JPH01122694A - Ni基耐熱合金の溶接用溶加材 - Google Patents

Ni基耐熱合金の溶接用溶加材

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JPH01122694A
JPH01122694A JP28188987A JP28188987A JPH01122694A JP H01122694 A JPH01122694 A JP H01122694A JP 28188987 A JP28188987 A JP 28188987A JP 28188987 A JP28188987 A JP 28188987A JP H01122694 A JPH01122694 A JP H01122694A
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仲西 恒雄
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    • B23K35/3033Ni as the principal constituent
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高温で作動する原子力発電プラントなどに用い
られるNi基耐熱合金の溶接用溶加材に関する。
〔従来の技術〕
例えばガスタービン、化学プラントおよび高温ガス冷却
型原子力発電プラントなど600〜1000℃の高温で
稼動する各種装置の構成部材には耐熱合金が用いられて
いる。耐熱合金はFe基+ Ni基およびCo基合金な
どが知られており、上記の装置などは主としてNiを基
とする耐熱合金が使われることが多く、例えば高温ガス
冷却型原子力発電プラントに用いられる1基耐熱合金に
商品名ハステロイXがある。その代表的な合金組成を第
1表に示す。
第1表 重量% このハステロイX合金を用いて装置を構成する際には溶
接を伴うのが普通である。溶接方法はタングステン電極
イナートガスアーク溶接法(略称TIG)や合金電極イ
ナートガスアーク溶接法(略称MIG)が用いられ、溶
接時に溶融しながら溶接部に合金を添加し、溶接後の強
度を保持するための溶加材を必要とする。この溶加材に
関して一般にハステロイX合金の溶接に対してはA+w
ercanWelding 5ociety(A W 
S )で定められた規格A5・14E RNiCrMo
 −2が広く使われており、その化学成分を第2表に示
す。
第1表と比較すれば明らかなように、溶加材の組成もハ
ステロイXとほとんど同じであるが、溶接割れを防ぐた
め溶加材の方はCuの含有量にとくに制限を加えている
。このほかAWS規格には定められていないが、実際に
は溶加材を溶製するときに加える脱酸剤や大気などから
混入する不可避不純物が含まれており、その種類と含有
量は本発明者らの分析例によれば次のごとくである。
Af : 0.45%、 Ti : 0.10%、 M
g : Trace。
○: 0.05%、N:0.06% ハステロイX合金は元来高強度を有する材料であるから
、この溶加材を用いてTIGまたはMIGにより溶接し
た部材の溶接部も室温の引張試験などについては十分な
強さをもっている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら前述のような600〜1000 tの高温
で作動する機器は長時間の使用に際して、小さな外力に
よる構成部材の変形が刻々に進行して遂には破断に至る
という周知のクリープ現象に対して溶接部の満足すべき
強度が得られないという問題がある。すなわち、前に述
べたハステロイX合金とその溶加材を用いて、TICま
たはMIG溶接した溶接金属や溶接継手の高温クリープ
強度は母材に比べて弱く、しかもクリープ破断の延性が
著しく低いため、高温強度の信頼性が十分でない。
例えば900℃、応力4.5 kg/ m ”における
クリープ試験を行なったとき、クリープ破断時間は10
0〜300hr、破断伸びは1〜7%程度という低い値
しか得られない。とくに管の継手の場合は溶接金属が周
囲の母材のクリープ変形に引張られて、極めて短時間に
限界破断伸びに到達してしまうため、クリープ破断時間
は継手のないものに比べて172〜1/10も短かくな
ることがある。
この原因について本発明者らは検討した結果前述のAW
S規格に定められていない溶加材の不可避不純物の挙動
に基づくものであることが判明した。このことは溶接金
属の顕微鏡組織の観察からも明らかであり、溶接金属は
耐熱合金が局部的に一旦溶解して凝固しただけの組織を
呈して凝固方向に沿って成長した柱状晶からなっており
、その結晶粒界に不純物が濃縮して偏在し、ここが高温
でと(に脆弱化するためにクリープ強度のみならず、ク
リープ破断時の伸びも著しく小さくなり溶接継手の信頼
性を低下させるのである。したがって溶接部の高温クリ
ープ強度を向上させるためには溶加材に混入する不純物
含有量を抑制する必要がある。
本発明は上述の点に鑑みてなされたものであり、その目
的はハステロイXなどN1基耐熱合金の溶接に用いられ
、高温クリープ強度およびクリープ破断延性にすぐれた
溶接金属や溶接継手を得ることができる溶加材を提供す
ることにある。
C問題点を解決するための手段〕 本発明は C: 0.os〜0.15% si : 1. oに以下 Mn:1.0%以下 Cr : 20.5〜23.0% Co : 0.1%以下 Fe s 17.0〜20.0% Mo : 8.0〜10.0% W70.2〜1.0% Cu : 0.5%以下 B : 0.003〜0.01% を含有し、さらに不可避不純物として AZ : 0.1%以下 Ti : 0.005 〜0.05% Mg : 0.005〜0.05% p:0.o4%以下 S:0.03%以下 0 : 0.01%以下 N : 0.01%以下 を含み、残部Niからなる組成を有するNi基耐熱合金
の溶接用溶加材である。
〔作用〕
本発明の溶接用溶加材は上記のごとく、AWS規格材料
を基本とし、これに高温クリープ強度を増す元素の添加
およびとくに溶製時に残存または混入する不可避不純物
の含有量を少なくしたために、溶接金属の結晶粒界に凝
集して高温状態で結晶間の結合力を弱めるように作用す
るこれら不純物の挙動が抑制され、溶接金属および溶接
継手の高温クリープ強度が向上し、耐熱合金本来の特性
を実現することが可能となる。
〔実施例〕
以下本発明を実施例に基づき説明する。
本発明者らは溶加材合金の組成を決定するに当たり、は
じめに前述のAWS規格の合金成分を見直したが、主成
分と見られる元素のうち、C,Si。
Cr、 Fe、 M0. WおよびCuについてはなん
ら問題がなかったのでそのまま変更することなくその説
明を省略するがただ一例としてMnに関する検討結果を
後述する。さらに主成分元素のCoについてのみ含有量
を変え、また高温クリープ強度を増す元素としてBを追
加した。とくに重要なことはM、 Ti。
Mg、 0などAWS規格に定められていない不可避不
純物の適正範囲を決定することにあるが、同時にP、S
についても検討を加えた。したがって本実施例では溶接
金属に対する溶加材構成元素が高温クリープ強度に与え
る影響の観点から、重要と見做される元素およびAWS
規格とは異なる元素を主体として行なった実験結果を述
べる。
この実験は上記の主成分を含むN1基合金に対称となる
各元素の添加範囲を変えてそれぞれ20ロツトを溶製し
て溶加材を作製し、これを用いてハステロイX合金のT
IG溶接を行ない、得られた試料の溶接割れ試験、溶接
継手曲げ試験およびクリープ試験を行なった。ここでは
溶加材に含まれる各種元素の含有量(重量%)とクリー
プ破断時間との関係をいずれも温度900℃、応力4.
5kg/m”の条件で求めた線図として第1図〜第10
図に示した。なおこれら各図には元素含有量(X)とク
リープ破断時間(Y)がY−AX+Bなる関係をもつと
して求めた相関係数を付記しである。
以下各元素の適切な含有量について第1図〜第10図の
順にしたがって述べる。第1図はBに関する線図であり
、Bは高温クリープ強度を高める元素として有効であり
、本発明者らの別途発明になる特開昭59−66994
号公報では範囲を0.003〜0.015%と開示して
いるが、この場合も0.003%以上含むことによりク
リープ破断時間は500%以上に達し、一方その後の研
究によって溶接継手の曲げ試験において、0.05Zr
+0.39B +0.11P +0.004S≦33p
p+wという関係を満足すれば溶接金属の割れは生じな
いことが確かめられた。この式でZr。
P、Sを全(含有しない場合にはBは0.08%まで許
容できることになり、また溶接時に酸化によって約20
%失われることも考慮して0.01%とするのがよい。
すなわちBの有効範囲は0.003〜0.01%である
第2図はGoに関する線図であり、第2図ではG。
含有量が多くなる程クリープ破断時間は短かいが、相関
係数が−0,0816j、かないので、はとんど影響を
及ぼすことがないと言える。しかし前に述べた高温ガス
冷却型原子炉用としてこの合金を使用するときは、半減
期の長いGoを含んでいると、放射化されたGoが原子
炉系統内を酸化物などとともに循環し、定期検査時など
に作業環境の放射能レベルを高めるのでCoは無い方が
よい、この点を考慮してAWS規格はGoの範囲を0.
5〜2.5%としているが本発明では0.1%以下とし
た。0.1%以下としたのはCoは元来Ni原材料に2
〜3%程度は含まれているものであり、精錬によって旧
純度をあげても工業的に得られる低CoN1原料のCo
濃度は0.1%程度となるからである。また溶加材の原
料としては比較的純度の高いNiを用いても経済的に成
り立つということもある。なお原子炉以外の高温機器に
対してはGo含有量は0.1%以下でもそれ以上でもよ
い。
第3図はMに関する線図である0通常ハステロイX合金
を溶製するとき酸化性の高いMを脱酸剤として用いるた
めに、合金中にMが残存するのを避けることができず、
0.5%前後含有されるのが普通である。しかし第3図
のようにクリープ特性にとってMの量は少ない程好まし
い。とくに酸化ボテンシアルの低いHe冷却の高温ガス
炉ではMによって選択的な内部酸化を受けるという点か
らもりの少ない方がよい。Mは脱酸剤として必要な元素
であるが合金中の残存量をできる限り少なくするよう、
第3図の関係からクリープ破断時間が500%以上とな
る0、1%を最大許容値とする。
第4図はTiに関する線図である。 Tiもその酸化力
を利用して脱酸剤として用いられるので合金中に残存す
るのは避けられない元素であるが、これはMと異なり、
第4図のように含有量の増加とともにクリープ特性を向
上させる傾向を有するので上限の設定はクリープ特性だ
けからはとくに決める必要はない。しかしTI含有量が
多くなるとMと同様内部酸化を受けるという問題がある
のでその点を考慮して、クリープ破断時間が500hを
超え、内部酸化が顕著に現われない両者の兼ね合いによ
って0.005%〜0.05%の範囲とする。またTi
をこの程度含むことによって溶接割れの低減と溶接継手
の曲げ延性向上に寄与するという効果もある。
第5図はMnに関する線図である。Mnは主成分の一つ
と見られる元素の一つで含有量はAWS規格のままでよ
いが、影響力の大きい元素であるから、−例として他の
元素と同様に含有量とクリープ破断時間の関係を主成分
の検討の過程で得られた結果として図示したものである
。第5図のごとく含有量の多い方がクリープ特性が低下
し、クリープ破断の絞りも小さく、相関係数が大きい、
 Mnは耐酸化性に寄与する元素であるが多過ぎるとク
リープ特性が悪くなるので、クリープ特性を重視すると
きは、0.8%以下にすることが望ましい。
第6図はMgに関する線図である。?1gは脱酸剤およ
び脱硫剤として加えることにより微量のS、。
やNを低減させるのに極めて有効な元素であって溶加材
の溶製には不可欠であるが、第6図に示すように含有量
が多くなるとクリープ特性は低下する傾向にある。しか
し、相関係数が−0,1477と小さいのでほとんど影
響はないとみてよい、またMgが多い方が溶接割れが少
なく溶接継手の曲げ延性は良好になるが、含有量が0.
05%を超えると溶接時の湯漬れが悪くなるということ
もあるのでMgについては最大許容量を0.05%とし
、最低許容量はMgによる脱酸、脱硫が十分に行なわれ
たことを示す量として0.005%とする。
第7図はP、第8図はSに関する線図である。
p、sは通常金属材料では特別な効果を期待する場合の
ほかは、むしろ有害な元素として材料規格に適正な範囲
を規定するものであり、AWS規格にも定められている
が、本発明ではとくに不可避不純物の影響を重視したこ
とから、P、Sについて第7図、第8図を求めたもので
ある。その結果Pは第7図のように含有量の増加ととも
にクリープ特性は向上し、Sはこれとは逆に含有量が増
すとクリープ特性は低下する傾向を示す。しかし、Pの
含有によってクリープ強度が高くなる反面溶接継手の曲
げ延性が劣化する点を考慮してPの最大許容量はAWS
規格と同じ0.04%とし、Sの方も最大許容量をAW
S規格と同じ0.03%とするが、その範囲内でなるべ
く少なくする方がクリープ強度に対しては有利となる。
第9図はOに関する線図である。0は溶加材の溶製中に
大気から浸入する不可避不純物であり、溶接金属の結晶
粒界に酸化物の形となって集まり、結晶粒界の高温強度
を弱くするので当然のことながら第9図のようにその含
有量が多い程クリープ特性は低下する。したがってAW
S規格には定められていないOの最大許容量を決めるこ
とは重要であり、第9図からクリープ破断時間500h
以上を得るためには0.01%とする。
第10図はNに関する線図である。Nも0と同様の意味
をもつ不可避不純物であり、含有量の限界値を定めるこ
とは重要である。ただNについてはクリープ強度を高め
るためには、例えばステンレス鋼などでは固溶強化元素
としてむしろ積極的に添加することがあるという従来知
られた技術もあるが、本発明の溶加材においては第10
図に示したようにN含有量の増加とともにクリープ特性
は低下する傾向にあり、かなり高い相関係数をもって少
ない方がよいということがわかった。このことはNも0
の場合と同様溶接金属の結晶粒界に偏析して高温強度を
低下させるように挙動することを意味する。したがって
Nの含有量も少ない程よいが第10図の関係からクリー
プ破断時間500h以上とするためのNの最大許容量は
0.01%とすべきである。
以上本発明の溶加材の組成範囲を決めるための実験結果
に基づいてとくにAWS規格に定められていない原料や
溶製中の周囲雰囲気から混入してくる不可避不純物、な
かでも結晶粒界に集まって結晶間の結合力を弱め、高温
クリープ強度を低下させるO、Nの適正な許容量を決定
したことが本発明溶加材について最も大きな特徴と言う
ことができる。
〔発明の効果〕
ハステロイX合金などNi基耐熱合金の溶接に用いる溶
加材は従来AWS規格のものを用いていたが、AWS規
格材は短時間の引張強度は良好であっても溶接部の高温
強度まで考慮されたものではないから、例えば高温ガス
冷却型原子炉など構造物の構成部材の溶接に適用したと
き、高温クリープ特性が十分でなく、これら装置を高温
長時間使用するには信親性に欠けるものであったのに対
し、本発明の溶加材は実施例で述べたごとく、AWS規
格材の組成を基本としているが、とくに原材料や溶製時
の剛材料から混入してくる不可避不純物の残存量を検討
し、これらの中でも溶接金属の結晶粒界に偏在して高温
強度を阻害する元素の0゜Nを重視してその最大許容量
を決定するなど、AWS規格には定められていない各種
元素の適正範囲を明らかにし、また構成元素の一部改良
や追加することにより、AWS規格の溶加材を用いたと
き溶接金属や溶接継手の900℃+ 4.5 kg/ 
tm ”におけるクリープ破断時間が僅が100〜ao
oh程度であったのに比べて本発明の溶加材によれば同
一条件で少なくとも500h以上のクリープ破断時間が
得られ、しかも破断紙製も大きく溶接性も非常に良好で
あり、その結果Ni基耐熱合金を使用する高温駆動装置
の溶接に対して大きな信頼性を付与することができたも
のである。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第10図はいずれも本発明の溶加材に含有され
る元素の量と溶接金属のクリープ破断時間の関係を示す
線図であり、第1図はB、第2図はC0.第3図はM、
第4図はTI、第5図はMn、第6図はMg、第7図は
P、第8図はS、第9図は0゜第10図はNの含有量に
対するクリープ破断時間の関係を表わすものである。 い)−さ賂iぎう斥) い−−ム謳1齢1() r:X’>−h昭妬言諧9つ ”コNli!1itIS(”)<) い〕−トミ撫忘箇(家) い〕−さし餡町脹(ロ)) 0〕−ト樋鉱宙胆(() いコーを娼扁四虹泉) 0〕−ぺ培妬訴(紫) Dコート昭i曹胴(貿)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)重量%で C:0.05〜0.15 Si:1.0以下 Mn:1.0以下 Cr:20.5〜23.0 Co:0.1以下 Mo:8.0〜10.0 W:0.2〜1.0 Cu:0.5以下 B:0.003〜0.01 を含有し、さらに不可避不純物として Al:0.1以下 Ti:0.005〜0.05 Mg:0.005〜0.05 P:0.04以下 S:0.03以下 O:0.01以下 N:0.01以下 を含み、残部Niからなる組成を有することを特徴とす
    るNi基耐熱合金の溶接用溶加材。
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