡単に作ったフィルムは、下の
第０表で例示するように、適用した５０００ＤＶＣをを
約３０００ｍｓ又はそれ以下で消散しないであろう。こ
の重金体と試剤の組成物は、エチレン酢酸ビニル（ＥＶ
Ａ）又は線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のよう
なその強度に対して公知の重合体と一緒に押出される。

この得られるフィルムは包装材例えば静電気に敏感であ
る電子デバイスに対する袋又は被覆材を製造するのに有
用である。またそのようなフィルムはカプト（Ｃａｐｕ
ｔｏ）の米国特許第４．５７６．６６９号及び第４．５
７９．５０６号に記述されているもの又はすべてシール
ド・エア（Ｓ　ｅａｌｅｄ　Ａ　ｉｒ）に譲受されてい
る米国特許第３．４１６．９８４号、第３゜４０５．０
２０号、第３，５８６．５６５号、及び第３．７８５．
８９９号に記述されているもののようなバブル・キャッ
プ（エア・クツションとしても公知）機を用いてクツシ
ョン特性を有するようにし、電子デバイスにクツション
を与え且つこれを袋詰め又は包装するバブル・キャップ
包装材に製造していもよい。ここにこれらの特許は本明
細書に参考文献として引用される。そのようなりッショ
ンとなるバブル・キャップ材料（気泡材−料又はエア・
クツション材料としても公知）はマルコーム（Ｍａｌｃ
ｏｌｍ）の１９８５年発効の米国特許第４゜４９４．６
５１号に開示されているワーク・ステーションのような
静電気に敏感なデバイスの貯蔵及び輸送に用いるため・
のポータプル型ワーク・ステーションの内張り材にも有
用である。またクツション形であってもなくてもよいそ
のようなフィルムは、爆発性の酸素及び／又はエーテル
が存在し、斯くして静電気からの保護が必要である医療
手術室の装置を包装するのにも有用である。

それ故に本発明の目的は静電気に敏感なデバイスを包装
するのに有用なフィルムを製造する際に用いるのに適し
た帯電防止性重合体組成物を提供することである。また
１つの目的は静電荷を消散する傾向の高められたそのよ
うなフィルムを提供することである。更に１つの目的は
、好適な具体例において、フィルムが大気の湿度に無関
係である、即ちフィルムが２４時間の水シャワー処理或
いは数日間の熱い有湿オープン中での処理後でさえ、適
用した±５０００ＶＤＣを約２０００ｍ５以内に消散す
る能力を依然有しているというフィルムを提供すること
である。

本フィルムの特徴は、それがこのフィルムで包装された
製品上に印刷されたコード番号を読むのに便利である優
秀な透視性を有するということである。

本発明は、帯電防止特性を有する熱可塑性重合体フィル
ムを製造するために使用するのに適した組成物として、
ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体を帯電防止剤
と混合して含んでなるポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体ブレンドを提供する。

また本発明はポリエーテル・ブロック・アミド共重合体
を帯電防止剤と混合した層を少くとも１つ含んでなる帯
電防止性フィルムを提供する。

更に本発明は、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合
体を帯電防止剤と混合し、そしてポリエーテル・ブロッ
ク・アミド共重合体の帯電防止剤との混合物の層を少く
とも１つ有しているフィルムを製造することを含んでな
る帯電防止性をもつフイノ’ｂムの製造法を提供する。

更に本発明は少くとも多層構造：ポリエーテル・ブロッ
ク・アミド共重合体＋芳香族スルホンアミド／ポリオレ
フィンを含んでなる帯電防止特性をもつフィルムを提供
する。

更に、本発明は（ａ）ポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体を帯電防止剤と混合したブレンドを含んでなる
層を少くとも１つを有する帯電防止性フィルムを含む包
装材を与え、そして（ｂ）該包装を、選んだデバイスの
周囲に形を一致させて巻く、ことを含んでなる包装した
静電気に敏感なデバイスを静電荷から保護する方法を提
供する。

更に本発明は、ポリアミド成分としてナイロン１２及び
ポリエーテル成分としてポリテトラメチレンオキサイド
を有するポリエーテル・ブロック・アミド共重合体の主
成分量並びに芳香族スルホンアミドの少成分量の中心層
及びポリオレフィンの主成分量及びポリヒドロキシアル
コールの脂肪酸エステル、ポリアルコキシル化化合物又
はこれらの混合物の少成分量の少くとも１つの外側層を
含んでなり、且つ約２０００ｍ５又はそれ以下の消散時
間を示す帯電防止性フィルムを提供する。

帯電防止剤を混入するために必要とされる特別な方法は
存在せず、本明細書に前述したような十分公知の「湿式
」混合、溶液混合、又は「乾式」混合法のいずれかが使
用できる。

帯電防止性の測定： 帯電防止性は、静電荷の減少を促進する、即ち静電荷を
消散させる試剤を含有する重合体の能力によって示され
る。重合体単独では静電荷を消散しないが、本試剤を含
有する重合体は、±５０００ボルト直流（ＶＤＣ）で適
用した静電荷の９９％を短時間に、即ち３秒以内に、更
に好ましくは２秒（２０００ミリ秒）以内に消散するこ
とができる。

連邦試験法基準（Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈ
ｏｄ　　５ｔａｎｄａｒｄＮ　０１　Ｃ，４０４６，１
法の「材料の静電的性質」は２０００ｍ５以内を言及し
ており、従ってｌ０Ｉｃに合致する材料を提供すること
は好適である。適用した電圧の消散時間を測定するため
の減少針は例えばエレクトロチク・システムズ社（Ｅ　
Ｉｅｃｔｒｏｔｅｃｈ　Ｓ　ｙｓｔｅｍｓ、　　Ｉ　ｎ
ｃ、）製の４０６Ｃ型静電荷減少計のように市販されて
いる。

特に下記の実施例において更に記述するようにある多層
フィルムの具体例において、そのフィルムが照射された
場合だけ非常に好適な２０００ｍ５又はそれ以下の範囲
の５０００ボルトの消散が観察された。

フィルムのいくつかを抵抗に関して試験した。

防衛局（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｄｅｆｅｎｓｅ
ｌＤ　ＯＤ）及びエレクトロニクス工業協会（ＥＩＡ）
はそれぞれ材料の表面抵抗について次のような基準を示
している： 表面抵抗の範囲、オーム／平方 東線塩　　帯電防止性　静電荷消散性　１４塩ＤＯＤ　
　　１０”以上１０”　〜１０”　　　１０’　〜１０
’　　　　ｌＯ’以下Ｅ　Ｉ　Ａ　　　１０”以上　１
０１３〜１０’　　　　　　　　　　　１０’以下理解
できるように２つの主な相違がある。１つはＥＩＡが絶
縁性を約１０”オーム／平方以上として定義し、一方Ｄ
ＯＤが１０１４オーム／平方と定義していることである
。他の相違はＥＩＡが約１０１３〜約１０’オーム／平
方の範囲を帯電防止性とし、帯電防止性を静電荷消散性
と同義語にしていることである。一方ＤＯＤはこの範囲
を帯電防止性に対して約１０１４〜約１０’オーム／平
方及び静電荷消散性に対して約１０９〜約ｌＯｓオーム
／平方という２つの範囲に分けている。しばしば文献、
特に古い文献は静電気に関する議論において帯電防止性
を静電荷消散性と同一視している。

フィルムの表面抵抗とフィルムの電荷を消散させる能力
との間には必ずしも関係がない。斯くして、本明細書に
用いる如き「帯電防止性」とは、±５０００７Ｄ　Ｃの
適用した静電荷の９９％を短時間で、好ましくは約３秒
以内に、更に好ましくは約２秒以内に消散しうる（連邦
試験法基準ｌＯＩｃ、４０４６．１法、「材料の静電気
的性質」を参照）材料を記述する。芳香族スルホンアミ
ド試剤なしのポリエーテル・ブロック・アミド共重合体
だけからなるフィルムは±５０００ＶＤＣを約３０００
ｍｓ以内で消散することはできないが、これより好適な
約２０００ｍ５以内にせしめられる。

適当な帯電防止剤及び適当な重合体： 特に言及し且つ定義しない限り或いは他に限定しない限
り、本明細書で用いる如き「重合体」又は「重合体樹脂
」は単独重合体、共重合体例えばブロック、グラフト、
ランダム及び交互共重合体、ターポリマーなど、及びこ
れらのブレンド並びに改変物を含むが、これに限定され
るものではない。

更に他に特に限定しないならば、「重合体Ｊ又は「１合
体樹脂」は材料のすべての可能な構造を含む。これらの
構造はアイソタクチック、シンジオタクチック及びラン
ダムの対称性を含むが、これに限定されるものではない
。

本明細書で用いる如き「ポリオレフィン」は−般にポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルなど
の材料、その単独重合体、共重合体、ターポリマーなど
、並びにそのブレンド及び改変物を含むが、これに限定
されるものではない。

「ポリオレフィン」は、アイソタクチック、シンジオタ
クチック及びランダムの対称性を含む、但しこれに限定
されるものでないそのすべての可能な構造を含む。

適当な帯電防止剤は芳香族スルホンアミドから選択する
ことができる。芳香族スルホンアミドはその芳香族部分
のオルト、メタ又はパラ位が置換されていてよく、或い
はそのアミド基がＮ−置換されていてもよい。ｐ−アミ
ノ置換ベンゼンスルホンアミドはスル７アニルアミドと
呼ばれ、そのような化合物は以前から「サルファ」剤と
して公知であることを記述しておく。芳香族スルホンア
ミドの代表的な例はベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド、０−トルエンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−〇−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−＋−ルエンス
ルホンアミド、又はこれらの混合物を含むがこれに限定
されるものでない。

特に芳香族スルホンアミド帯電防止剤に関して関連する
ＵＳＳＮ第９１８４５１号に記述されているように、ポ
リアミドは重合体として有利に使用できる。ここにポリ
アミド、即ち「ナイロンＪ重合体とはその共重合体及び
ターポリマーを含むものとする。種々の適当なナイロン
重合体は、ジ酸及びジアミン又はラクタムのいろいろな
組合せ物の反応生成物（即ち重縮合生成物及び／又は重
付加生成物）の重合体並びにラクタム、ジ酸及びジアミ
ンのラクタムとの、多種のジ酸及びジ塩基のラクタムと
の、などなとの組合せ物の共重合体、ターポリマーなど
として製造しうるナイロンである。これは下に示すいく
つかのそのようなナイロンを含むが、これに限定される
ものではない。ジ酸及びジ塩基の反応生成物の重合体は
、アジピン酸とへキサメチレンジアミンの反応生成物の
重合体（通常ナイロン６／６として公知）、セバシン酸
トへキサメチレンジアミンの反応生成物の重合体（通常
ナイロン６／ｌＯとして公知）、及びヘキサメチレンジ
アミンと炭素数１２の二塩基性酸の反応生成物の重合体
（通常ナイロン６／１２として公知）を含む。ラクタム
の反応生成物の重合体はカプロラクタム（通常ナイロン
６として公知）、単量体１１−アミノウンデカン酸の重
縮合生成物（通常ナイロン１１として公知）及びラウリ
ルラクタム又はシクロデカラクタムの付加生成物（双方
とも通常ナイロン１２として公知）を含むが、これに限
定されるものでない。これら及び同様のラクタムは多様
のカプロラクタム及びラウリルラクタムの相対量を有し
て市販されている。他の市販されているナイロンはカプ
ロラクタムとアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンと
から作られた共重合体（通常ナイロン６６６として公知
）並びにカプロラクタム及びラウリルラクタムとアジピ
ン酸及びヘキサメチレンジアミンとから作られたターポ
リマー（通常ナイロン６６６１２として公知）を含む。

更に種々のナイロンを物理的に混合し且つ押出して広い
範囲の物理的性質を達成することも可能である。非常に
適当なナイロン重合体はナイロン１１．ナイロン１２、
ナイロン１１の共重合体、ナイロン１１のターポリマー
、ナイロン１２の共重合体、ナイロン１２のターポリマ
ー、或いはこれらの混合物である。市販されているナイ
ロン１１又はナイロン１２は、ハルス（Ｈｕｌｓ）から
のヌオデクス（Ｎ　ｕｏｄｅｘ”）ナイロン１２、アト
ケムからのリルサン（Ｒｉｌｓａｎ↑Ｍ）ナイロン１１
、及びエムサー（Ｅ　ｍ５ｅｒ）からのグリラミド（Ｇ
ｒｉｌａｍｉｄ）ナイロン１２を含むが、これに限定さ
れるものではない。特に好適な具体例において、ナイロ
ン１１又は１２は少量の、好ましくは約５〜２５重量％
のナイロン６／１２を含有する。一連の発明の中の本発
明において、ポリアミド−ポリエーテル共重合体、即ち
ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体である重合体
は芳香族スルホンアミド帯電防止剤と共に用いるのに特
に適当である。

これらの物質はポリアミドとポリエーテルの共重合体で
あるから、１種のポリアミドと考えることができる。適
当な市販のポリエーテル・ブロック・アミド共重合体（
ＰＡＥＰＣ）はペバックス■の商品名で市販されている
。好適なＰＡＥＰ共重合体は、ＥＰ皮成分ポリテトラメ
チレンオキサイドであり、そしてＰＡ酸成分ナイロン１
２であるものである。これらはペバックスー３３シリー
ズ（例えばベバックス２５３３、ペバックス３５３３、
ペバックス４０３３、ペバックス５５３３、及びヘハッ
クス６３３３）として市販されている。このＥＰ皮成分
ベバックス２５３３の場合約８０重量％であり、そして
ＰＡ酸成分約２０重量％である。ペバックス樹脂の番号
が一３３シリーズにおいて増大するにつれ、ペバックス
６３３３の場合のＥＰ皮成分約２０重量％であり１つポ
リアミドが８０重量％であるまでＥＰ皮成分増加し且つ
ＰＡ酸成分減少する。

フィルム中に共押出ししうる帯電防止性重合体組成物は
、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体と混合した
全量の約５〜約８０％、更に好ましくは約ｌＯ〜約７０
重量％の量の芳香族スルホンアミドから得られる。本発
明の特に好適な具体例においては、芳香族スルホンアミ
ドを、ナイロン１２をＰＡ酸成分して有し且つポリテト
ラメチレンオキシドをＥＰ皮成分して有するポリエーテ
ル・ブロック・アミド共重合体と混合し、得られたもの
を、芳香族スルホンアミドを含むポリエーテル・ブロッ
ク・アミド共重合体の中心層、試剤（ａ）又は試剤（ｂ
）或いはこれらの混合物を含有するポリオレフィンの外
側層を有する多層フィルム中に押出し、そしてフィルム
を照射する。試剤（ａ）及び（ｂ）は以下の節で更に定
義される。

ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体及び芳香族ス
ルホンアミドの層を有するこれらの多層フィルムのある
ものは、熱オーブン（１６０’Ｆ）のような誤用（ａｂ
ｕｓｅ）後でさえ及び２４時間の水シヤワーのような極
端な誤用後でさえ、依然帯電防止性フィルム（即ち５０
００ボルトを非常に好適な２００　Ｏｍ　ｓ以内に消散
するフィルム）として優秀にｉ能しよう。

上記節に記述した好適な具体例のポリオレフィンの表面
（ｓｋｉｎ）層に対する適当な帯電防止剤は、（ａ）ポ
リヒドロキシアルコールの脂肪酸エステル、（ｂ）ポリ
アルコキシル化化合物（即ちポリエーテル）例えばポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
ブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、
ポリアルコキシレートの脂肪酸との反応生成物、ポリア
ルコキシレートの脂肪族アルコールとの反応生成物、ポ
リオキシアルコレートの、多価アルコールの脂肪酸エス
テルとの反応生成物（例えば脂肪酸、脂肪族グリコール
、脂肪族ソルビトール、脂肪族ソルビタン、及び脂肪族
アルコールのポリアルコキシレート反応生成物）、又は
これらの混合物、或いは（ａ）及び（、ｂ）の混合物、
から選択することができる。（ａ）又は（ｂ）のいずれ
かにおける適当な脂肪族基銀は望ましくは約Ｃ１〜約Ｃ
６゜、又はそれより高級である。天然の脂肪族基は低級
の範囲にあり且つ合成のものよりは高級の範囲にある。

例えばユニトクス（Ｕ　ｎ１ｔｈｏｘ）　（Ｔ　Ｍ　）
、即ちポリアルコキシレートの脂肪族アルコールとの反
応はペトロライト社（Ｐ　ｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃｏｒｐ
、）製のエトキシル化合成脂肪族アルコールであり、こ
れは脂肪族基銀の炭素数が約３０までである。適当なポ
リアルコキシレート化合物にポリエーテル鎖は、式＜−
ｏ　ｃ　、Ｈ２，）　−（式中、Ｘは２〜約８であり、
但しアルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、且つｎは２
〜約１０００である）のものである。各試剤はそのよう
な帯電防止性組成物が優秀な静電荷減少時間を示すので
重合体組成物中でそれ自体機能するが、重合体組成物中
の試剤（ａ）及び（ｂ）の組合せ物はこれらの帯電防止
性組成物が更に短い帯電防止性減少時間を示すのでより
適当である。望ましい脂肪酸エステル置換多価アルコー
ルは、Ｃ２〜Ｃ，アルコール例えばエチレングリコール
、ｌ、３−プロピレングリコール、■。

２−プロピレングリコール、■、２−ブタンジオール、
メソ２．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール
、ピナコール、ペンタエリスリトール、ｌ、２，３．４
．５−ペンタンペントール、ソルビタン、又はソルビト
ールから選択され且つ１つ又はそれ以上の脂肪酸エステ
ル基で置換された多価アルコールを含むがこれに限定さ
れはしない。非常に望ましいポリエーテルは、ユニオン
・カーバイド（Ｕ　ｎ１ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）から商
品名ポリアクス（Ｐ　ｏｌｙａｘ）として販売されてい
るポリエチレンオキサイドであり、或いはデュポン（ｄ
ｕＰ。

ｎｔ）から商品名テラサン（Ｔ　ｅｒａｔｈａｎａ）と
して販売されているようなポリテトラメチレンオキサイ
ドである。非常に望ましい脂肪族アルコールのポリアル
コキシレートは弐〇１ａＨｚ−０（ＣｔＨ＊−０）ｎＨ
（式中ｎは２〜約５０である）で表わされるようなポリ
エトキシル化セチルアルコール（ＰＥＣＡ）である。（
ａ）、（ｂ）又はこれらの混合物から選択される帯電防
止性剤はポリオレフィン、更に特にポリエチレンから選
択され０る熱可塑性重合体と共に用いるのに特に適当で
ある。ポリエチレンは下記の定義において更に記述され
る。有利にはポリオレフィンは（ａ）、（ｂ）又はこれ
らの混合物から選択される帯電防止剤を約２０重量％以
下、更に好ましくは約１５１１量％以下で含有する。

またポリオレフィンと帯電防止剤の組成物が、いずれか
の粘着性を軽減するために約１０重量％又はそれ以下、
更に望ましくは約７重量％又はそれ以下の少量のアンチ
ブロック剤を含む。適当なアンチブロック剤はチクノア
・アペクス（Ｔ　ｅｃｈｎｏｒＡ　ｐｅｗ）製のＥＰＥ
８１６０である。

フィルムの製造： 典型的にはフィルムの製造の場合、普通ペレットなどの
形の適当な重合体を加熱域にもっていき、そこで重合体
供給物を溶融し且つ押出し温度まで加熱し、環形の口金
を通して管状の「ブロウン・バブル（ｂｌｏｗｎ　ｂｕ
ｂｂｌｅ）　Ｊとして押出す。他の方法、例えば管状物
に相対する如き押出し物が平面である「スロット口金」
押出しも良く知られている。熱収縮性のフィルムが望ま
しいならば、押出し後にフィルムを典型的には冷却し、
そして次いで再加熱し且つ延伸し、即ち「テンター・フ
レーム（ｔｅｎｔｅｒ　ｆｒａｗ＋ｅ）　Ｊで又は「ト
ラップド・バブル（ｔｒａｐｐｅｄ　ｂｕｂｂｌｅ）　
Ｊにより配向サセ、以下ニ更に記述するようにフィルム
に熱収縮性を付与する。典型的には電子線による高エネ
ルギー照射は好ましくはフィルムを配向させるための延
伸前に行なう。しかしながら本発明のいくつかの具体例
に対して、そのような照射は、照射なしでも非常に適当
な包装フィルムが得られるから必ずしも必要でない。以
下第一にフィルムを製造及び配向するための一般的な方
法を記述する。次いで照射を記述する。

更に特に、フィルムの製造は次のように達成しうる。例
えば収縮フィルムの製造は一般に流動又は融点まで又は
それ以上に加熱した熱可塑性樹脂物質の、例えば管状形
又は平面（シート）形の押出し又は押出し口金からの押
出しく単層フィルム）又は共押出しく多層フィルム）、
続く押出し後冷却によって達成することができる。配向
のための延伸は冷却中のある時点で且つフィルムが依然
熱い間に且つ配向温度範囲内で行なうことができ、続い
て冷却を完結する。他に押出し後冷却の後、比較的厚い
「テープ」押出し物をその範囲内温度範囲内の温度まで
再加熱し且つ延伸して材料の結晶子及び／又は分子を配
向又は配列し、次いで冷却する。与えられた材料（単数
又は複数）の配向温度範囲はこの材料を含んでなる異な
る樹脂重合体及び／又はブレンドと共に変化するであろ
う。

しかしながら、与えられた熱可塑性材料に対する配向温
度範囲は一般に材料の結晶融点以下で、２次転移温度（
時にガラス転移点として言及される）以上であるという
ことができる。この温度範囲内において、材料は好適に
配向せしめられる。ここに「配向」又は「配向した」と
は、本明細書の場合、一般にフィルムのある機械的性質
例えば収縮力及び配向放出応力を改善するべく、材料の
結晶子及び／又は分子の物理的配列によって材料の分子
間配列を変えるために、配向温度内の温度まで加熱した
熱可塑性樹脂重合体材料を延伸し且つすぐに冷却する工
程段階及び得られる生成物特性を記述するために用いら
れる。これらの性質はＡＳＴＭ　　Ｄ−２８３８−８１
に従って測定できる。

延伸力を１つの方向に適用する場合、単軸配向が得られ
る。延伸力を２方向に同時に適用する場合、２軸配向が
得られる。ここに配向したという術語は本明細書の場合
、「熱収縮しうる」と互換的に使用され、これらの術語
は延伸し、冷却によって固定した且つその延伸した寸法
を実質的に保持する材料を表示する。配向した（即ち熱
収縮しうる）材料は適当な昇温度に加熱した時その元の
未延伸の寸法に戻る傾向がある。

上述した如きフィルムの基本的な製造法に戻ると、−度
押出ししく又は多層フィルムの場合共押しし）且つ最初
に冷却したフィルムを、続いてその配向温度範囲内まで
再加熱し、そして延伸によって配向せしめることが理解
できる。配向のための延伸は多くの方法で、例えば「ト
ラップド・バブル」技術又は「テンター・フレーム」技
術によって行なわれる。これらの方法は同業者にとって
良く知られており、材料を交叉又は横方向（ＴＤ）及び
／又は縦又は機械方向（ＭＤ）に延伸する配向法に関す
るものである。延伸した後、その延伸した寸法を実質的
に保持しつつフィルムを急速に冷却し、斯くして配向し
た分子の配列を固定又は不動にする。

勿論殆んど、又は全熱配向してないフィルム、例えば無
配向又は無熱収縮性のフィルムが所望ならば、フィルム
は無配向性の材料から製造することができ、或いは配向
しうる材料から作るならばフィルムは「ホット・ブロウ
ン」技術として通常知られる「トラップド・バブル」技
術を用いてチューブから製造しうる。ホット・ブロウン
・フィルムを製造する場合には、押出し又は共押出し後
にチューブを最初に冷却しなくて、むしろ第一に本質的
に押出し直後に且つチューブが材料の配向温度範囲以上
の昇温度にある間にホット・ブロウン・バブルによって
延伸する。続いてフィルムを公知の方法によって冷却す
る。同業者はこの方法及び得られるフィルムが実質的に
無配向性を有するという事実を熟知している。未配向フ
ィルムの他の製造法は十分公知である。例えばこれも同
業者に良く知られたキャスト押出し又はキャスト共押出
し法がある。

いずれのフィルム（無配向の分子配置、或いは延伸配向
した「熱収縮性」分子配置）を作るとしても、それはロ
ールに巻いて貯蔵でき、広い種類の物品を包装するため
に使用しうる。材料を「トラップド・バブル」技術で製
造する場合、この材料は依然管状形であってよく、或い
は裂き且つ開いてフィルム材料のシートとしてもよい。

この点に関し、必要且つ適当ならばフィルムをそれ自体
に熱封して小袋又は袋を作り、次いで物品をその中に入
れることにより先ず材料中に封入することができる。他
に材料シートは製品を巻くように利用してもよい。これ
らの包装法はすべてが同業者の良く知るところである。

材料が熱収縮性、即ち「配向した１種類のものであるな
らば、包装後に封入した製品を例えば熱空気トンネル中
を通過させることによって昇温度に供してもよい。これ
は封入している熱収縮性フィルムを製品の周囲に収縮せ
しめ、その製品の外形に良く一致した密着した包装を形
成する。上述したように、フィルムのシート又はチュー
ブを袋又は小袋に作り、続いて製品の包装に利用しても
よい。この場合にフィルムをチューブとして製造したな
らば、最初に管状のフィルムを開いてフィルムシートと
し、次いでこのシートから袋又は小袋を作ることが好ま
しい。そのような袋又は小袋の製造法も同様に同業者に
とって十分公知である。

この種のフィルムの別の製造法は同業者に公知である。

１つの良く知られた別法は上述した押出し又は共押出し
法によるよりもむしろ押出しコーティングによって多層
フィルムを製造する方法である。押出しコーティングで
は、第一の環状層を押出し、次いで更なる層（単数又は
複数）を同時に又は連続的に第一の管状層又は連続層の
外側表面上にコーティングする。

上に一般的に既述したフィルムの製造法は、そのような
方法が技術的に良く知られているからすべてを網羅した
ものではない。例えば米国特許第４．２７４，９００号
、第４．２２９，２４１号、第４，１９４．０３９号、
第４，１８８．４４３号、第４．０４８，４２８号、第
３，５５５．６０４号、第３，７４１．２５３号、第３
．８２１゜１８２号、第３，０２２，５４３号を参照。

これらの特許の開示は一般にそのような方法の代表であ
り、本明細書に参考文献として引用される。

フィルムを製造するための多くの他の工程の変化は同業
者の良く知るところである。例えば通常の加圧、熟成形
又は積層技術（コロナ積層技術を含む）が使用しうる。

例えば最初に多層を共押出しし、次いで更なる層をその
上に積層してよく、或いは２つの多層チューブを共押出
しし、次いでチューブの一方を他に積層してもよ□い。

熱収縮性、即ち「配向した」フィルムが所望ならば、押
出し及び冷却後、次いで照射後（又は照射せずに）、チ
ューブを加熱して軟化し、次いで軟化したチューブをピ
ンチロールに−送り、そして上述したトラップド・ブロ
ウン・バブル技術によって延伸配向させる。

照射は高エネルギ電子、紫外線照射、Ｘ線、ガンマ線、
β粒子などを用いることによって達成しうる。好ましく
は電子は約２０メガランド（ＭＲ）の照射量までで用い
られる。この照射源は所望の照射量を供給しうる出力を
備えた約１５０キロポルト〜約６メガボルトの範囲で運
転しうるいずれの電子線発生機であってもよい。電圧は
例えばｌ。

ｏｏｏ、ｏｏｏ又は２，０００．０００又ぽ３゜ｏｏｏ
、ｏｏｏ又は６，０００．０００或いはそれ以上又はそ
れ以下であってよい適当な値に調整することができる。

フィルムを照射するための多くの装置は同業者にとって
公知である。照射は普通約１〜約２０ＭＲ，好適には約
２〜約１２ＭＨの照射範囲で行なわれる。照射は便宜上
電電で行なうことができるが、それより高温又は低温例
えば０〜６０℃を使用してもよい。

例えば電子線照射による、ある種の重合体フィルム材料
の照射が、改良された熱収縮性、耐誤用性、構造合体性
、引張り強度、耐破裂性及び／又は耐剥離性を有する材
料をもたらすことは一般的に同業者に良く知られている
。照射によるそのような物理的改善は、ベアード（Ｂ　
ａｉｒｄ）らの米国特許第３，０２２，５４３号（１９
６２）、ワインバーブ（Ｗｅｉｎｂｅｒｇ）の米国特許
第４．１７８．４０１号（１９７９）及びブラクス（Ｂ
　ｒａｘ）らの米国特許第３，７４１，２５３号に議論
されている。

適当なフィルムは構造：重合体＋帯電防止剤、又は構造
二重合体＋帯電防止剤／重合体士帯電防止剤を有する。

そのようなフィルムはこのフィルムで包んだ製品上に印
刷されているコード番号を読むのに有利である優秀な透
視性も有する。更に特に、いくつかの非常に有利な゛フ
ィルムは構造：ＬＬＤＰＥ＋帯電防止剤／接着剤／ポリ
エーテル・ブロック・アミド共重合体中芳香族スルホン
アミド帯電防止剤／接着剤／ＥＶＡ十帯電防止剤を有す
る。これらの具体例は後の実施例において例示される。

本発明の好適なフィルムの外側層におけるポリオレフィ
ンとして使用しうる本明細書で用いる如き「ポリエチレ
ン」とは、実質的にエチレンガスＣ２Ｈ，を重合させる
ことによって得られる樹脂種に関するものである。共単
量体、触媒及び重合法を変えることによって、性質例え
ば密度、メルト・インデックス、結晶性、分岐度、分子
量及び分子量分布は広い範囲にわたって調節することが
できる。更なる改変は、他の方法例えばハロゲン化及び
混入添加剤によって得られる。エチレンの低分子量重合
体は潤滑剤として用いられる液体である。

中分子量重合体はパラフィンと混合しうるワックスであ
り、そして高分子量重合体は一般にプラスチック工業に
おいて使用される樹脂である。約０゜９　Ｑ　Ｏｇ　／
　ｃ　ｃ　〜約０．９３５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有す
るポリエチレンは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と呼
ばれ、一方約０．９３６ｇ／ｃｃ〜約０．９４０ｇ／ｃ
ｃの密度を有するものは中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ
）と呼ばれ、そして約０．９４１ｇ／ｃｃ　〜約０．９
６５ｇ／ｃｃ及びそれ以上の密度を有するものは高密度
ポリエチレン（ＨＤＰ、Ｅ）と呼ばれる。ポリエチレン
の古い古典的な低密炭種は普通高圧及び高温で重合され
、一方古い古典的な高密炭種は普通比較的低温及び低圧
で重合せしめられる。

ポリエチレン種に対して本明細書に用いる如き「線状低
密度ポリエチレンＪ　　（ＬＬＤＰＥ）は、主成分量の
エチレンと少量の、Ｃ４〜ＣＢａ−オレフィン例えばブ
テン−１、ペンテン−１１ヘキセン−１１□オクテン−
１などから選択した１つ又はそれ以上の共単量体との新
しい種類の共重合体に関するものである。ここにその分
子は低圧重合によって達成される側鎖が少ししかなく又
は分岐構造が少ない長鎖を含んでなる。存在する側鎖の
分岐は非線状ポリエチレンと比べて短いであろう。

線状重合体の分子鎖はからみ合っていてよいが、分子を
一緒に保持するのに役立つ力は化学的というより物理的
な力であり、従って熱の形で適用されるエネルギーによ
って弱めることができる。線状低密度ポリエチレンは、
フィルム、を製造する目的に対して好ましくは約０．９
１１〜約０．９３５ｇ　／　ｃ　Ｃ％更に好ましくは約
０．９１２〜約０．９２８ｇ／ｃｃの範囲の密度を有す
る。ＬＬＤＰＥのメルト・インデックスは一般に約０．
１〜約ｌＯｇ／１０分及び好ましくは約０．５〜約３．
０ｇＺｌＯ分の範囲である。この種のＬＬＤＰＥ樹脂は
市販されており、遷移金属触媒を用いる低圧気相及び液
相法で製造される。ＬＬＤＰＥはその構造強度及び抗応
力亀裂性に関して良く知られている。斯くしてこれは典
型的には鋭い突起を肴する電子部品を包装するための包
装に使用される材料に十分役立つ。またＬＬＤＰＥは熱
収縮過程における好ましい性質について公知であり、従
って上述したような熱収縮性フィルムを製造したい場合
に十分適当である。また非常に低密度の線状ポリエチレ
ン（ＶＬＤＰＥ）も使用することができ、そのようなも
のは約０．９１０〜約０．８６０ｇ／ｃｃ又はそれ以下
の密度を有する。

外側層に有用なポリオレフィン種に対して本発明で使用
しうる如き「エチレン酢酸ビニル共重合体Ｊ　　（ＥＶ
Ａ）はエチレン及び酢酸ビニル（ＶＡ）単量体から製造
される共重合体に関するものである。共重合体中のエチ
レン由来の１１位は主成分量で存在し、そして共重合体
中のＪ−チレン由来の単位は少量で存在する。ＥＶＡは
１．　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅと同様に構造強度を有することも
知られている。フィルムを製造する目的に対して、Ｅｖ
ＡのＶＡ含量は約３〜約２５％であることが好適アある
。

外側層に有用なポリオレフィン種に対して本明細書に用
いる如き「ポリプロピレンＪ　　（ＰＰ）はプロピレン
の重合体に関し、単独重合体、共重合体例えばブロック
、グラフト、ランダム及び交互共重合体、ターポリマー
なと、及びそのブレンド及び改変物に関する。

ポリオレフィンのすべての種のブレンド、例えばＥＶＡ
％ＶＬＤＰＥ、及びＬＬＤＰＥ（７）ブレンドも有利に
使用しう子。

「接着剤」は本発明の多層の具体例に有用な接着剤中間
層に使用しうる物質としてここに定義される。この物質
は多層フィルムの製造技術において良く知られた種々の
接着剤のいずれであってもよい。更に特に隣る層に結合
して接着剤中間層は一般に隣る層に強い親和性を有し且
つ共押出しの熱及び圧力下に強い結合を形成するであろ
う官能基を付与することによって化学的に改変されたポ
リオレフィンからなる。適当な接着剤はケンプレックス
社（Ｃｈｅｍｐｌｅｘ　　Ｃｏ、、　Ｒｏｌｌｉｎｇ　
　Ｍｅａｄｏｗ。

１１１ｉｎｏｉｓ）から市販されているプレキサ−（Ｐ
Ｉｅｘａｒ”）接着剤の１つである。一般にプレキサ−
接着剤は酸無水物をグラフトしたポリオレフィンからな
る。プレキサ−接着剤は米国特許第４，０８７．５８７
号及び第４．０８７．５８８号に詳細に記述されている
。プレキサ−２接着剤は一般に高密度ポリエチレン及び
少くとも１つの不飽和で融合環のカルボン酸無水物のグ
ラフト共重合体とエチレン及びエチレン性不飽和エステ
ルの１つ又はそれ以上の樹脂共重合体とのブレンドを含
んでなる種類の接着剤として特徴づけられる。プレキサ
−３はＥＶＡ及び少くとも１つの不飽和で融合環のカル
ボン酸無水物のグラフト共重合体と１つ又はそれ以上の
エチレンの単独重合体、エチレン及びα−オレフィンの
共重合体或いはこれらのいずれか又はすべてのポリオレ
フィン樹脂とのブレンドを含んでなる。他の適当な接着
剤はアトマー（Ａｄｍｅｒ）　Ｌ　Ｆ　５００　”であ
り、三井から市販されている。これは上述の機能のため
に十分な程度まで７タル酸で化学的に改変されたＬＤＰ
Ｅを含んでなる。非常に適当な接着剤はダウ・ケミカル
社（Ｄ　Ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ、）製のＸ
Ｕ６１５１５．０２１で酸で改変されたオクテンに基づ
くＬＬＤＰＥである。

「配向した」又は「熱収縮しうる」材料は、室温以上の
適当な温度（例えば９６℃）まで加熱した時、少くとも
１つの直線方向に５％又はそれ以上の自由収縮を示す物
質としてここには定義する。

本明細書に用いる如き「押出した」又は「押出す」とは
管状法、平板法、又はこれらの組合せのいずれであれ、
共押出し、押出しコーティング、又はこれらの組合せを
包含するものとする。

材料 オルト及びパラ−トルエンスルホンアミドの混合物は、
モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　　Ｃｏ、、　ＳＬ。

Ｌ　ｏｕｉｓ、　Ｍ　１ｓｓｏｕｒｉ）からサンチサイ
ザー（Ｓ　ａｎｔｉｃｉｚｅｒ”）　９の名で供給され
ており、現在はアクゾ・ヘミ−・アメリカ（Ａ　ｋｚｏ
　　Ｃｈｅｍｉｅ　　Ａ　ｍｅｒｉｋａＳＣｈ　ｉｃａ
ｇｏ、Ｉ　ｌ１ｉｎｏｉｓ）からケトジエンフレックス
（Ｋ　ｅｔ　ｊｅｎｆ　Ｉｅｘ”）　９の名で市販サレ
テイル。

Ｎ−エチル−オルト、パラ−トルエンアミドはモンサン
ト社からセンチサイザー８の名で、現在はアクゾ・ヘミ
−・アメリカからケトジエンフレックス８の名で供給さ
れている。Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドはユニチ
フス・ケミカル社（Ｕｎｉｔｅｘ　　Ｃｈｅｎ＋１ｃａ
ｌ　　Ｃｏｒｐ、、　Ｇ　ｒｅｅｎｓｂｏｒｏ、　Ｎ　
ｏｒｔｈ　　Ｃａｒｏｌｉｎａ）からユニプレ・ソクス
（Ｕ　ｎ１ｐｌｅｘ”）２１４の名で供給されている。

これは液体である。

ＥＶＡＬ”はエバル社（ＥＶＡＬ　　Ｃｏｒｐ、）製の
ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール共重合体）である
。

サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）　ｌ　６５２及びサーリン１
７０５はデュポン社（Ｅ、Ｉ　、ｄｕ　　Ｐｏｎｔ　　
ｄｅ　　Ｎｅｍｏｕｒｓ　　ａｎｄ　　Ｃｏｍｐａｎｙ
）から市販されている。サーリン重合体は式ＲＣＨ−Ｃ
Ｈ，（式中ＲはＨ又はＣ８〜Ｃ，アルキルである）を有
するα−オレフィンとα、β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸の金属塩で中和した共重合体である。これらの重合
体はリース（Ｒｅｅｓ）の１９６９年１１月２８日付は
米国特許第３．３５５．３１９号及びマーチ（Ｍｕｒｃ
ｈ）の１９７４年ｌＯ月２９日付は米国特許第３．８４
５，１６３号の開示に記述されている。ここに両特許は
デュポン社に譲受されている。

プレキサ−３はケムプレックス社の市販する接着剤であ
る。ＸＵ６１５１５．０２１はダウ・ケミカル族の酸改
変オクテンに基づく接着剤ＬＬＤＰＥである。

ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ”）　２０４５．０３はダ
ウ・ケミカル社（Ｄｏｔ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ
、、　Ｍｉｄｌａｎｄ、　Ｍ　ｉｃｈｉｇａｎ）製のＬ
ＬＤＰＥである。これは１．１のメルト・インデックス
及び０．９２０の密度を有し、共単量体がオクテン−１
である。ニスコレン（Ｅ　ｓｃｏｒｅｎｅＴＭ）はニス
：１１／７ＬＬ３００１．６３でエクソン（Ｅ　ｘｘｏ
ｎ）製のＬＬＤＰＥである。これは１．０のメルト・イ
ンデックス及び０−９１８の密度を有し、共単量体がヘ
キセンである。

ケムプレックス３４０５はケムプレックス社製のＬＤＰ
Ｅである。密度−０，９２２及びメルト指数−３，６゜ ＥＰＥ８１６０の透明な高濃度アンチブロック剤は、チ
クノア・アペクス（Ｔ　ｅｃｈｎｏｒ　　Ａ　ｐｅｘ）
製のミクロン寸法のシリカである。

ドリコール（Ｔｒｙｃｏｌ”）　５９８４はエメリー社
（Ｅ　ｍａｒｙ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）製のポリ
エトキシル化セチルアルコール（ＰＥＣＡ）である。

食品級グリセリルモノステアレートＣＰＨ−５３−Ｎは
Ｃ，、Ｐ、ホール（Ｈａｌｌ）製である。

アラトン（Ａ　１ａｔｈｏｎ）　Ｆ　−３４４５は約３
．５％のＶＡを有するＥＶＡである。エルパックス（Ｅ
Ｉｖａｘ）　３１３０は約１２％のＶＡを有するＥＶＡ
である。この両方ともデュポン製である。

ＥＶＡ　　ＰＥ２０２Ｃ３−２８７（形式的にはＰＥ２
０２Ｃ３−２８４及びＸｏ−７５７）はエル・パン（Ｅ
　Ｉ　　Ｐ　ａｓｏ）製の約３．３％のＶＡを有するＥ
ＶＡであり、その条件Ｅにおける溶融物流は２．０±０
．２である。

ＥＶＡ　　ＬＤ−３０８，９２は約９％のＶＡを有する
ＥＶＡ共重合体である。これは２．０のメルト・インデ
ックスを有する。ＥＶＡ３２．８９は約４．５％のＶＡ
及び約ＩＯのメルト・インデックスを有するエチレン／
酢酸ビニル共重合体である。この両方ともエクソン族で
ある。

グリラミド（Ｇ　ｒｉｌａｍｉｄ”）　Ｌ　２５　Ｗ　
４０は約１５重量％のＮ−ブチル−ベンゼンスルホンア
ミド及び１５重量％のナイロン６／１２を含有するナイ
ロン１２である。グリラミドＬ２５Ｎ１５０は約３０重
量％のＮ−ブチル−ベンゼンスルホンアミド及び１５重
量％のナイロン６／１２を含有するナイロン１２である
。この両方ともエムサー・ベルヶ社（Ｅｍｓｅｒ　　Ｗ
ｅｒｋｅ　　ＡＧ、　Ｚｕｒｉｃｈ、　５ｖｉｔｚｅｒ
ｌａｎｄ）製である。

市販されているＰＡＥＰ共重合体はアトケムから商品名
ペバックス（Ｐ　ｅｂａｘ＠　）として供給されている
。アトケムのベバックスー３３シリーズの樹脂は約１．
０１の密度を有する。

次の実施例は本発明の好適な具体例を例示する。

これは本発明を限定するものではない。

実施例 実施例に示すパーセントは重量％として計算した。

下記実施例において、添加剤は予じめ重合体供給物中に
混入した。一般に用いた添加剤は一体であり、混合機に
よって混合を行なった。しかしながらユニプレックス２
１４の芳香族スルホンアミドは液体であり、従って重合
体供給物を単にユニプレックス２１４に浸漬した。

フィルムは、本質的に配向してない（非熱収縮性の）フ
ィルムを得るために、管状押出しとして公知であり且つ
口語的にはホット・ブロウン・バブル技術と呼ばれる通
常の製造法で作った。−次共押出ししたフィルムチュー
ブを、内部圧で横方向に及びピンチロールを異なる速度
で用いて機械方向に２軸延伸する管状法を利用した。次
いで延伸したバブルを冷却しそして崩壊し、フィルムを
平にした継ぎ目のない管状物として巻さげ、これを後に
袋、パルプ・キャップなどを製造するために使用した。

フィルムを管状法で作る場合、管状フィルムを望ましく
は完全に共押出しした。これは、全共押出しが、多層フ
ィルムのすべての層が直接溶融接合されて眉間強度が高
められるという利点があるからである。しかしながら指
示する場合にはフィルムのいくつは熱プレスしたフィル
ム［板（ｐｌａｔｔｅｎｓ）　Ｊであった。

またいくつかの具体例においては、フィルム構造物をイ
オン化照射場、例えば電子線加速器中に誘導して、約２
０メガランド（ＭＲ）までの範囲の照射量を与えた。照
射は、耐誤用性、引張り強度、及び／又は耐破裂性など
によって測定される如き構造的合体性を高め、そして多
層フィルムでは耐剥離性を高めることが知られている。

更に実施例ＸＩＶ及びｘｖで理解されるように、あるポ
リエーテル・ブロック・アミド共重合体フィルム中にお
ける照射と帯電防止剤の組合せが非常に好適な耐電防止
性フィルム、即ち非常に好適な２００Ｏｎ＋ｓ以下の減
少時間を有するフィルムをもたらし、一方の同様の、但
し照射してないポリエーテル・ブロック・アミド共重合
体フィルムが非常に好適な２０００ｍ５又はそれ以下に
より十分長い減少時間を示すということが予期を越えて
発見された。

下記実施例において、約３％×７３Ａインチ（約７．９
Ｘ１９ｃｍ）のフィルム試料の静電荷を消散させる能力
を、連邦試験法基準１０１Ｃ，方法４０４６．１ｒ材料
の帯電防止性」に記述されている方法（１９８２年ｌＯ
月８日付けの変更通知された方法）を用いる静電荷減少
針で測定した。また試料を種々の誤用条件（ａｂｕｓｅ
　　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）例えば１６０’Ｆ（７１’ｃ
）での熱オーブン又は水シャリーの条件に供した。、連
邦試験法１０１Ｃは平衡が２４時聞役するであろうと述
べているけれど、特記する場合にはいくつかの試料を誤
用条件後に２４時間よりむしろ指示した期間、約１５％
より低い相対湿度において室温下に平衡化させたという
ことを言及しておく。減少時間を測定するために、各試
料を室温７２〜７３″Ｆ（２２〜２３℃）下に静電荷減
少社内に置き、約１５％ＲＨ以下において±５０００Ｖ
ＤＣ（ボルト直流）まで荷電し、次いでこの荷電の９９
％が消散する（技術的に０まで減少する）時間を測定し
、そしてミリ秒（ｍｓ）で示した。

芳香族スルホンアミドを含有するナイロンフィルムの試
料を、上述した一連の特許の関連ＵＳＳＮ第９１８，７
５４号から、実施例Ｉ−Ｘとしてここに実質的に再現し
た。相違を示さない限り、試料は約１５％ＲＨ以下、凡
そ室温において約２４時間調整した。この調整後、それ
ぞれ７２〜７３″Ｆ（２２〜２３℃）において静電荷減
少社内に置き、約１５ＲＨ以下でｆ５０００ＶＤ（ｉで
荷電した。次いで電荷の９９％が消散する（技術的に０
まで減少する）時間を測定した。

実施例　Ｉ グリラミドＬ２５Ｗ４０（以下試料Ａ及びＢ）又はグリ
ラミドＬ２５Ｎ１５０　（以下残りの試料）と種々の重
合体例えばＥ　Ｖ　Ａ　Ｌ　”、サーリン、ＥＶＡ　　
ＬＤ−３１８，９２、又はダウレックス２０４５．０３
ＬＬＤＰＥとのブレンドを、全ブレンドの重量％基準に
おいて混合機中で混合することによって製造した。各得
られたものを粒状化し、厚さ約２ミル（５１μｍ）の単
層フィルムに押出した。試料を切断し、そのそれぞれの
面で４回試験した。この場合４つのうち２つには＋５（
５００Ｖ及び２つには一５０００ｖをかけた。試料のい
ずれをも約１５％ＲＨ以下、室温で２４時聞役じめ調整
することを止め、むしろそのまま試験するという以外連
邦試験法１０１Ｇ、４０４６．１法に記述されているよ
うに、±５０００ＶＤＣを適用し且つ減少時間を測定す
ることによって全体で８回の試験を行なった。試験中、
静電荷減少社内の条件は約７２〜７３″Ｆ（２２〜２３
°Ｃ）及び約１３〜１５％ＲＨであった。各試料に対す
る８回の試験の平均を下表に示す。

本試料Ａ及びＢに対するナイロン十スルホンアミド源は
グリラミドＬ　２５Ｗ４０であり、また試料ＣＳＤ、Ｅ
ＳＦ、Ｇ及びＨに対するナイロン十スルホンアミド源は
グリラミドＬ２５Ｎ１５０であった。

第Ａ表から理解されるように、約２秒又はそれ以下の非
常に望ましい静電荷減少時間は、約１５重量％以上のＮ
−ブチルベンゼンスルホンアミドの量で達成された。芳
香族スルホンアミド７．５％又はそれ以下においては（
試料Ａ、Ｂ及びＣ）、５０秒以上（５００００ｍｓ以上
）の許容できない減少時間が観察された。

実施例　■ 管状共押出しに続いてホット・ブロウン・バブル技術に
従った上述の如き無配向フィルムを用いることにより、
次の構造を有する平均の厚さ３゜５ミル（約８８マイク
ロメータ）の多層フィルムを製造した： 層　　　材料　　機能 ナイロン ２　　プレキサ−３接着剤 ３　　ダウレクス２０４５．０３　　　帯電防止性ＬＤ
ＰＥ ４　　プレキサ−３接着剤 ５　　グリラミドＬ　２５Ｎ　１５０　　帯電防止性ナ
イロン フィルムを、試験を行なうために約３％ｘ７Ｍインチ（
約７．９　Ｘ　ｌ　９ｃ＋ｎ）の試料に切断した。

そして優秀であることがわかった誘導強度に対して２つ
の試験をした。１９ＫＶの高荷電は試料中を貫通しなく
て、むしろ試料間にアークを飛ばした。また上述したよ
うに必ずしも関係が存在しないけれど、表面抵抗に対し
て８回の試験を行ない、その平均は２．５Ｘ１０”オー
ム／平方、即ち十分ＤＯＤ及びＥＩＡ帯電防止性′範囲
内であることがわかった。最後に静電荷減少に関して各
面に４回、即ち上述した連邦試験法４０４６．１を用い
て４つのうち２つに＋５０００Ｖ及び２つに一５０００
ｖにかけて８回の試験を行なった。＋５０００Ｖの最初
の電荷の９９％が消散する平均時間は０．７４２秒（７
４２ｍｓ）であることが発見された。

実施例　■ フィルムを、共押出しし且つバブルを熱ブロクした後に
４ＭＲ照射する以外実施例■における如く製造した。得
られたものは改良された構造合体性があることが観察さ
れた。

実施例　■ 管状共押出しし、続いてバブルを熱ブロクして、上述の
如く配向してないフィルムを製造することにより、次の
構造を有する２ミル（５１マイクロメータ）の平均厚さ
を有する多層フィルムを製造した。

層　　材料　　機能 ナイロン ２　　プレキサ−３接着剤 ３　　ニスコレンＬＬ３００１．６３　　誘電性ＬＤＰ
Ｅ ４　　ニスコレンＬＬ３３０１．６３　　誘電性ＬＤＰ
Ｅ ５　　ニスコレンＬＬ３３０１．６３　　誘電性ＬＤＰ
Ｅ ６　　ニスコレンＬＬ３００１．６３　　誘電性ＬＤＰ
Ｅ ７　　ＥＶＡ３２．８９　　　　　　　　誘電性フィル
ムを、試験を行なうために約３％×７％インチ（約７．
９Ｘ１９ｃ＋ｎ）の試料に切断した。

誘電強度に対して２回の試験を行ない、平均は５゜５Ｋ
Ｖであることがわかった。また上述したように必ずしも
関係は存在しなかったけれど、表面抵抗性に関して８回
の試験を行ない、その平均は十分ＤＯＤ及びＥＩＡ帯電
防止性範囲内に入る１０９〜１０′２オーム／平方であ
ることがわかった。

最後に、上述した方法４０４６．１を用い、各面に対し
て８回、即ち４つのうち２つに＋５０００ｖ及び２、つ
に−５０００Ｖをかけて、静電荷減少に関して２回試験
を行なった。＋５０００Ｖの最初の電荷の９９％が消散
する平均時間は０．９９０秒（９９０ｍｓ）であること
がわかった。

実施例　Ｖ 共押出しし、そしてバブルを熱ブロクした後、フィルム
を９ＭＲ照射する以外実施例■における如くフィルムを
製造した。得られたものは改良された構造合体性のある
ことが観察された。

実施例　■ 実施例■の照射してないフィルムの第１０−ルを、各ロ
ールのＥＶＡ面が接触するように実施例■の照射してな
いフィルムの第２０−ルに縦方向で熱的に積層した。得
られたものは多層構造グリラミド／プレキサ−／ニスコ
レン／ＥＶＡ／ＥＶＡ／ニスコレン／プレキサ−／グリ
ラミド を有した。

実施例　■ 実施例■の照射したフィルムの第１０−ルを、各ロール
のＥＶＡ面が接触するように実施例Ｖの照射したフィル
ムの第２０−ルに縦方向で積層した。得られたものは多
層構造 グリラミド／プレキサ−／ニスコレン／ＥｖＡ／ＥｖＡ
／ニスコレン／プレキサ−／グリラミド を有した。

実施例　■ カプト（Ｃａｐｕｔｏ）の米国特許第４，５７６．６６
９号及び４，５７９．５１６号に記述されているものの
ようなバブル・キャップ機を用いることにより、実施例
■のフィルムを機械に供給してバブル・キャップ（ｂｕ
ｂｌｌｅ　　ｃａｐ）を製造した。フィルムの第１０−
ルを約２４０〜２６０’Ｆ（約１１５〜１２７℃）で機
械に供給した直径％インチ（０，９５ｃ＋ｎ）のバブル
を形成させ、一方フイルムの第２０−ルを約３５０″Ｆ
（１７７°Ｃ）で機能に供給して第１のロールを密閉し
く各ロールのＥＶＡ側を接触させ）、これによってバブ
ル中に空気を留保せしめた。得られたものは多層構造グ
リラミド／プレキサ−／ニスコレン／ＥＶＡ／ＥＶＡ／
ニスコレン／プレキサ−／グリラミド を有した。

得られたバブル・キャップのフィルムで電子回路板を包
んだ。このフィルムは非常に強靭であり、優秀なりッシ
ョンを提供した。また貯蔵中包装した板の腐食は観察さ
れなかった。またポータプル型ワーク・ステーション例
えば米国特許第４，４９４．６５１によるものもこのバ
ブル・キャップで内張りできた。

実施例　■ 実施例■におけるように、但し実施例■の照射してない
フィルムの代りに実施例Ｖの照射したフィルムを用いて
バブル・キャップを製造した。

得られたバブル・キャップ・フィルムで電子回路板を包
んだ。このフィルムは非常に強靭であり、優秀なりッシ
ョンを提供した。また貯蔵中包装した板の腐食は観察さ
れなかった。またポータプル型ワーク・ステーション例
えば米国特許第４，４９４．６５１によるものもこのバ
ブル・キャップで内張りできた。

実施例　Ｘ 実施例■における如き方法を用いることにより、構造：
ナイロン６／グリラミドＬ２５Ｎ１５０／ナイロン６を
有するフィルムを製造した。これは約２０００ミリ秒以
下の望ましい静電荷減少時間を示した。

実施例　■ （芳香族スルホンアミド含有のグリラミドナイロンを中
心層として及びポリオレフィンの表面層を含むフィルム
） エムサー・グリラミドＬ２５Ｎ１５０　（ナイロン１２
、ナイロン６／１２及びＮ−ブチルベンゼンスルホンア
ミドのブレンド）を含んでなる中心層、ＥＶＡを含んで
なる１つの表面層及びＬＬＤＰＥを含んでなる他の表面
層を有する５層フィルムについて試験を行なった。上述
のように配向してないフィルムを製造するためＬこ、ホ
ット・ブロウン・バブル技術を含む管状共押出し法を用
いることにより、次の構造を５層フィルム（双方におい
て照射してないものと照射したもの）を製造した。

フィルムＢ：層　　　　　成　　分 ｌ　　　　　　アラトンＦ−３４４５，Ｆ、ＶＡ　　　
　　　　９８．５％ドリコール５９８４ＰＥＣＡ　　　
　　　１％ＣＰＨ−５３−Ｎグリセリル　　　　　０．
５％モノステアレート ２　　　　　ダウＸＵ６１５１５．０２Ｌ接着剤３　　
　　　　グリラミドＬ２５Ｎ１５０ナイロン（ナイロン
１２、ナイロン６／１２ 及びＮ−ブチルベンゼンスル ホンアミドのブレンド） ４　　　　　ダウＸＵ６１５０２．Ｌ接着剤５　　　　
　ニスコレンＬＬ３００１．６３ＬＬＤＰＥ　　９８．
５％ドリコール５９８４ＰＥＣＡ　　　　　　１％ＣＰ
Ｈ−５３−Ｎグリセリルモノ　　　０．５％ステアレー
ト フィルム試料を照射する場合には、ＭＲでの照射量を下
表Ｂに示す。フィルム試料を表に示すような種々の誤用
条件に供し、そして連邦試験法ｌＯＩＣ，４０４６，’
１法に従って減少時間に関して試験した。特記した試料
だけを、連邦試験法による如＜１５％ＲＨ以下、室Ｉｔ
（ＲＴ）で２４時間の予備調整平衡に供し、或いはいく
つかは表に示す如く異なった平衡時間例えば３日間の平
衡に供した。

第８表 フィルム試料　　　　　　誤用条件　　　　　　　減少
時間及び照射（ＭＲ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｍｓ）Ｂｌ（０）　　　　　誤用状態前−元
の通り　　　　　　　１６６Ｂ２（４，５）　　　　誤
用状態前−元の通り　　　　９０．７８−．６４（平均
−７７）Ｂ３（４，５）　　　　水ビー力を含む７１℃
の　　　　　　３０００以上付湿オーブン中２２時間 Ｂ４（４，５）　　　　３日間平衡後に上記試料を　　
　　３０００以上再試験 Ｂ５（４，５）　　　　水ビー力を含む７１℃の　　　
　　　２０００以上乾燥オーブン中２２時間 Ｂ６（４，５）　　　　３日間平衡後に上記試料を　　
　　３０００以上再試験 理解できるように、このフィルムは使用前に１６６ｍ５
（試料Ｂｌ）及び７７ｍ５平均（試料Ｂ２）という優秀
な減少時間を有したけれど、誤用条件に耐え得なかった
。

実施例■ 混合機を用いることにより、Ｎ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド（ユニプレクス２１４）を、下記の如き全ブレ
ンドの重量％基準において、ペバックスー３３シリーズ
の樹脂から選択した種々のポリエーテル・ブロック・ア
ミド共重合体と混合した。各得られｔ；ものを単層フィ
ルム板に熱プレスした。そして試料のいずれも、約１５
％ＲＨ以下室温で２４時間の連邦試験法の平衡に供さな
くて、むしろそれぞれそのまま試験するという以外連邦
試験法１０１Ｇ、４０４６．１法に記述されているよう
に、＋５０００ＶＯＤを適用し且つ元の減少時間をミリ
秒（ｍｓ）で測定することにより、各フィルムの２つの
試料をその一面について試験した。次いで２つの試料の
それぞれを、１つを水ビー力を炉内に保持する「有湿」
雰囲気下に或いは１つを水ビー力を炉内に置かない「乾
燥」雰囲気下に、１６時間１６０’Ｆ（７１°Ｃ）の炉
内に保ち、そして減少時間試験を繰返した。また比較と
して１００％ＰＡＲＰ　（芳香族スルホンアミド添加剤
を含まない）から作ったフィルムを尤の静電荷減少時間
に関して試験した。試験中の静電荷減少針内の条件は約
７２〜７３’Ｆ　（２２〜２３℃）及び約１３〜１５％
ＲＨであった。試料は照射しなかった。各試料に対する
試験結果を第０表に示す。

葛　　　　　　　＆　　　　　　　０ Ｋ　　ＫトＫ（Ｋｌｋ　　ベト　Ｋ３　　ベト　べへ　
　へ　八　　　ぺ八　　　へ　八　　　へ　八　　　へ
　八　　　へ　八　　　へ第０表から理解されるように
、１００％のＰＡＥＰからなるフィルム試料は約３．３
秒（試料ＣＩＶ）以上約１４秒まで（試料Ｃｖ）までの
高減少時間を示した。ＰＡＥＰフィルムはそれ自体ｆ：
５０００ＶＤｃを、好適な２０００ｍｓ以下は別として
３０００ｍｓ以下でも消散せず、従ってそのようなフィ
ルムは敏感な電子部品の色装材として不適当であろう。

斯くしてこれらのＰＡＲＰ単層フィルムは、上述したよ
うにアトケムの小冊子から種々のベバックス−３３がｔ
ｏ”の表面抵抗を有することが公知であるものの、重合
体に対して典型である絶縁体として、より多く挙動し、
帯電防止性プラスチックとして挙動しなかった。

しかしながら、第０表かられかるように、芳香族スルオ
ンアミドとのブレンド中の各ペバックス−３３は、その
減少時間が十分所望の２０００ｍ５より短かかつＩ；。

更に芳香族スルホンアミドとのブレンド中のそれぞれの
ベバックス−３３に関しては、試料を熱「乾燥」オープ
ン又は熱「有湿」オーブン中で加熱し或いは熱オーブン
での誤用なしに試験したかどうかに関係なく、減少時間
が実質的に同様であった。例えば試料ＣｌＩｒＡｌ及び
Ａ２（ペバックス４０３３の９０％と芳香族スルホンア
ミド１０％のブレンド）を見ると、減少時間は１６１〜
２３９ｍ５の範囲にあった。斯−くして１６時間の熱と
湿度は、特別なペバックス−３３の、芳香族スルホンア
ミドとブレンドしたプラスチックフィルムの有する望ま
しい２０００ｍ５又はそれ以下という帯電防止性に殆ん
ど又は全熱影響しなかった。

実施例ｘｍ 実施例ＸＭに記述したようにペバックス４０３３と種々
の芳香族スルホンアミドからブレンドを製造し、そして
単層フィルム板に成形した。実施例Ｘ■におけるように
、２４時間の平衡化なしに各試料を元の減少時間に関し
て試験した。これらの試料のいずれも参照しなかった。

この結果を第り表に要約する。

第り表から理解されるように、第０表に例示したＮ−ブ
チル−ベンゼンスルホンアミド以外に種々の他の芳香族
スルホンアミドがペバックスに対して効果的であった。

またスルホンアミド基のアミドブロックが置換されてい
ればいるほど（試料２）、減少時間（５５６ｍ　ｓ　）
はアミド窒素が未置換であるスルホンアミド（試料４）
の減少時間（２４６ｍｓ）と比べて長かった。

実施例ＸＩＶ 上述したような配向してないフィルムを製造するために
バブルを熱ブロクする管状共押出し法を用いることによ
り次の構造の５層フィルム（照射してないもの及び照射
したもの）を製造した。

フィルムＥ：層　　　　　　成　　分 ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　　　　　５％２　
　　ダ７ＸＵ　６１５１５．０２Ｌ　接着剤３　　　ペ
バックス　　　　　　　　　　　　９０％ユニプレック
ス２１４　Ｎ−ブチ ルベンゼンスルホンアミド ４　　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ　ｍ着剤ＥＰＥ
　８１６０アンチブロツク剤　　　　　５％照射してな
いＥｌを除いて、フィルム試料ヲ約６〜６．５ＭＨの照
射量で照射した。フィルム試料を表に示すような種々の
誤用条件に供し、連邦試験法１　０　１Ｇ，４０４６．
１法に従って減少時間に関して試験した。特記しである
試料だけは、連邦試験法に従ってＲＴ及び１５％ＲＨ以
下において２４時間の予備調整平衡処理に供し、或いは
いくつかは表に示すように１時間又は１８時間のように
時間を短くした。

ロ　　　　　　ト　　　　　　００　　　　０’）　　
　　　　　−一（４）　　　　　　　　−（４）　　　
　　　国　　　　　　　　−国さ 岬　　１　　　　　１′Ｆ’　　　Ｉ’＝Ｓ　　　ｒ：
ＸＳさＳ　　さ　　　　さユ　　上塔　　七堀第Ｆ表か
ら、フィルムは、誤用条件に先立ち照射してない時（試
料Ｅｌ）３０００ｍｓ以下の減少時間を示さない（減少
時間−４０００ｍ５）が、照射した時（試料Ｅ２及びＥ
３）２０００ｍｓ以下の非常に好適な優秀な減少時間を
示す（１０４〜ｌ　５３　ｍ　ｓ　）ということが特記
される。更にすべての誤用条件（即ち熱有湿オーブン中
２４時間、熱乾燥オーブン中２４〜２８８時間、水シヤ
ワー１〜２４時間）後、フィルム試料は１０２１０２ｌ
試料Ｅ１５）〜９１ｍ５　（試料Ｅ１６）の範囲の非常
に好適な優秀な減少時間を示すということが特記される
。比較として、下表Ｎの試料ｅから、特別な３層ＬＬＤ
ＰＥフィルム（これはポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体＋芳香族スルホンアミドの中心層を含有しない
）は２４時間の水シヤワーに耐え得ないということが特
記される。

実施例ＸＶ ＰＡＥＰＣを含んでなる中心層、ＥＶＡを含んでなる１
つの表面層及びＬＬＤＰＥを含んでなる他の表面層を有
する種々の５層フィルム（フィルムＦ−Ｊ）について試
験を行なった。上述の如く配向してないフィルムを製造
するためにホット・ブロウン・バブル技術を含む管状共
押出し法を用いることにより、次の構造の５層フィルム
（照射してないもの及び照射したもの’）Ｆ−Ｊを製造
した。

■　　　　アラトンＦ−３４４５ＥＶＡ　　　　　　　
　　　　９８−５％ドリコール５９８４　ＰＥＣＡ　　
　　　　　　　　１％ＣＰＨ−５３−Ｎグリセリルモノ
ステアレート　０．５％２　　　ダウＸＵ　６１５１５
．０２Ｌ接着剤３　　　ペバックス４０３３　　　　　
　　　　　９０％ユニプレクス２１４Ｎ−ブチル−ベン ゼンスルホンアミド　　　　　　　　　１０％４　　　
ダウＸＵ　６１５０２．Ｌ接着剤５　　　ニスコレンＬ
Ｌ３００１．６３　ＬＬＤＰＥ　　　　　　９８．５％
ドリコール５９８４　ＰＥＣＡ　　　　　　　　　　１
％ＣＰＨ−５３−Ｎグリセリルモノステアレート　０．
５％フィルム試料を照射した場合、この照射量を第Ｆ表
にＭＲで示す。フィルム試料を第Ｆ表に示すように種々
の誤用条件に供し、そして連邦試験法１０１ｃ、４０４
６．１法に従って減少時間に関して試験した。特記する
試料だけは連邦試験法により室温（ＲＴ）及び１５％Ｒ
Ｈ以下において２４時間、予備調整平衡に供し、或いは
いくつかの３日間のような異なる平衡時間に供した。

第Ｆ表 Ｆｌ　（０）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り　
５０３１３３９；３３２； Ｆ２（４，５）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り
　２８９（平均＝３２０） Ｆ３（４，５）　　　水ビーカを含む７１℃、有湿オー
ブン中２２時間　　　　　　　　　１０７００Ｆ４（４
，５）　　　３　日間平衡後の上記試料の再試験　１１
０００Ｆ５（４，５）　　　水ビーカを含まない７１°
ｃ１乾燥オ一ブン中２２時間　　　　　　　　３１８５
Ｆ６（４，５）　　　３日間平衡後の上記試料の再試験
　　２９９２フィルムＧ：層　　　　　　成　　分 ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　　　　　５％２　
　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ接着剤３　　　ペバ
ックス４０３３　　　　　　　　　９０％ユニプレック
ス２１４　Ｎ−ブチ ルベンゼンスルホンアミド１０％ ４　　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ接着剤ＥＰＥ　
８１６０アンチブロツク剤　　　　５％フィルム試料を
照射するならば、照射量を下表ＧにＭＲで示す。フィル
ム試料を第Ｇ表に示す如き種々の誤用条件に供し、連邦
試験法１０１　Ｃ。

４０４６．１法に従って減少時間に関し試験した。

試料はｌ０Ｉｃに従うＲＴ及び１５％ＲＨ以下、２４時
間の予備調整平衡に供さなかった。

第Ｇ表 Ｇｌ　（０）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り　
１６０４５３５４　；　３７０　； Ｇ２（４，５）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り
　３６３（平均＝３６２） Ｇ３（４，５）　　　水ビーカを含む７１℃、有湿オー
プン中１８時間　　　　　　　　　　３４３７Ｇ４（４
，５）　　　水ビーカを含まない７１’Ｏ１乾燥オ一ブ
ン中１８時間　　　　　　　　１２７８フィルムＨ：層
　　　　　　成　　分 ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　　　　　５％２　
　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ接着剤３　　　ペバ
ックス４０３３ ４　　　ダウＸＩ　６１５１５．０２Ｌ接着剤ＥＰＥ　
８１６０アンチブロツク剤　　　　　５％フィルム試料
を照射するならば、照射量を下表ＨにＭＲで示す。フィ
ルム試料を第Ｈ表に示す如き種々の誤用条件に供し、連
邦試験法１０１Ｃ。

４０４６．１法に従って減少時間に関し試験した。

試料はｌ０Ｉｃに従うＲＴ及び１５％ＲＨ以下、２４時
間の予備調整平衡に供さなかった。

第Ｈ表 Ｆｌ　（０）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り　
　　　　　　　絶縁体として挙動＊Ｆ２（４，５）　　
　いずれかの誤用条件前、元の通り　　　　　　　　絶
縁体として挙動Ｆ３（４，５）　　　水ビーカを含む７
１’Ｃ１有湿オ一プン中１８時間　絶縁体として挙動Ｆ
４（４，５）　　　水ビーカを含まない７１６０１乾燥
オープン中１８ 時間　　　　　　　　　　絶縁体として挙動本時間は２
０秒以上 フィルム１２層　　　　　　成　　分 ｌ　　　アラトンＦ−３４４５ＥＶＡ　　　　　　　　
９５％ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　、　　５％
２　　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ接着剤３　　　
ペバックス４０３３ ４　　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ接着剤５　　　
ニスコレンＬＬ３００１．６３　ＬＬＤＰＥ　　　９５
％ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　　　５％フィル
ム試料を照射するならば、照射量を下表■にＭＲで示す
。フィルム試料を第Ｈ表に示す如き種々の誤用条件に供
し、連邦試験法１０１Ｃ。

４０４６．１法に従って減少時間に関し試験した。

試料はｔｏｉｃに従うＲＴ及び１５％ＲＨ以下、２４時
間の予備調整平衡に供さなかっな。

第１表 フィルム試料　　　　　　　　　　　　　　　　減少時
間及び照射（Ｍｌ？）　　　　誤用条件　　　　　　　
（ｍｓ）１１（０）　　　いずれかの誤用条件前、元の
通り　　　　　　　　絶縁体として挙動水＋２（４，５
）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り　　　　　　
　　絶縁体として挙動＋３（４，５）　　　水ビー力を
含む７１℃、有理オープン中１８時間　絶縁体として挙
動＋４（４，５）　　　水ビー力を含まない７１℃、乾
燥オーブン中１８ 時間　　　　　　　　　　絶縁体として挙動本時間は２
０秒以上 フィルムＪ：層　　　　　　成　　分 ｌ　　　アラトンＦ−３４４５ＥＶＡ　　　　　　　　
９５％ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　　　５％２
　　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ　接着剤３　　　
ペバックス４０３３　　　　　　　　９０％ユニプレッ
クス２１４　Ｎ−ブチ ル−ベンゼンスルホンアミド ４　　　ダウＸＵ　６１５１５．０２Ｌ接着剤５　　　
ニスコレンＬＬ３００１．６３　ＬＬＤＰＥ　　　９５
％ＥＰＥ　８１６０アンチブロツク剤　　　５％フィル
ム試料を照射するならば、照射量を下表ＪにＭＲで示す
。フィルム試料を表に示す如き種々の誤用条件に供し、
連邦試験法１　０　１　Ｃ。

４０４６、１法に従って減少時間に関し試験した。

試料はＩＯＩｃに従うＲＴ及び１５％ＲＨ以下、２４時
間の予備調整平衡に供さなかっな。

第１表 Ｊｌ（０）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り　　
３９５００１０６１；１０２７； Ｊ２（４．５）　　　いずれかの誤用条件前、元の通り
　１２１６（平均＝ｌ１０１） Ｊ３（４．５）　　　水ビー力を含む７１’Ｏ、有理オ
ープン中１８時間　　　　　　　　　　６１５０Ｊ４（
４．５）　　　水ビー力を含まない７１℃、乾燥オーブ
ン中１８時間　　　　　　　２７０００実施例Ｘｖのフ
ィルムＦ及びＧから、照射した時だけこれらの５層フィ
ルムは、これが本発明の帯電防止剤、即ちポリエーテル
・ブロック・アミド共重合体中心層中に芳香族スルホン
アミド並びにポリオレフィン外側層中にＰＥＣＡ及びグ
リセリルモノステアレートを含有するにも拘らず、２０
００ｍｓ又はそれ以上の非常に好適な帯電防止性フィル
ムの減少時間を示したにすぎないということが特記され
る。

更に実施例ＸｖのフィルムＨ１即ちポリエーテル・ブロ
ック・アミド共重合体中心層がいずれの芳香族スルホン
アミドも含有しないが、ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ表面層が
ＰＥＣＡ及びグリセリルモノステアレートの帯電防止剤
を含む５層フィルムから、フィルムＨは常に絶縁体とし
て挙動し、４、５ＭＲ照射した時でさえ帯電防止性フィ
ルムとして挙動しないことが特記される。いずれの理論
にも束縛されたくはないけれど、このフィルムＨの挙動
はＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ帯電防止性外側層の効果をうす
める厚い中心層のためであると思われる（第Ｃ表参照、
これにはいずれの芳香族スルホンアミドを含まないペバ
ックスそれ自体が２　０　０　０　ｍ　ｓ　）以下の減
少時間を有さないということが示されている）。ＰＥＣ
Ａ及びグリセリルモノステアレートを含むＬＬＤＰＥの
単層フィルム並びにＰＥＣＡ及びグリセリルモノステア
レートラ含むＥＶＡの単層フィルムは確かに帯電防止性
フィルムとして挙動した；それぞれ後の実施例ＸＶＴ及
びＸｆｆを参照。

ＰＥＣＡ及び／又はグリセリルモノステアレートし）の
例 上記実施例ＸｖのフィルムＨとの類似性と非類似性とを
確立するために、すべての層がＰＥＣＡ及び／又はグリ
セリルモノステアレートを含有するポリオレフイア　（
ＥＶＡ、ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ）を含んでなる（但し
どの層もナイロン又はポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体を含まない）単層又は３層フィルムの試料を作
った。照射した又はしてないに拘らず、これらのフィル
ムは２０００ｍ５又はそれ以下の非常に好適な帯電防止
性フィルムの減少時間を示すということが理解できる。

実施例ＸＶＩ 上述した如く配向してないフィルムを製造するためにバ
ブルを熱ブロクする管状共押出し法を用いることにより
、次の組成を有する単層フィルムを製造したニトリコー
ル５９８４ポリエトキシル化セチルアルコール１重量％
及びグリセリルモノステアレートＣＰＨ−５３−ＨＯ，
５重量％を含むニスコレンＬＬ３００１．６３ＬＬＰＰ
Ｅ、以後ＣＦＩと表示。試料を切断し、そしてこれを７
２”Ｆ　（２２°Ｃ）、１５％ＲＨ以下においそ１時間
（２４時間の代り）平衡化させた後、連邦試験法１０１
Ｃに従って試験した静電荷減少時間は１３０ｍ５である
ことがわかった。この試料を４日後に再び試験した。そ
の静電荷減少時間は７７ｍ５であることがわかった。

実施例Ｘ■ ＣＦＩ＋ＥＰＥ８１６０アンチブロック剤５重量％を含
んでなる以外実施例ＸＶＩにおける如く単層フィルムを
製造した。

実施例Ｘ■ 実施例ＸＶＩのＣＦＩの４つの更なる試料（ａｓｂ、ｃ
、及びｄ）を、７２″Ｆ（２２℃）、１５％ＲＨ以下に
おいて１時間（２４時間の代り）平衡化させた。次いで
これらの静電荷減少を試験した。

更に４つの試料のそれぞれを下表Ｋに示すように異なる
処理（いくつかは１６０″Ｆ′のオープン及び真空ジャ
ーのような誤用処理）に供し、再び７２’Ｆ（２２°Ｃ
）、１５％ＲＨ以下において平衡化させ、そして静電荷
減少に関して再度試験した。

表から理解されるように、熱、湿度及び真空の誤用処理
後でさえ、フィルム試料は依然として十分非常に望まし
い２０００ｍ５又はそれ以下の範囲内の優秀な静電荷減
少時間を有した。

実施例ＸＩＩ ポリエチレンニスコレンＬＬ３００１．６３の代りに次
のポリオレフィンを用いる以外実施例ＸＶＩにおける如
く単層フィルムＣＦ２、ＣＦ３、及びＣＦ４を使用した
二〇Ｆ２はドリコール５９８４ポリエトキシル化セチル
アルコール１重量％及びグリセリルモノステアレートＣ
ＰＨ−５３−Ｎ　　Ｏ，５重量％を含むアラトンＦ−３
４４５ＥＶＡ−１？あり；ＣＦ３はトリ’：’−ル５９
８４の１重量％及びグリセリルモノステアレートＣＰＨ
−５３−Ｎ　Ｏ，５重量％を含むエルパックス３１３０
ＥＶＡであり：そしてＣＦ４はドリコール５９８４の１
重量％及びグリセリルモノステアレート０．５重量％を
含むケムプレツクス３４０５　　ＬＤＰＥであった。試
料を７２″Ｆ（２２’ｃ）、１５％ＲＨ以下において１
時間（２４時間の代り）平衡化させ、次いで静電荷減少
に関して試験した。結果を下表りに要約する。

第　　Ｌ　　表 試　料　　　　静電荷減少時間（ｍｓ）ＣＦ２　　　　
　　　　　５５２ ＣＦ３　　　　　　　　　１７３ ＣＦ４　　　　　　　　　５８ 実施例ＸＶＩに上述したようにドリコール５９８４ポリ
エトキシル化セチルアルコール及びグリセリルモノステ
アレートの双方の組合せ物を用いることによるより短い
静電荷時間の効果を例示するために、１つのフィルムｃ
Ｆｌ（ａ）をグリセリルモノステアレートなしに作り、
また他のフィルムａｐｌ（ｂ）をドリコール５９８４ポ
リエトキシル化セチルアルコールを用いずに作る以外実
施例ＸＶＩにおける如く２つの単層フィルムを製造した
。ＣＦＩ（ａ）はドリコール５９８４の１重量％を含む
ニスコレンＬＬ３００１．６３ＬＬＤＰＥであった。Ｃ
ＦＩ（ｂ）はグリセリルモノステアレート０，５重量％
を含むニスコレンＬＬ３００１．６３ＬＬＤＰＥであっ
た。試料を７２″Ｆ′（２２°Ｃ）、１５％ＲＨ以下に
おいて１時間（２４時間の代り）平衡化させ、静電荷減
少を試験した。

第　　Ｍ　　表 試　　料　　　静電荷減少時間（ｍｓ）ＣＦＩ（ａ）　
　　　　　　１２０３ ＣＦＩ（ｂ）　　　　　　　　４８５ 理解できるように、実施例ＸＶＩの７７ｍ５という静電
荷減少時間は第Ｍ表に報告した静電荷減少時間より非常
に短かかった。

実施例ｘｎ 上述した如き配向してないフィルムを製造するために管
状共押出し法を用い、次いでバブルを熱ブロクすること
により、次の構造を有する多層フィルムを作った。但し
ＣＦＩはドリコール５９８４の１重量％及びグリセリル
モノステアレートＣＰＨ−５３−Ｎ　　Ｏ，５重量％を
含むニスコレンＬＬ３００１．６３ＬＬＤＰＩであった
。

層　　　材料 ｌ　　　　　ＣＦ１＋ＥＰＥ　８１６０の５重量％２　
　　ＣＦＩ ３　　　　　ＣＦｌ＋ＥＰＥ　８１６０の５重量％試料
を約８８時間大気条件に放置し、次いで７２″Ｆ（２２
℃）、１５％ＲＨ以下において１時間（２４時間の代り
）平衡化させ、静電荷減少時間を試験した。減少時間は
１０１ミリ秒であることがわかった。

実施例ｘｎｔ 共押出しし、そしてバブルを熱ブロクした後にフィルム
を約４．３ＭＲ照射するという以外実施例Ｘ■における
如き３層フィルムを製造した。得られたものは改良され
た構造合体性をもつことが観察された。試料を大気条件
下に８８時間放置し、次いで７２”Ｆ　（２２℃）、１
５％ＲＨ以下において１時間（２４時間の代り）平衡化
させた。静電荷減少時間は５３ミリ秒であることがわか
った。

誤用試験を行なうために、試料を７２’Ｆ　（２２’ｃ
）、１５％ＲＨ以下において１時間（２４時間の代り）
平衡化させた。次いでこれを表面抵抗及び静電荷減少に
関して試験した。次いで各試料を下表Ｎに示すように異
なる誤用処理（例えば１６０’Ｆオーブン、真空ジャー
、又は２４時間水シヤワーの誤用処理）に供し、再び７
２’Ｆ　（２２０Ｃ）、１５％ＲＨ以下において１時間
平衡化させ、そして再度表面抵抗及び静電荷減少に関し
て試験した。

表から理解されるように、各誤用処理前又は後のいずれ
の表面抵抗も依然約１０”〜１０”の望ましいＤＯＤ及
びＥＩＡによる帯電防止性範囲内にあり、そして同様に
各誤用処理（２４時間の水シヤワーを除く）前後のいず
れの静電荷減少時間も非常に望ましい２０００ｍ５又は
それ以下より短かかった。

実施例ｘｘｍ 実施例Ｘ■の照射してないフィルムの他の試料群を上記
実施例Ｘ■における如き異なる８８時間の誤用処理に供
し、次いで７２下（２２℃）、１５％ＲＨ以下において
１時間（２４時間の代り）平衡化させ、そして静電荷減
少に関して試験した。

結果を下表Ｏに要約する。

第０表 静電荷減少 ビー力を含む１６０″Ｆ（７１″Ｃ）オー　　　１４１
ブン 水ビー力を含まない１６０″Ｆ（７１’Ｏ）オーブン　
　　　　　　　　　　　　５１７３下（２３℃）、圧力
２０トールに保たれた真空ジャー　　　　　　　　　８
７表から理解されるように、熱、湿度及び真空の誤用処
理の後でさえ、フィルム試料は依然として十分非常に望
ましい２０００ミリ秒又はそれ以下よりも短い優秀な静
電荷減少時間を示した。

実施例ＸＸＩＶ 実施例Ｘ■の照射した試料を上記実施例Ｘ■における如
き異なる誤用処理に供し、次いで７２″Ｆ（２２℃）、
１５％ＲＨ以下において１時間（２４時間の代り）平衡
化させ、そして静電荷減少に関して試験した。結果を下
表Ｐに要約する。

第　　Ｐ　　表 静電荷減少 ビー力を含む１６０’Ｆ（７１’Ｃりオー　　　３７０
ブン 水ビー力を含まない１６０″Ｆ（７１’Ｃりオーブン　
　　　　　　　　　　　　２１８表から理解されるよう
に、熱、湿度及び真空の誤用処理の後でさえ、フィルム
試料は依然として十分非常に望ましい２０００ミリ秒又
はそれ以下よりも短い優秀な静電荷減少時間を示した。

実施例ＸＸＶ ＣＦＩ　　７５％十ニスコレンＬＬ３００１．６３ＬＬ
ＤＰＥ２０％＋ＥＰＥ６１６０アンチブロック剤５重量
％を含む以外実施例ＸＶＩにおける如く単層フィルムを
製造した。試料を切断し、そして連邦試験法１０１ｃ、
４０４６．１法に記述されている如く±５０００ＶＤＣ
をかけ且つ減少時間を測定することにより、各面に２回
、即ち２つのうち１つｇ：＋５０００ＶＤＣ且つ他ｊ、
ニー５０００ＶＤＣをかけ、全体で４回試験した。いず
れのフィルムも予備調整平衡に供さず、そのまま試験し
た。減少針内の条件は約２２〜２３℃及び約１３〜１５
％ＲＨであった。１つの試料を除くすべてを、有理雰囲
気を維持するために水ビー力を置いた１６０″Ｆ（７１
”Ｏ）のオーブン中において６４時間の誤用処理に供し
た。結果を下表Ｑに要約する。

本発明の目的を示すために、ある代表的な具体例及び詳
細を示してきたけれど、上述した組成物に対し、開示し
た本発明から離れずして多くの改変を行なうことができ
る。

本発明の特徴及び態様は以下の通りであ乞。

１　、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体の、芳
香族スルホンアミド帯電防止剤と混合したブレンドを含
んでなる少くとも１層を含む帯電防止性フィルム。

２、帯電防止剤が約５〜約８０重量％の量でブレンド中
に存在する上記ｌのフィルム。

３、芳香族スルホンアミドがベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｏ−トルエンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル
−〇−トルエンスルホンアミド 又はこれらの混合物である上記１のフィルム。

４、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体がナイロ
ン１２をそのポリアミド成分として及びポリテトラメチ
レンオキサイドをそのポリエーテル成分として有する上
記ｌのフィルム。

５、更にポリオレフィンの少くとも１層を含む上記ｌの
フィルム。

６、該ポリオレフィンがポリヒドロキシアルコールの脂
肪酸エステノ呟ポリアルコキシ化化合物又はこれらの混
合物から選択される帯電防止剤を混入しである上記５の
フィルム。

７、ポリアルコキシル化化合物がポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイ
ド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリアルコキシレ
ートの脂肪酸との反応生成物、ポリアルコキシレートの
脂肪族アルコールとの反応生成物、ポリアルコキシレー
トの、多価アルコールの脂肪酸エステルとの反応生成物
、或いはこれらの混合物から選択される上記６のフィル
ム。

８、ポリアルコキシル化化合物が脂肪族化合物であり、
そして多価アルコールの脂肪酸エステル、−そのポリア
ルコキシル化化合物、又はこれらの混合物において、各
脂肪族基鎖が約０８及びそれ以上の炭素鎖を含んでなる
上記６のフィルム。

９、ポリオレフィン層中の帯電防止剤がポリエチレンオ
キサイド、ポリエトキシル化セチルアルコール れらの混合物である上記８のフィルム。

１０、ポリオレフィンがＬＤＰＥＳＭＤＰＥ。

ＨＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＶＬＤＰＥ，ＥＶＡ。

ＰＰ又はこれらの混合物である上記６のフィルム。

１１、該フィルムを約２０ＭＲまでの照射量で照射した
上記ｌのフィルム。

１２、該フィルムが配向している上記１のフィルム。

１３、帯電防止特性を有する熱可塑性重合体フィルムを
製造するために用いるのに適した組成物としての、ポリ
エーテル・ブロック・アミド共重合体を芳香族スルホン
アミド帯電防止剤と混合して含んでなるポリエーテル・
ブロック・アミド共重合体ブレンド。

１４、帯電防止剤が約５〜約８０重量％の量でブレンド
中に存在する上記１３のブレンド。

１５、芳香族スルホンアミドがベンゼンスルホンアミド
、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド０−トルエンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル
−〇ートルエンスルホン、アミド、Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド又はこれらの混合物である上記１
３のブレンド。

１６、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体がナイ
ロン１２をそのポリアミド成分として及びポリテトラメ
チレンオキサイドをそのポリエーテル成分として有する
上記１３のブレンド。

１７、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体を芳香
族スルホンアミド帯電防止剤と混合し、そしてポリエー
テル・ブロック・アミド共重合体の、芳香族スルホンア
ミドとのブレンドの層を少くとも１つ有するフィルムを
製造することを含んでなる帯電防止特性を有するフィル
ムの製造法。

１８、成形を押出しによって行なう上記１７の方法。

１９、芳香族スルホンアミドが約５〜約８０重量％の量
でブレンド中に存在する上記１７の方法。

２０、芳香族スルホンアミドがベンゼンスルホンアミＩ
’、Ｎ−’チルベンゼンスルホンアミド、ｏ−トルエン
スルホンアミド、ｐ−Ｆルエンスルホンアミｌ−’、Ｎ
−エチル−〇ートルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−
ｐ−）ルエンスルホシアミド又はこれらの混合物である
上記１７の方法。

２１、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体がナイ
ロン１２をそのポリアミド成分として及びポリテトラメ
チレンオキサイドをそのポリエーテル成分として有する
上記１７の方法。

２２、更にポリオレフィンの少くとも１層を含む上記ｌ
・７の方法。

２３、該ポリオレフィンがポリヒドロキシアルコールの
脂肪酸エステル、ポリアルコキシル化化合物又はこれら
の混合物から選択される帯電防止剤を混入しである上記
２２の方法。

２４、ポリアルコキシル化化合物がポリエチレンオキサ
イド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサ
イド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリアルコキシ
レートの脂肪酸との反応生成物、ポリアルコキシレート
の、多価アルコールの脂肪酸エステルとの反応生成物、
或いはこれらの混合物から選択される上記２３の方法。

２５、ポリアルコキシル化化合物が脂肪族化合物であり
、そして多価アルコールの脂肪酸エステル、そのポリア
ルコキシ化化合物、又はこれらの混合物において、各脂
肪族基鋼が約Ｃ．及びそれ以上の炭素鎖を含んでなる上
記２３の方法。

２６、ポリオレフィン混合物中に約１０重量％又はそれ
以下の量のアンチブロック剤を更に含む上記２２の方法
。

２７、ポリオレフィンがＬＤＰＥ，ＭＤＰＥ。

ＨＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＶＬＤＰＥ，ＥＶＡ。

ＰＰ，又はこれらの混合物である上記２２の方法。

２８、該フィルムを約２０ＭＲまでの照射量で照射する
ことを更に含む上記１７の方法。

２９、該フィルムを配向させることを更に含む上記１７
の方法。

３０、（ａ）ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体
の、芳香族スルホンアミド帯電防止剤と混合したブレン
ドを含んでなる少くとも１層を有する帯電防止性フィル
ムを含む包装材を与え、そして （ｂ）この包装材を選択したデバイスの周囲に同じ形で
包む、 ことを含んでなる包装した静電気に敏感なデバイスを静
電荷から保護する方法。

３１、ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体がナイ
ロン１２をそのポリアミド成分として及びポリテトラメ
チレンオキサイドをそのポリエーテル成分として有し、
そして更にポリオレフィンの少くとも１層を含む上記３
０の方法。

３２、該フィルムが少くとも多層構造：ポリオレフィン
／ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体＋芳香族ス
ルホンアミド帯電防止剤／ポリエ　　−一テル・ブロッ
ク・アミド共重合体＋芳香族スルホンアミド帯電防止剤
／ポリオレフィンをエア・クツション形で含んでなる上
記３１の方法。

３３、該フィルムが約２０ＭＲまでの照射量で照射され
ている上記３０の方法。

３４、該フィルムが配向している上記３０の方法。

３５、少くとも構造：ポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体＋芳香族スルホンアミド帯電防止剤／ポリオレ
フィンを含んでなる帯電防止特性を有するフィルム。

３６、該フィルムが少くとも構造：ポリオレフィン／ポ
リエーテル・ブロック・アミド共重合体＋芳香族スルホ
ンアミド帯電防止剤／ポリエーテル・ブロック・アミド
共重合体＋芳香族スルホンアミド帯電防止剤／ポリオレ
フィンをエア・クツクコン形で含んでなる上記３５の方
法。

３７、ナイロン１２をポリアミド成分として及びポリテ
トラメチレンオキサイドをポリエーテル成分として有す
るポリエーテル・ブロック・アミド共重合体の主成分量
及び芳香族スルホンアミドの少成分量の層を含ん、でな
る帯電防止性フィルム。

３８、約２４時間までの熱有理オーブン中誤用処理に供
した後、約２０００ｍ５又はそれ以下の減少時間を示す
上記３７のフィルム。

３９、約２８８時間までの熱乾燥オープン中誤用処理に
供した後、約２０００ｍ５又はそれ以下の減少時間を示
す時間３７のフィルム。

４０、約２４時間までの水シヤワー誤用処理に供した後
、約２０００ｍ５又はそれ以下の減少時間を示す上記２
７のフィルム。

４１、約２０ＭＨの照射量まで照射した後だけ約２００
０ｍ５又はそれ以下の減少時間を示す上記２７のフィル
ム。

４２、ポリオレフィンの主成分量及び多価アルコールの
脂肪酸エステル、ポリアルコキシル化化合物又はこれら
の混合物の少成分量の少くとも１つの外側層を更に含み
且つ約２０００ｍ５又はそれ以下の減少時間を示す上記
３７のフィルム。

特許出願人　ダブリュー・アール・ブレイス・アンド・
カンパニー・コネチカット

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体の、芳香
   族スルホンアミド帯電防止剤と混合したブレンドを含ん
   でなる少くとも１層を含む帯電防止性フィルム。
2. ２．帯電防止特性を有する熱可塑性重合体フィルムを製
   造するために用いるのに適した組成物としての、ポリエ
   ーテル・ブロック・アミド共重合体を芳香族スルホンア
   ミド帯電防止剤と混合して含んでなるポリエーテル・ブ
   ロック・アミド共重合体ブレンド。
3. ３．ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体を芳香族
   スルホンアミド帯電防止剤と混合し、そしてポリエーテ
   ル・ブロック・アミド共重合体の、芳香族スルホンアミ
   ドとのブレンドの層を少くとも１つ有するフィルムを製
   造することを含んでなる帯電防止特性を有するフィルム
   の製造法。
4. ４．（ａ）ポリエーテル・ブロック・アミド共重合体の
   、芳香族スルホンアミド帯電防止剤と混合したブレンド
   を含んでなる少くとも１層を有する帯電防止性フィルム
   を含む包装材を与え、そして（ｂ）この包装材を選択し
   たデバイスの周囲に同じ形で包む、 ことを含んでなる包装した静電気に敏感なデバイスを静
   電荷から保護する方法。
5. ５．少くとも構造：ポリエーテル・ブロック・アミド共
   重合体＋芳香族スルホンアミド帯電防止剤／ポリオレフ
   ィンを含んでなる帯電防止特性を有するフィルム。