JPH01123878A - 剥離剤及びその製造方法 - Google Patents

剥離剤及びその製造方法

Info

Publication number
JPH01123878A
JPH01123878A JP62281516A JP28151687A JPH01123878A JP H01123878 A JPH01123878 A JP H01123878A JP 62281516 A JP62281516 A JP 62281516A JP 28151687 A JP28151687 A JP 28151687A JP H01123878 A JPH01123878 A JP H01123878A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl
vinyl chloride
isocyanate
compound
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62281516A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0426628B2 (ja
Inventor
Tsukasa Ochiumi
落海 司
Masahiko Ando
雅彦 安藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP62281516A priority Critical patent/JPH01123878A/ja
Publication of JPH01123878A publication Critical patent/JPH01123878A/ja
Publication of JPH0426628B2 publication Critical patent/JPH0426628B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、分子中に塩化ビニル単位を含有してポリ塩化
ビニル系基材に対しても密着性に優れると共に、耐熱性
にも優れるポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系
化合物からなる剥離剤及びその製造方法に関する。
従来の技術及び問題点 基材の上に粘着剤を設けてなる粘着テープのように、巻
重物の形態で保存され、使用時にこれを巻戻すものにあ
っては、自背面よりの剥離を容易とするため基材の背面
が剥離剤で処理される。形成される剥離性処理層に要求
される性能としては、重ね貼りができて、かつ使用時に
テープ等をスムーズに巻戻せること、すなわち剥離性処
理層に対する粘着剤の接着性と剥離性とのバランスがと
れていること、粘着剤面を汚染して粘着力を低下させな
いこと、基材に対する密着性に優れて容易に脱落しない
ことなどの一般的性能に加えて、耐熱性に優れて剥離特
性の熱による経時変化が少ないことも重要である。
従来、イソシアネート系化合物をmmいた剥離剤として
は、ポリビニルアルコールを不溶溶媒中に分散せしめこ
れにイソシアネート系化合物を加えて反応せしめてなる
ものが知られていた(特公昭29−7333号公報)。
しかしながら、その剥離剤にあっては基材、殊にポリ塩
化ビニルからなる基材に対する密着性ないし接着性に劣
って摩擦や熱履歴により基材から容易に脱落すること、
熱履歴により剥離特性が低下して巻戻しに要する力が増
大するなど耐熱性に劣ること等の問題点があった。
問題点を解決するための手段 本発明者らは上記の問題点を克服し、ポリ塩化ビニルか
らなる基材に対する密着性ないし接着性、糊面に対する
接着性と剥離性とのバランス、及び耐熱性に優れる剥離
剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ(塩化
ビニル・ビニルカルバメート)系化合物によりその目的
を達成しうろことを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、 で表される塩化ビニル単位と、 式(It) (ただし、Rは炭素数8以上の炭化水素基又はハロゲン
置換炭化水素基である。) で表されるビニルカルバメート単位を分子中に有し、前
記塩化ビニル単位の含有量が5〜90モル%であるポリ
(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合物からなる
剥離剤、及び 塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体のケン化物と、一
般式: RNCO(ただし、Rは炭素数8以上の炭化水
素基又はハロゲン置換炭化水素基である。)で表される
イソシアネート系化合物とを、前記ケン化物中の水酸基
に対し、0.1当量以上の前記イソシアネート系化合物
を用いて反応させることを特徴とするポリ(塩化ビニル
・ビニルカルバメート)系化合物からなる剥離剤の製造
方法を提供するものである。
作用 分子中の塩化ビニル単位に基づきポリ塩化ビニル系基材
に対する密着性ないし接着性に優れるものとすることが
できる。また、塩化ビニル単位とビニルカルバメート単
位との含有割合を調節することにより、剥離特性をコン
トロールすることができる。さらには分子中に水酸基を
残存させ、その水酸基を介して多価イソシアネート、多
価酸クロライド等の改質剤で変性処理して基材に対する
密着性ないし接着性の向上もはかりうる。
発明の構成要素の例示 本発明の剥離剤は、下式(1)及び(II)でそれぞれ
表される塩化ビニル単位及びビニルカルバメート単位を
分子中に有するポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート
)系化合物からなる。
(ただし、Rは炭素数8以上の炭化水素基又はハロゲン
置換炭化水素基である。) 前記のポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合
物は、例えば次の方法により製造することができる。
すなわち、塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体をケン
化して、その有機酸ビニル単位の全部又は一部をビニル
アルコール単位とする。次に、調製された塩化ビニル・
有機酸ビニル系共重合体のケン化物を可溶性溶媒に溶解
せしめ、得られた溶液に所定量のイソシアネート系化合
物を加えて加熱下に反応させることにより製造すること
ができる。その際、必要に応じ、水酸基とイソシアネー
ト基との反応を促進させるため、有機錫化合物などで代
表される触媒を用いてもよい。反応の終点はイソシアネ
ート系化合物の使用量にもよるが通常、反応系よりのイ
ソシアネート基の消失をもって判断される。
前記の反応において塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合
体としては、ケン化可能な有機酸ビニルエステルと塩化
ビニルの共重合体が用いられる。
一般には塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
・プロピオン酸ビニル共重合体などが入手容易性の点よ
り用いられる。なお、本発明では塩化ビニル、有機酸ビ
ニルエステル以外の、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレートの如き共重合性単量体も成分とす
る共重合体であってもよい。
本発明においては塩化ビニル単位の含有量が5〜90モ
ル%の塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体が用いられ
る。塩化ビニル単位の含有量が5モル%未満では、得ら
れる剥離剤がポリ塩化ビニル基材に対する密着性ないし
接着性に乏しくなるし、90モル%を超えるとケン化に
よる水酸基の導入不足、ひいてはイソシアネート系化合
物に基づ(炭化水素基等の導入不足となって、得られる
剥離剤が剥離性能に乏しくなる。塩化ビニル・有機酸ビ
ニル系共重合体の平均重合度は、ビニル単位に基づき1
00〜5000、就中200〜3000が適当である。
その平均重合度が100未満では、得られる剥離剤が膜
強度、耐熱性に乏しいものとなり、他方5000を超え
ると溶解性など反応作業上好ましくない。
塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体のケン化は、通例
の方式で行うことかで°きる。すなわち、アルコールや
アルコール・芳香族系混溶媒、あるいはその他の可溶性
溶媒に塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体を溶かし、
これをアルコラードやアルカリあるいは酸などからなる
触媒の存在下に加熱してケン化処理することにより行う
ことができる。その際、アルコールとしてはメタノール
、エタノール、イソプロパツールなどが、芳香族溶媒と
しはベンゼン、トルエン、キシレンなどが、その他の溶
媒としてはケトン類などが一般に用いられる。ケン化は
ビニルアルコール単位の含有量が10モル%以上、就中
15モル%以上となるよう行うことが好ましい。
得られた塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体のケン化
物を溶液とするために用いる溶媒としては限定するもの
でないが、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリド
ン、リン酸トリエチル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、アセチルア七トン、スルホラン、ブチルラク
トン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチルな
どで代表される水溶性のものが好ましく用いられる。溶
媒は、用いる前記ケン化物の全量を溶解せしめうる量が
使用され、一般にはケン化物の3〜8重量倍が使用され
る。
本発明では、塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体のケ
ン化物の溶液にイソシアネート系化合物を加えて反応さ
せることによりポリ(塩化ビニル・ビニル力ルバメー′
ト)系化合物とされるが、そのイソシアネート系化合物
としては、一般式:RNC○(ただし、Rは炭素数8以
上の炭化水素基又はハロゲン置換炭化水素基である。)
で表されるものが用いられる。そのRの例としては、炭
素数が8以上、就中8〜32の直鎖又は分岐のアルキル
基、アルケニル基、アルカジェニル基、アルカジェニル
基、アルキニル基、あるいはこれらのハロゲン化物など
があげられる。従って、イソシアネート系化合物の代表
例としてはオクチルイソシアネート、ノニルイソシアネ
ート、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシアネー
ト、ドデシルイソシアネート、トリデシルイソシアネー
ト、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシルイソシ
アネート、ヘキサデシルイソシアネート、ヘプタデシル
イソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ノナデ
シルイソシアネート、エイコシルイソシアネート、ヘン
エイコシルイソシアネート、トコシルイソシアネート、
トコシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート
、ベンタコシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシア
ネート、オフタコシルイソシアネート、ノナデシルイソ
シアネート、トリアコンチルイソシアネート、ヘントリ
アコンチルイソシアネート、トドリアコンチルイソシア
ネート、4−メチル−10−エチル−2−ドデセニルイ
ソシアネート、オクタデセニルイソシアネート、デシニ
ルイソシアネート、ポリクロロヘキサデシルイソシアネ
ート、パーフルオロヘキサデシニルイソシアネートなど
があげられる。
イソシアネート系化合物の使用量は塩化ビニル・有機酸
ビニル系共重合体のケン化物における水酸基に対し0.
1当量以上、就中0.1〜1.1当量が適当である。そ
の使用量が0.1当量未満であると炭化水素基等の導入
不足となって得られる剥離剤が剥離性能に乏しいものと
なる。
上記のようにして、分子中に塩化ビニル単位を5〜90
モル%含有し、かつビニルカルバメート単位を有するポ
リ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合物が得ら
れる。本発明の剥離剤はそのポリ(塩化ビニル・ビニル
カルバメート)系化合物からなるものであり、通例、上
記で得たものを精製し、これを適宜な溶媒に溶解させて
実用途に供せられる。なお、本発明の剥離剤としては、
ビニルカルバメート単位を10モル%以上、就中20モ
ル%以上含有するものが好ましい。また、ポリ(塩化ビ
ニル・ビニルカルバメート)系化合物に残存する有機酸
ビニル単位は50モル%以下が望ましい。
さらに、分子中に水酸基を残存させてもよい。水酸基を
残存させることは、塩化ビニル単位、ビニルカルバメー
ト単位、有機酸ビニル単位の含有割合をコントロールす
ることと同様に、さらには塩化ビニル・有機酸ビニル系
共重合体として第三成分を含有するものを用いることと
同様に、基材に対する密着性ないし接着性、剥離特性の
調節に有効であるほか、残存水酸基を介して改質剤を導
入することもできる。
発明の効果 本発明の剥離剤は、ポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメ
ート)系化合物に基づき分子中に塩化ビニル単位を含有
するので、特にポリ塩化ビニル系基材に対する密着性な
いし接着性に優れている二また、塩化ビニル単位とビニ
ルカルバメート単位の含有割合を制御して剥離性能をコ
ントロールすることができる。加えて、水酸基を残存さ
せることも可能で、その水酸基を介し多価イソシアネー
ト等を導入して基材密着性等を改質することができる。
しかも、その改質処理を効率的に、かつ容易に行うこと
ができる利点なども有している。
実施例 参考例1 平均重合度1200、塩化ビニル単位の含有量50モル
%の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体100部(重量部
、以下同様)を、メチルイソブチルケトン300部とメ
タノール100部からなる混合溶媒に均一に溶解させ(
60℃)、これに2規定の硫酸・メタノール溶液10部
を加えて60℃で6時間ケン化処理し、生成物をメタノ
ールで充分に洗浄したのち乾燥させた。得られたものは
酢酸ビニル単位がビニルアルコール単位にケン化された
ものであり、そのケン化度は99モル%であった。これ
は赤外吸収分光器による分析で酢酸ビニルのエステル部
に基づく1720cm−’のスペクトル吸収、及び水酸
基に基づく3700 ts−’のスペクトル吸収の有無
により確認した。
参考例2 平均重合度1250、塩化ビニル単位の含有量30モル
%の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を用いて参考例1
に準じケン化物を得た。ケン化度は99モル%であった
参考例3 参考例2に準じてケン化度が50モル%の塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体のケン化物を得た。
参考例4 平均重合度1200、塩化ビニル単位の含有量70モル
%の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を用いたほかは参
考例1に準じてケン化物を得た。ケン化度は99モル%
であった。
実施例1 参考例1で得た塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体のケ
ン化物20部を、還流冷却器及び水分定量受器を装備し
た500■容の四ツロフラスコに入れ、これにジメチル
スルホキシド130部を加えて溶解させ、この溶液を1
40℃で2時間加熱し、ケン化物中及び溶媒中の水分を
除去した。
その後、系を100℃に冷却したのちオクタデシルイソ
シアネート50部を加えて120℃で約5時間反応させ
た。得られた反応液にはイソシアネート基の残存は認め
られなかった。ついで生成物をメタノール中に沈殿させ
、目的物のポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート〉系
化合物を得た。
実施例2 参考例2で得たケン化物を用い、ジメチルスルホキシド
の使用量を230部とし、オクタデシルイソシアネート
の使用量を80部としたほかは実施例1に準じて目的物
のポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合物を
得た。
実施例3 参考例3で得たケン化物を40部用い、ジメチルスルホ
キシドの使用量を280部としたほかは実施例2に準じ
て目的物のポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系
化合物を得た。
実施例4 参考例4で得たケン化物を用い、オクタデシルイソシア
ネートの使用量を35部としたほかは実施例1に準じて
目的物のポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化
合物を得た。
比較例1 ケン化度88モル%、平均重合度1000のポリビニル
アルコール20部をキシレン204部に分散させ、これ
にオクタデシルイソシアネート116部を加えて反応さ
せ、生成物を精製して剥離剤を得た。
評価試験 実施例1〜4で得たポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメ
ート)系化合物の精製物、又は比較例1で得た剥離剤を
1重量%のトルエン溶液とし、この溶液を軟質ポリ塩化
ビニルからなる厚さ100μmのフィルム上に塗布量(
固形分)が0.05 g / atとなるように塗布し
、乾燥させて剥離処理フィルムを得、そのフィルムにつ
き剥離力(180度ビール値、引張速度300 mm 
/分〉を調べた。測定は、剥離剤で処理した面に塩化ビ
ニル粘着テープ(嵐21R1日東電気工業社製)を自重
2kgのゴムローラにて圧着し、これを20℃、50℃
、60℃又は70℃下で24時間加温後、20℃下に4
時間放置したものにつき行った。
結果を表に示した。なお、比較例2は剥離剤で処理して
いない軟質ポリ塩化ビニルフィルムの場合の値である。
なお、実施例による剥離性処理層は指でこすっても基材
より脱落せず、ステンレス板に接触させても汚染しなか
ったが、比較例1によるものは容易に脱落し、またステ
ンレス板を汚染した。
特許出願人 日東電気工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) で表される塩化ビニル単位と、 式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) (ただし、Rは炭素数8以上の炭化水素基又はハロゲン
    置換炭化水素基である。) で表されるビニルカルバメート単位を分子中に有し、前
    記塩化ビニル単位の含有量が5〜90モル%であるポリ
    (塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合物からなる
    剥離剤。 2、ポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合物
    の平均重合度がビニル単位に基づき100〜5000で
    ある特許請求の範囲第1項記載の剥離剤。 3、ポリ(塩化ビニル・ビニルカルバメート)系化合物
    における有機酸ビニル単位の含有量が50モル%以下で
    ある特許請求の範囲第1項記載の剥離剤。 4、塩化ビニル・有機酸ビニル系共重合体のケン化物と
    、一般式:RNCO(ただし、Rは炭素数8以上の炭化
    水素基又はハロゲン置換炭化水素基である。)で表され
    るイソシアネート系化合物とを、前記ケン化物中の水酸
    基に対し、0.1当量以上の前記イソシアネート系化合
    物を用いて反応させることを特徴とするポリ(塩化ビニ
    ル・ビニルカルバメート)系化合物からなる剥離剤の製
    造方法。
JP62281516A 1987-11-07 1987-11-07 剥離剤及びその製造方法 Granted JPH01123878A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62281516A JPH01123878A (ja) 1987-11-07 1987-11-07 剥離剤及びその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62281516A JPH01123878A (ja) 1987-11-07 1987-11-07 剥離剤及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01123878A true JPH01123878A (ja) 1989-05-16
JPH0426628B2 JPH0426628B2 (ja) 1992-05-07

Family

ID=17640269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62281516A Granted JPH01123878A (ja) 1987-11-07 1987-11-07 剥離剤及びその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01123878A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2023053735A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2023053735A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06
WO2023053735A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06 Agc株式会社 重合体、重合体の製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0426628B2 (ja) 1992-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2643206B2 (ja) 感圧アクリレートポリマー接着剤の製造法
DE69208085T2 (de) Strahlenhärtbare Vinyl/Silikon-Trennmittelüberzug
EP0024908B1 (en) Release agent and products comprising a coating thereof
EP0387304B1 (en) Radiation-polymerizable cellulose esters
JPH04222886A (ja) 水系低接着性裏サイズおよび剥離塗料組成物、この組成物の製造方法、およびこれらで被覆されたシート材料
JPS6281475A (ja) 剥離性処理剤及びその製造法
JP2516019B2 (ja) 再剥離型粘着剤
JPS63202685A (ja) アクリル系剥離剤
JPS62131006A (ja) 光硬化性樹脂組成物
JP2802112B2 (ja) 水性剥離剤およびその製造方法
US6176906B1 (en) Quaternary ammonium salt for photo-curable antifogging composition, method for preparing the same, and photo-curable antifogging composition
JPH0426628B2 (ja)
JPS6269898A (ja) 紙コ−テイング用水溶性樹脂組成物
EP0457610A2 (en) Unsaturated group and fluorine containing block copolymers, process for preparing the same and use
JPH0474362B2 (ja)
JP3105695B2 (ja) 剥離剤
JPS60169490A (ja) アルケニルアシロキシシラン、その製造法および該化合物を含有する接着剤
JPS62116680A (ja) 粘着剤組成物
JPH11279498A (ja) 剥離処理剤
JPS6372778A (ja) 剥離性処理層
JPH05112764A (ja) 粘着剤
JPS6281476A (ja) 剥離性処理剤及びその製造法
JPS63301282A (ja) 感圧性接着剤組成物
KR840000442B1 (ko) 박리제(剝離劑)
JPH04314773A (ja) 感圧接着テープ及びその製造方法