JPH04222886A - 水系低接着性裏サイズおよび剥離塗料組成物、この組成物の製造方法、およびこれらで被覆されたシート材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は粘着および感圧接着テー
プに関連して通常用いられる水系低接着性裏サイズおよ
び剥離塗料組成物に関する。また、本発明はこの組成物
の調製方法およびこのような塗料により提供される接着
剤被覆シート材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常の粘着および感圧性接着（ＰＳＡ）
材料は半世紀にわたってよく用いられてきた。テープ、
ラベル、および他の型の接着性被覆シートの形態を有す
るこの型の製品は、他の表面への意図しない接着から保
護される必要がある。したがって、テープは典型的には
それ自身の背面に巻き上げ、ラベルは典型的には離型シ
ートに貼り合わせることにより、それらが他の表面に偶
発的に接着することを防止し、同時に、空気中のほこり
のような他の汚染から保護されている。テープの背面に
接着剤が残存する好ましくない現象を起こすことなくテ
ープのロールを巻戻す（ｕｎｗｉｎｄ）ために、通常は
、テープ背面には低接着性裏サイズ（ＬＡＢ）が提供さ
れる。同様に、接着性被覆ラベルが典型的に貼り合わさ
れる剥離シートまたはライナーには、このライナーがラ
ベルから容易に除去されるように剥離被覆が付与される
。このＬＡＢまたは剥離被覆には、接着剤に対して適正
なレベルの剥離を繰り返し提供すること、接着性に悪影
響を及ぼさないこと、および時の経過に対して剥離レベ
ルが比較的安定するように経時的に安定であることが要
求される。

【０００３】感圧接着剤テクノロジーハンドブック（Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＰｒｅｓｓｕｒｅ　Ｓｅｎｓｉｔ
ｉｖｅ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、
第２版、Ｄ．サタス（Ｄ．Ｓａｔａｓ）編、バン・ノス
トランド・ラインホルド（Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　
Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、ニュー・ヨーク、１９８９年、第
２３章には、ＰＳＡテープのための剥離剤として用いら
れるポリマーが記載されている。シリコーン、フッ素含
有ポリマーおよび長アルキル鎖分岐ポリマーのような低
い臨界表面張力の種々のポリマーが剥離被覆に有用であ
る。長アルキル鎖分岐ポリマーはワックス状化合物であ
り、特にＰＳＡテープのために望ましい中程度の剥離値
の剥離被覆を調製するために用いられる。このような長
アルキル鎖分岐ポリマーを用いることは多くの剥離被覆
の特許に記載されている。たとえば、ヘンドリックス（
Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ）の米国特許第２，６０７，７１１
号（１９５２年）にはテープ剥離被覆に用いられるアク
リル酸アルキルとアクリル酸とのコポリマーが記載され
ている。ヘンドリックスによれば、１６〜２０炭素原子
のアルキル側鎖を有するアクリル酸アルキルとアクリル
酸オクタデシルとが好ましいコモノマーである。

【０００４】他の長アルキル鎖分岐コポリマーの例には
、メタクリル酸ステアリル−アクリロニトリルコポリマ
ー（米国特許第３，５０２，４９７号）；　アクリル酸
もしくはメタクリル酸ステアリルと他のモノマーとのコ
ポリマー（米国特許第４，２４１，１９８号）；　ポリ
ステアリン酸ビニル、ポリパルミチン酸ビニル、ポリア
ラキドン酸ビニル、およびポリベヘン酸ビニルのような
ポリビニルエステル（米国特許第２，８２９，０７３号
）；マレイン酸ステアリル−酢酸ビニルコポリマー（米
国特許第３，２８５，７７１号）；　ポリステアリン酸
ビニル、ポリラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルと
酢酸ビニルおよび無水マレイン酸とのコポリマー、アク
リル酸オクタデシルと他のモノマーとのコポリマー（米
国特許第２，９１３，３５５号）；　高級脂肪酸でアシ
ル化されたポリエチレンイミン（米国特許第３，５１０
，３４２号）；　ポリ−Ｎ−アシルイミン（米国特許第
３，４７５，１９６号）；　ステアリン酸ビニルと、ス
テアリン酸アリルと、またはビニルオクタデシルエーテ
ルと無水マレイン酸とのポリマー溶液（米国特許第２，
８７６，８９４号）；　Ｎ−ステアリルポリアクリルア
ミド（米国特許第３，０５１，５８８号）；　溶液重合
されたイタコン酸ステアリル、イタコン酸モノアセチル
、およびイタコン酸モノベヘニル（米国特許第３，０５
２，５６６号）；Ｎ−置換長直鎖アルキルマレインアミ
ド酸とビニルモノマーとのコポリマー（米国特許第３，
３４２，６２５号）；　および、ポリビニルアルコール
とオクタデシルイソシアネートとの反応により調製され
るポリビニルＮ−オクタデシルカルバメート（米国特許
第２，５３２，０１１号）が挙げられる。

【０００５】タカジ（Ｔａｋａｊｉ）の欧州特許出願第
８０３０２９３５．４号、公報番号第０，０２４，９０
８号、発行日（Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　ｄａｔｅ）１
９８１年３月１１日には、以下の式に示すビニルモノマ
ーの有機溶媒ベース重合により調製されるポリマー剥離
剤が記載されている：ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（ＣＨ２Ｃ
ＨＲ２Ｏ）ｎＣＯＮＨＲ、ここで、Ｒ１およびＲ２はそ
れぞれ水素またはメチル基であり、Ｒは少なくとも１２
炭素原子のアルキル基、または少なくとも６炭素原子の
フルオロアルキル基であり、ｎは１〜６の整数である。 また、欧州特許出願第８０３０２９３５．４号には、ビ
ニルモノマーと他のビニル化合物との重合が説明されて
いる。しかしながら、欧州特許出願第８０３０２９３５
．４号には、このようなモノマー由来の水系ＬＡＢまた
は剥離塗料の調製は教示もしくは示唆されていない。

【０００６】上で説明したすべての長鎖分岐ポリマーは
溶剤ベースポリマーである。それらは有機溶媒中で行な
われる重合反応により調製され、典型的には、適当な支
持体上に薄い剥離被覆層を提供するために有機溶媒の希
釈溶液（たとえば１〜１０％）として塗布される。ＰＳ
Ａテープおよび他の製品の製造においてこのような溶剤
ベース剥離塗料を用いることは、火災の危険性および健
康に対する危険性をはらみ、さらに、有機溶媒は塗料溶
液の大部分を占める（すなわち、一般に９０重量％を上
回る）ので、不経済である。このような有機溶媒は、典
型的には、空気中に放出されるか、または放出制御装置
により燃焼される。環境保護およびエネルギー保存の観
点から言えばこれは非常に望ましくない状態である。し
たがって、水性重合反応により調製され、適当な基体上
に水性溶液または分散体として塗布しうる水系ＬＡＢお
よび剥離塗料に対する早急な要求が生じている。

【０００７】上で示したように、溶剤系剥離塗料および
ＬＡＢは環境に著しく悪影響を与え、不経済でもある。 水系剥離塗料およびＬＡＢの開発により、溶剤系剥離塗
料およびＬＡＢに関連する問題を解決することを試みた
。

【０００８】コリンズ（Ｃｏｌｌｉｎｓ）の英国特許明
細書第８５９，７３９号（１９６１年１月２５日発行）
には、実質的に均一で比較的安定な水性分散体の形態の
裏サイズ塗料組成物が記載されており、これは、支持体
に塗布することにより水分散性皮膜形成剤およびより少
量の水不溶性水分散性剥離剤を含有する薄い塗膜を形成
するために用いられる。 皮膜形成剤と非相溶性の剥離剤には、脂肪アルコールエ
ステルコポリマーまたは脂肪酸エステルコポリマーのど
ちらかが包含される。剥離剤の例には、マレイン酸ステ
アリル−酢酸ビニルコポリマーおよびアクリル酸オクタ
デシル−アクリル酸コポリマーが包含される。この剥離
剤は、調製した有機溶媒中に含有されているコポリマー
を、イソプロパノール、水、およびモルホリンと混合し
、ついで、有機溶媒を除去するために蒸留することによ
り調製される。したがって、この試みは無溶剤工程では
ない。さらに、得られる裏サイズ塗料はより強力な感圧
接着剤に対しては良好な剥離特性を提供しない。

【０００９】ダールクイスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）お
よびゼンク（Ｚｅｎｋ）の英国特許明細書第８７００２
２号（１９６１年６月７日発行）には、アクリル酸オク
タデシル、アクリル酸、アクリロニトリル、およびアク
リル酸メチルを約５：１：３：１の重量比のテトラポリ
マーを含有する低接着性裏サイズを有する感圧接着テー
プが記載されている。このテトラポリマーは上記モノマ
ーを１種以上の有機溶媒中で重合させることにより得ら
れる。ルエドケ（Ｌｕｅｄｋｅ）、ダールクイスト、お
よびヘンドリックス（Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ）の米国特許
第３，０１１，９８８号（１９６１年１２月５日発行）
には、このようなテトラポリマー溶液を水性分散体に転
換する方法が開示されている。この方法は、このテトラ
ポリマーの有機溶媒溶液に水およびモルホリンを添加し
、ついで、蒸留によりこの有機溶媒を除去する工程を包
含する。したがって、この試みは無溶剤工程ではない。

【００１０】ドエネルト（Ｄｏｅｈｎｅｒｔ）の米国特
許第４，２９９，７４１号（１９８１年１１月１０日発
行）には、感圧接着テープと組み合わせて用いられる水
性剥離裏サイズ塗料組成物が開示されている。この塗料
組成物には、剥離ポリマーとして有用なアクリレートタ
ーポリマー（ａｃｒｙｌａｔｅ　ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ
）、塩基（ｂａｓｅ）、極性溶媒湿潤剤、および水溶性
増粘剤が含有される。この剥離ポリマーは、高級アルキ
ルアクリレートエステルモノマー、カルボキシル供給モ
ノマー、およびアクリレート誘導硬化モノマーを有機溶
媒中で重合させることにより得られる。好ましいアクリ
ルエステルはメタクリル酸ステアリルである。この水性
裏サイズ組成物は塩基をターポリマーの有機溶媒溶液に
添加し、ついで、増粘剤および水性媒体混合物を添加す
ることにより調製される。したがって、この試みは無溶
剤工程ではない。さらに、ここで調製される裏サイズ塗
料はより強力な感圧接着剤に対しては望ましい剥離また
はロール剥離特性を提供しない。

【００１１】ウェンプ（Ｗｅｍｐｅ）の米国特許第４，
３８６，１８３号（１９８３年５月３１日発行）および
ウェンプの米国特許第４，４４０，８３０号（１９８４
年４月３日発行）には、感圧接着剤と組み合わせて有用
な剥離可能な基体のためのポリビニルアルコールベース
剥離塗料組成物が開示されている。この剥離塗料組成物
には、ポリビニルアルコール、移行性剥離促進剤、配位
金属の水溶性塩、および水溶性ホウ素化合物を水溶液中
に含有する。ウェンプによれば、上記移行性剥離促進剤
は、剥離促進特性を示し、水中で界面活性であり、水塊
をそれ自身に取り込む性質の親水性領域を有するもので
あればいかなる界面活性剤でもよい。このような組成物
から形成される塗料では、より強力な感圧接着剤に対し
て望ましい剥離および経時特性が得られない。

【００１２】したがって、文献に記載されているＬＡＢ
および剥離塗料に有用なほとんどのポリマー系は溶剤ベ
ース系である。しかしながら、安全性、経済性、および
環境に関して言えば、無溶剤水系ＬＡＢおよび剥離塗料
系が非常に望ましい。文献に記載されているいわゆる「
水性剥離塗料系」は、その多くは、溶剤ベースポリマー
系から水性分散体に転換されており、したがって、これ
らは本来の無溶剤ポリマー系ではない。さらに、これら
の転換ポリマー系ではより強力な感圧接着剤に対して望
ましい剥離および経時特性が提供されない。移行性剥離
剤として界面活性剤を用いるような他の塗料系もまた、
望ましい剥離および経時特性を提供しないという欠点を
有する。

【００１３】アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ス
テアリル、ステアリン酸ビニルなどのような長アルキル
鎖ビニルモノマーを含むモノマー系のエマルジョン重合
により長アルキル鎖分岐ポリマーの水ベース分散体を調
製する試みがなされてきた。しかしながら、水系におい
てはこのような長アルキル鎖モノマーは短アルキル鎖ビ
ニルモノマーと比較して比較的反応性が低いので、ポリ
マー構造の中にこのような長アルキル鎖ビニルモノマー
を取り込む試みは困難であった。したがって、ポリマー
分散体またはエマルジョンは望ましい剥離および経時特
性を提供しない方法により調製されてきた。これまでに
、水系剥離塗料系の開発に成功した例はない。したがっ
て、環境的に安全で経済的でありそして望ましい剥離お
よび経時特性を提供する水系剥離塗料系が望まれている
。

【００１４】

【発明の要旨】我々は特定の長鎖モノマーのエマルジョ
ン重合により調製されるポリマーラテックスを含有する
新規な水系剥離塗料系を開発した。このポリマーはこれ
らの特定の長鎖モノマーを含むモノマー系の水性エマル
ジョン重合により調製される。この重合工程は完全に無
溶剤工程である。このように形成されたポリマーラテッ
クスは、必要に応じて、水で希釈することにより必要と
されるポリマー濃度に調製され得、そして如何なる有機
溶媒をも用いることなく基体上に塗布される。このよう
にして得られる剥離被覆およびＬＡＢは、強力な感圧接
着剤を含む種々の従来の感圧接着剤に対して優れた剥離
および経時特性を提供する。

【００１５】本発明の第１の局面は、ポリマー粒子が乳
化剤により安定化され水相中に分散されている、以下の
（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を含有するラテックスで
ある。 （ａ）　　以下の式に示す長鎖モノマーを包含するフリ
ーラジカル重合性モノマーを含有するポリマー約５〜約
７０重量％： ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｐ−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ−ＣＲ１＝ＣＨ２
ここで、ｎは約１２〜約２０の整数であり、Ｐは２価の
極性結合基であり、Ｘは−Ｏ−ＣＯ−および−ＮＨＣＯ
−からなる群から選択される２価の結合基であり、ｍは
約２〜約１０の整数であり、そしてＲ１は−Ｈおよび−
ＣＨ３からなる群から選択される； （ｂ）　　水相約３０〜約９５重量％；　および（ｃ）
　　乳化剤約０．０５〜約４重量％。

【００１６】本発明の第２の局面は、以下の（ａ）、（
ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の工程を包含する
上記ラテックスの調製方法である。 （ａ）以下の（１）、（２）、および（３）を含有する
混合物を調製する工程： （１）　　以下の式に示す長鎖モノマーを包含するフリ
ーラジカル重合性モノマーを含有するポリマー約５〜約
７０重量％： ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｐ−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ−ＣＲ１＝ＣＨ２
ここで、ｎは約１２〜約２０の整数であり、Ｐは２価の
極性結合基であり、Ｘは−Ｏ−ＣＯ−および−ＮＨＣＯ
−からなる群から選択される２価の結合基であり、ｍは
約２〜約１０の整数であり、そしてＲ１は−Ｈおよび−
ＣＨ３からなる群から選択される； （２）　　水相約３０〜約９５重量％；　および（３）
　　乳化剤約０．０５〜約４重量％；（ｂ）エマルジョ
ンを形成するためにこの混合物を均一化する工程； （ｃ）重合を開始させる手段として、前記エマルジョン
に該モノマーのフリーラジカル重合を開始させることが
可能なフリーラジカル開始剤約０．０１〜約１重量％を
添加する工程； （ｄ）不活性雰囲気条件下において該エマルジョンを撹
拌しながらフリーラジカル重合を開始させる工程；　そ
して（ｅ）ポリマー含有ラテックスが生成するまで該フ
リーラジカル重合を続行させる工程。

【００１７】本発明のさらに他の局面は、可撓性シート
の主要表面の少なくとも一部分が剥離被覆されている可
撓性シートを包含する被覆シート材料に関し、その場合
にこの剥離被覆は、必要に応じて希釈された上述のラテ
ックスをこの可撓性シート上に塗布しそしてこの塗膜を
乾燥させることにより形成される。このようにして得ら
れた被覆は、強力な感圧接着剤に対しても優れた剥離お
よび経時特性を示す。

【００１８】

【発明の構成】Ｉ．本発明の水系ＬＡＢおよび剥離塗料
組成物およびエマルジョン重合法 　　上述のように、本発明のラテックスは乳化剤により
安定化され水相に分散されたポリマーを含有する。水系
ＬＡＢおよび剥離塗料として有用なラテックスは特定の
長鎖モノマーのエマルジョン重合または共重合により形
成される。

【００１９】Ｉ．Ａ．長鎖モノマー 　　本発明の水系ＬＡＢおよび剥離塗料ポリマーラテッ
クスを形成するために有用な長鎖モノマーは以下の式に
示す構造を有する。ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｐ−ＣｍＨ２ｍ−
Ｘ−ＣＲ１＝ＣＨ２ここで、ｎ、Ｐ、Ｘ、ｍ、およびＲ
１は以上に定義したとおりである。

【００２０】上に示したように、ｎは約１２〜約２０の
範囲の整数である。好ましくは、ｎは約１２〜約１８の
範囲の整数である。ｎが２０を越える場合は、モノマー
およびこれらから調製されるポリマーの融点が高くなり
すぎて、モノマーの重合およびその後のポリマーの塗布
に困難が生じる。ｎが１２を下回る場合は、長鎖モノマ
ーのアルキル鎖が室温で結晶化せず、その結果、このよ
うな長鎖モノマーはこれらから調製されるポリマーの剥
離特性に寄与しない。

【００２１】上述のように、ｍは約２〜約１０の整数で
ある。好ましくは、ｍは約２〜約４の整数である。

【００２２】好ましくは、２価の極性結合基Ｐは、−Ｏ
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、および−ＨＮ
ＣＯＮＨ−からなる群から選択される。これらの２価の
極性結合基はモノマーにある程度の親水性を提供し、さ
らに、適当な基体に対するポリマー被覆の接着性を増大
させる。このような２価の極性結合基を含む長鎖モノマ
ーから形成されるポリマーの融点および全体的な剥離特
性のバランスの観点からさらに好ましくは、この２価の
極性結合基Ｐは、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−
、−ＣＯ−Ｏ−、および−Ｏ−ＣＯ−からなる群から選
択される。

【００２３】極性結合基Ｐおよび短アルキレン基ＣｍＨ
２ｍを有する基は長鎖モノマー化合物においてスペーサ
ー基として機能する。このスペーサー基は−Ｘ−ＣＲ１
＝ＣＨ２基を結晶性鎖ＣｎＨ２ｎ＋１−から分離し、長
鎖モノマー化合物にある程度の親水性を与える。

【００２４】本発明のラテックスを形成するのに用いら
れる長鎖モノマー化合物は、アクリル酸オクタデシル、
メタクリル酸ステアリル、ステアリン酸ビニルなどのよ
うな従来の長鎖モノマーよりも、乳化重合においてそれ
自身でおよび他のビニルモノマーとともに良好に重合お
よび共重合する。

【００２５】本発明の水系ＬＡＢおよび剥離塗料系に有
用な長鎖モノマーの典型例には以下に示すものが包含さ
れるが、これらに限定されない。 　　　　　　　　Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−
Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　　　　　オクタ
デカノイルエチル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　アクリレート；　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ＯＤＥＡ）　　　　　　　　Ｃ１８Ｈ３７−ＮＨＣＯ−
Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　
　　オクタデシルカルバモイル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　エチルアクリレート
；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ＯＤＣＥＡ）　　　　　　　　Ｃ１６Ｈ３３
−ＮＨＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　
　　　　　　　　ヘキサデシルカルバモイル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エチル
アクリレート；　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ＨＤＣＥＡ）　　　　　　　　
Ｃ１２Ｈ２５−ＮＨＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２　　　　　　　　　トデシルカルバモイル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　エチルアクリレート；　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（ＤＤＣＥＡ）　　　　
　　　　Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ
−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　　　　　ヘプタデシルカ
ルバミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　エチルアクリレート；　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＨＤＣＭＥ
Ａ）　　　　　　　　Ｃ１８Ｈ３７−Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ
２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２　　　　　オ
クタデシルＮ−エチル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　メタクリレートカルバメート；　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＯＤＥ
ＭＡＣ）　　　　　　　　Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯ−Ｏ−Ｃ
２Ｈ４−ＮＨＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　　　　
　オクタデカノイルエチル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　アクリルアミド；　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＯＤＥＡＭ）　　　　　　　　Ｃ１７Ｈ３５−Ｃ
Ｏ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２　
　　　　　　オクタデカノイルエチル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　メタクリ
レート；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（ＯＤＥＭＡ）　　　　　　　　Ｃ
１７Ｈ３５−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨＣＯ−Ｃ（ＣＨ
３）＝ＣＨ２　　　　　　　オクタデカノイルエチル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　メタクリルアミド；　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（ＯＤＥＭＡＭ）　　
　　　　　　Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−
Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２　　　　　ヘキサデシ
ルＮ−エチルメタ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　クリレートカルバメート；　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＨＤＥＭ
ＡＣ）　　　　　　　　Ｃ１８Ｈ３７−Ｏ−ＣＯＮＨ−
Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　　　
オクタデシルＮ−エチル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　アクリレートカルバメート；　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｏ
ＤＥＡＣ）　　　　　　　　Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−ＣＯＮ
Ｈ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　
　　ヘキサデシルＮ−エチル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　アクリレートカルバメート；　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ＨＤＥＡＣ）　　　　　　　　Ｃ１８Ｈ３７−ＮＨＣ
ＯＮＨ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　　　　　
　　　　オクタデシルアクリル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　オキシエチル尿
素；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ＯＤＡＥＵ） およびこれらの混合物。

【００２６】本発明のラテックスを調製するのに用いら
れる長鎖モノマーは、取り扱い性、それらから調製され
るポリマーラテックスの皮膜形成特性、およびそれらか
ら調製される被覆から得られる全体的な剥離特性を良好
にするモノマーの中程度の融点の観点から、ＯＤＣＥＡ
、ＨＤＣＥＡ、ＯＤＥＡおよびそれらの混合物からなる
群から選択されることが好ましい。

【００２７】異なる種類のまたは同一種類ではあるが異
なる鎖長の２種類の長鎖モノマーを組み合わせることは
、皮膜形成性および剥離特性のような特性の最適値を得
るために好ましい場合がある。このような長鎖モノマー
は、単独で重合されるかまたはこの長鎖モノマーと異な
る少なくとも１種のフリーラジカル重合性第２モノマー
と組み合わせて共重合される。一般に、この第２モノマ
ーはポリマーラテックスの皮膜形成特性を増大させ、ま
た生成物のコストを低減させる。

【００２８】Ｉ．Ｂ．第２モノマー 　　上述のように、長鎖モノマーは必要に応じて１種以
上の好適な第２モノマーとともに重合される。ここで用
いられる「第２モノマー」という用語は、アルキル鎖を
有さないかまたは約１２炭素原子を下回るアルキル鎖を
有する少なくとも１個のフリーラジカル重合性２重結合
を有するモノマーを指して言う。したがって、この第２
モノマーはアルキル鎖を有さないフリーラジカル重合性
モノマーおよび約１２炭素原子を下回るアルキル鎖を有
するフリーラジカル重合性モノマーからなる群から選択
されるモノマーを包含する。このような第２モノマーの
例には以下に挙げるものが包含されるがこれらに限定さ
れない。 塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニル；　ビニルプ
ロピルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのようなビ
ニルエーテル；　酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステル
；　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソボルニル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジルなど
のようなアクリル酸エステル；　メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸グリシジルなどのようなメタクリ
ル酸エステル；　アクリル酸、メタクリル酸などのよう
な酸；　アクリルアミド、メタクリルアミドなどのよう
なアミド；　スチレン、ビニルトルエンなどのような芳
香族ビニル化合物；　ビニルピロリドン、ビニルピリジ
ンなどのような複素環ビニルモノマー；　アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのようなビニルニトリル
；　アリルグリシジルエーテルなどのようなアリル化合
物；　マレイン酸ジエチル、イタコン酸モノメチル、イ
タコン酸モノブチルなどのような２酸の半エステル；　
およびそれらの混合物。

【００２９】好ましくは、これらの用いられる第２モノ
マーは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸、メタクリル酸グリシジル、および
それらの混合物からなる群から選択される。長鎖モノマ
ーとの共重合を促進させるための比較的低い反応性とい
う観点からさらに好ましくは、用いられる第２モノマー
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびそれらの
混合物からなる群から選択される。

【００３０】長鎖モノマー／第２モノマー組成は、得ら
れるポリマー構造により、良好な皮膜形成特性、剥離特
性、インク受容性などを有するような適切な親水性−疎
水性バランスおよび適切な反応比が提供されるように選
択される必要がある。第２モノマーに対して長鎖モノマ
ーの割合が高すぎる場合は、ポリマーラテックスの皮膜
形成特性に悪影響を及ぼす。第２モノマーに対する長鎖
モノマーの割合が低すぎる場合は、ポリマーラテックス
被覆の剥離特性に悪影響を及ぼす。

【００３１】長鎖モノマーと第２モノマーとの割合は、
水系ＬＡＢまたは剥離被覆と組み合わせて用いられるＰ
ＳＡの型および要求される剥離の強さに依存して、約２
０：８０〜約１００：０の範囲でありうる。アクリル系
ＰＳＡと組み合わせて用いる場合に良好な剥離特性を提
供し、良好な皮膜形成特性を提供するために、長鎖炭化
水素モノマーと第２モノマーとの割合は約４０：６０〜
約６０：４０の範囲であることが好ましい。

【００３２】Ｉ．Ｃ．乳化剤 　　本発明の水系ＬＡＢおよび剥離被覆系の乳化重合に
おいてはアニオン性、ノニオン性、両性、およびカチオ
ン性乳化剤を含む従来の乳化重合に有用な乳化剤が用い
られる。

【００３３】有用なアニオン性乳化剤には以下のものが
包含されるがこれらに限定されない。脂肪酸石鹸、アル
キルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート誘
導体、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸タウレート、オレ
フィンスルホネート、ホスフェートエステル、サルコシ
ン誘導体、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェ
ートおよびスルホネート、油および脂肪酸のスルフェー
トおよびスルホネート、脂肪アルコールのスルフェート
、エトキシル化脂肪アルコールのスルフェートおよびス
ルホネート、脂肪エステルのスルフェート、スルホスク
シネートおよび誘導体、カルボキシル化アルコールエト
キシレート、パーフルオロアルキルスルホネート、パー
フルオロアルキルカルボキシレート、およびこれらの混
合物。

【００３４】有用なノニオン性乳化剤には以下のものが
包含されるがこれらに限定されない。エトキシル化脂肪
アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキ
シル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステル、ソルビタン
誘導体、スクロースエステルおよび誘導体、エチレンオ
キシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、フッ素
化アルキルポリオキシエチレンエタノール、およびこれ
らの混合物。

【００３５】有用なカチオン性乳化剤には以下のものが
包含されるがこれらに限定されない。長鎖アミンおよび
それらの塩、４級アンモニウム塩、エトキシル化アミン
、およびこれらの混合物。

【００３６】有用な両性乳化剤には以下のものが包含さ
れるがこれらに限定されない。ベタイン誘導体、スルホ
ベタイン誘導体、Ｎ−脂肪アミノプロピオネート、Ｎ−
脂肪アミノブチレート、アルキルイミダゾリン、および
これらの混合物。

【００３７】一般に、良好なコロイド安定性を提供する
静電安定化機構がイオン性乳化剤により与えられるので
、ノニオン性乳化剤よりもアニオン性乳化剤、カチオン
性乳化剤、および両性乳化剤のようなイオン性乳化剤が
好ましい。アニオン性、カチオン性および両性乳化剤は
、有用な乳化剤の組み合わせを形成するためにノニオン
性乳化剤と個々に組み合わされ得る。特に有用な乳化剤
は、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェートお
よびスルホネート、エトキシル化脂肪アルコールのスル
フェートおよびスルホネート、エトキシル化アルキルフ
ェノールのホスフェートエステル、およびカルボキシル
化アルコールエトキシレートのようなアニオン性および
ノニオン性部分の両方を有するものである。

【００３８】それぞれの型の乳化剤において、特定のモ
ノマー組成物のための好適な乳化剤または乳化剤の組み
合わせを選択するための指標として親水性−親油性バラ
ンス（ＨＬＢ）値が用られる。一般に、約８を上回るＨ
ＬＢ値を有する乳化剤が本発明のエマルジョンラテック
スを調製するために好適である。

【００３９】Ｉ．Ｄ．開始剤 　　本発明の乳化重合方法に有用な開始剤は当業者によ
く知られており、乳化重合（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、Ｄ．Ｃ．ブラックレイ（Ｄ
．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ）、第６章、アプライド・サイ
エンス・パブリシャーズ社（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｌｔｄ．）、１９７
５年、ロンドン、に詳細に説明されている。好ましくは
、用いられる開始剤は水溶性開始剤である。従来から開
始剤は２種類に大別されている。それは（ａ）分解性開
始剤および（ｂ）レドックス開始剤である。分解性開始
剤は、分子またはイオンの２種のラジカル種への単純な
分解により機能し、このようなラジカル種から反応が開
始される。レドックス開始剤は、相互作用により重合を
開始させることが可能なフリーラジカルを生成させる２
種類以上の物質を含有する開始剤系である。

【００４０】最も重要な分解性開始剤には、カリウムパ
ースルフェート、ナトリウムパースルフェート、および
アンモニウムパースルフェートのような過硫酸の無機塩
である。乳化重合に有用な他の分解性開始剤には、４，
４’−アゾビス−（４−シアノペンタン酸）およびその
アルカリ金属塩、２，２’−アゾビス−（２−シアノプ
ロパン−１−スルホネート）、２，２’−アゾビス−（
２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、α，α’−
アゾビス−ブチルアミジニウムクロリド、およびアゾビ
ス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）および
その強酸との塩のような芳香族ジアゾアミノ化合物、芳
香族ジアゾチオエーテル、アルカリ金属アリールジアゾ
エート、アゾビスイソブチロニトリルの水溶性アナログ
が包含されるがこれらに限定されない。

【００４１】有用なレドックス開始剤系には、パースル
フェート−メルカプタン系、パースルフェート−スルフ
ァイト系、クロレート−ビスルファイト系、過酸化水素
−鉄系、ヒドロパーオキシド−鉄系、ジベンゾイルパー
オキシド−鉄ピロホスフェート系、およびヒドロパーオ
キシド−ポリアミン系が包含されるがこれらに限定され
ない。

【００４２】Ｉ．Ｅ．ｐＨ緩衝剤 　　モノマー組成、乳化剤の型、および選択される開始
剤の型に依存して、この乳化重合系のｐＨを一定範囲に
維持することが望ましい。たとえば、パースルフェート
開始剤およびアニオン性乳化剤を用いる場合は、より良
好なコロイド安定性のためには約５を上回るｐＨが望ま
しい。 したがって、この乳化重合系には必要に応じてｐＨ緩衝
剤が含有されうる。有用なｐＨ緩衝剤の例には、ナトリ
ウムビカルボネート、ナトリウム水素ホスフェート、な
どが包含される。

【００４３】Ｉ．Ｆ．本発明の乳化重合方法　　本発明
の他の局面は上述の長鎖モノマーの乳化重合を行う方法
に関連する。本発明に有用なほとんどの長鎖モノマーは
周囲温度において固体である。この長鎖モノマーは好適
な容器に充填されそして融点を上回る温度において溶解
される。必要に応じて第２モノマーを溶解長鎖モノマー
を含む容器に徐々に添加することにより混合物を形成し
、その間、この混合物は溶解状態に保たれる。 好ましくは、この長鎖モノマーを固体状態で適当な容器
に充填し、ついで、溶解に先立って、第２モノマーを固
体もしくは液体状態で充填する。第２モノマーが比較的
低い沸点を有する場合には、還流凝結器を備えた容器が
用いられる。モノマーの溶解および混合は容器を減圧状
態に保ったままにおいても行ない得る。水相（好ましく
は脱イオン水）、乳化剤、および必要に応じて添加され
るｐＨ緩衝剤のような他の乳化重合成分は、典型的には
、別個の容器において混合することにより水溶液を形成
し、ついでモノマー混合物と等しいかもしくはより高い
温度に加熱する。そして、典型的には、モノマー混合物
を水溶液に添加して得られる混合物を均一化する。

【００４４】または、この長鎖モノマーを固体状態で、
そして必要に応じて添加される第２モノマーを固体もし
くは溶液状態で、順不動で、すでに上記水溶液を含む容
器中に充填し、ついでこの容器を加熱することによりモ
ノマーを溶解する。そして、得られる混合物を均一化す
る。いずれの方法においても、加熱工程の間に穏やかに
撹拌することにより、溶解工程が促進される。

【００４５】均一化は、ワリング（Ｗａｒｉｎｇ）ＴＭ
ブレンダー（ダイナミックス・コーポレーション・オブ
・アメリカ（Ｄｙｎａｍｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）より入手可能）、マントン
−ガウリン（Ｍａｎｔｏｎ−Ｇａｕｌｉｎ）ＴＭホモゲ
ナイザー（ガウリン・コーポレーション（Ｇａｕｌｉｎ
　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より入手可能）、マイクロ
フルイダイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）ＴＭ
ホモゲナイザー（マイクロフルイディクス・コーポレー
ション（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）より入手可能）、コロイドミル、ソニファイ
ヤ（Ｓｏｎｉｆｉｅｒ）ＴＭホモゲナイザー（ブロンソ
ン・ウルトラソニックス・コーポレーション（Ｂｒｏｎ
ｓｏｎ　Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）より入手可能）、ローター−固定子型ホモゲナイ
ザーなどのような従来のホモゲナイザーを用いて行なわ
れる。このようにして得られるエマルジョンは水相中に
分散した約０．１〜約０．５μｍ程度の直径を有するモ
ノマーまたはモノマー混合物の液体粒子を含有する安定
なエマルジョンである。

【００４６】このエマルジョンを、典型的には、適当な
反応容器に充填し、ついで、必須ではないけれども、開
始剤を充填する。酸素による禁止を防止するために、典
型的には、この反応容器を、エマルジョンを反応容器に
充填する前および後に窒素のような不活性ガスでパージ
する。この乳化重合を行うためには撹拌器および凝結器
を備えた従来の重合用容器を用い得る。実験室において
は、適当な撹拌装置とともに水浴中で加熱される樹脂フ
ラスコおよびボトルをこの目的のために用いることがで
きる。

【００４７】ついで、典型的には熱の付与である重合開
始手段をエマルジョンに与えることにより、重合を開始
させる。好適な重合温度は、典型的には、開始剤の型お
よび用いられるモノマー組成に依存して、約５０℃〜約
９０℃の範囲である。より均一なポリマー組成物が得ら
れるように、重合温度は用いられる上記長鎖モノマーの
融点を上回る温度であることが望ましい。重合時間は、
開始剤、モノマー組成、および用いられる重合温度に依
存して一般に、約２〜約２０時間が適当である。したが
って、このようにして得られたラテックスは、水相中に
乳化剤により安定化された約０．１〜約０．５μｍの程
度の直径を有するポリマー粒子を有する。このようにし
て得られたラテックスポリマーは、典型的には、約３０
℃を上回る単一もしくは複数の融点、を有し、その内の
少なくとも１点の融点は約５０℃〜約１００℃の範囲に
あり、そのことにより、剥離被覆の良好な経時特性が得
られる。

【００４８】本発明のラテックスを調製するのに有用な
重合処方のための有用で好ましい組成の範囲を以下の表
に示す。

【表１】

【００４９】Ｉ．Ｆ．添加剤 　　本発明の方法にしたがって調製されるラテックスは
ＬＡＢまたは剥離被覆として単独でまたは１種以上の他
のラテックスと組み合わせて用いられる。本発明のラテ
ックスは、水溶性ポリマーの溶液、水分散性ポリマーの
分散体、ポリマーラテックス、無機コロイダル分散体、
およびこれらの組み合せからなる群から選択される組成
物と組み合わせて用いることにより、レオロジー特性、
皮膜形成特性、インク受容性などの特性が改良される。 用いられるいかなる添加剤もラテックスの安定性を阻害
する量で添加してはならない。添加剤が水溶性ポリマー
の溶液を含有する場合には、そのポリマーは、ポリアク
リル酸、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセル
ロース、およびこれらの混合物からなる群から選択され
ることが好ましい。

【００５０】Ｉ．Ｇ．被覆シート材料 　　本発明のラテックスは、典型的には、固体基体のた
めの被覆として用いられることが最も好ましく、固体基
体はシート、ファイバー、もしくは成形体でありうる。 しかしながら、好適な基体は感圧接着製品用のものであ
る。この好ましい基体には、紙、金属シートおよびホイ
ル、不織布、および、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
オレフイン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどの
ような熱可塑性樹脂のフィルムが包含される。しかしな
がら、接着剤に対して剥離させることが必要なすべての
表面に用い得る。このラテックス被覆を基体に接着させ
るために当該技術分野で知られているプライマーを用い
ることができるが、一般にこれは必要ではない。

【００５１】ラテックス塗料の望ましい濃度は、望まれ
る被覆の厚さおよび被覆の方法に依存する。上述の乳化
重合工程により得られる高い固形分％のポリマーラテッ
クスを必要に応じて水で、たとえば固形分約２〜約２０
重量％、好ましくは固形分約５〜約２０重量％に希釈す
ることにより、より薄いフィルムの被覆が得られる。

【００５２】このラテックス塗料組成物は、ワイヤ巻き
付けロッド（ｗｉｒｅ−ｗｏｕｎｄ　ｒｏｄ）、直接グ
ラビア、オフセットグラビア、リバースロール、エアー
ナイフ、およびトレーリングブレード被覆（ｔｒａｉｌ
ｉｎｇ　ｂｌａｄｅ　ｃｏａｔｉｎｇ）のような従来の
被覆技術を用いて適当な基体に塗布される。 この塗膜は、典型的には、ラテックスポリマーの最も高
い融点を少なくとも約５℃上回る温度で乾燥させること
により、良好な剥離特性を有する被覆が得られる。得ら
れる被覆は、天然ゴムベース、アクリル系、および他の
合成皮膜形成エラストマー材料のような多種の従来の感
圧接着剤に対して効果的な剥離を提供する。このように
して得られる被覆は強力なＰＳＡに対して中程度の剥離
（すなわち、約１０〜約２００ｇ／ｃｍ）を与える。

【００５３】本発明は、可撓性支持部材を有し、この支
持部材の一方の主要表面上に感圧接着性被覆を有し、こ
の支持部材の他方の主要表面上に上述のポリマーを含む
剥離被覆を有するテープのロールを提供する。さらに本
発明は、可撓性支持部材を有し、この支持部材の一方の
主要表面上に感圧接着性被覆を有し、および上記感圧接
着性被覆に接着される主要表面が上述のポリマーで被覆
されている可撓性シートを有する剥離ライナーを有する
テープを提供する。さらに、本発明は、少なくとも１枚
がこのラテックスで被覆されている２枚の剥離ライナー
に挟まれた感圧接着剤のフィルムを有するトランスファ
テープ（ｔｒａｎｓｆｅｒｔａｐｅ）を提供する。

【００５４】また、本発明はこの剥離剤がシートの片面
上にそして接着剤が他の面に付与された被覆シート材料
を提供する。さらに、本発明はこの接着剤が通常の粘着
剤および感圧接着剤である被覆シート材料を提供する。 また、本発明はそれぞれのシート上の感圧接着剤が隣接
するシートの剥離剤と接触している被覆シート材料のシ
ート積層体を提供する。

【００５５】また、本発明は被覆シート材料から形成さ
れた複写ウェブ（ｆａｎｆｏｌｄｅｄ　ｗｅｂ）を提供
し、ここでは、このウェブのそれぞれのセグメント上の
接着剤は隣接したセグメント上の剥離剤と接触している
。さらに、本発明はシートの一端に沿って帯状に接着剤
が設けられている被覆シート材料を提供する。さらに、
本発明はこの被覆シート材料から形成される個々のシー
トの積層体を提供し、ここでは、隣接シートの接着剤の
帯は反対の端に沿って存在する。

【００５６】さらに、本発明は一方の面に接着剤を他方
の面に剥離剤を有する被覆シート材料を提供し、この被
覆シート材料はコアを中心にしてそれ自身で巻き上げら
れてロールを形成する。さらに、本発明は接着剤が通常
の粘着感圧接着剤である被覆シート材料を提供する。

【００５７】さらに、本発明は片面の第１の部分が剥離
剤で覆われており同一面の第２の部分が通常の粘着およ
び感圧接着剤で覆われている被覆シート材料を提供する
。さらに、本発明は、剥離剤と接着剤とが交互に間隔を
開けて設けられた領域を有する伸長片（ｅｌｏｎｇａｔ
ｅ　ｓｔｒｉｐ）である被覆シート材料を提供する。さ
らに、本発明は一般に長方形であり、一端に沿って帯状
に剥離剤が設けられており、他端に沿って帯状に感圧接
着剤が設けられている被覆シート材料を提供する。

【００５８】

【実施例】以下に、種々の長鎖モノマーおよびそれらか
ら調製されるラテックスの調製例を含めて詳細に説明す
る。これらの実施例においてすべての部および％は、特
に断らない限り重量基準である。また、可撓性基体上に
ラテックスの一部を被覆し、この被覆基体に感圧接着テ
ープの小片を接着させ、ついで一定時間を経過後一定の
条件下において除去する場合の、直後および経時の剥離
および接着値を示す。

【００５９】

【実施例１】ＯＤＥＡ／ＶＡｃ（６０：４０）　　オク
タデカノイルエチルアクリレート（ＯＤＥＡ）モノマー
を以下のようにして調製した。まず、３０．３ｇ（０．
１０モル）の塩化ステアロイルを、１１．６ｇ（０．１
０モル）のアクリル酸ヒドロキシエチル、１０．６ｇ（
０．１０５モル）のトリエチルアミン、および１００ｇ
のトルエンを含有する溶液を含む５００ｍｌフラスコに
徐々に加えた。内容物を一晩反応させることによりスラ
リーを形成させた。得られるスラリーを濾過することに
より、トリエチルアミン−ＨＣｌ塩を除去した。 濾液を真空でストリップすることにより、３７ｇのＯＤ
ＥＡモノマーを得た。

【００６０】ついで、２．４ｇのＯＤＥＡモノマーを５
０ｍｌビーカー中で１．６ｇの酢酸ビニル（ＶＡｃ）に
溶解させた。ついで、このビーカーの内容物を、０．３
４ｇのアバネル（Ａｖａｎｅｌ）Ｓ−９０（活性３５％
）乳化剤（ナトリウムアルキルポリエーテルスルホネー
ト、ＰＰＧインダストリーズ社より入手可能）および７
６ｇの脱イオン水の溶液を含む２５０ｍｌステンレスス
チール容器に加えた。この混合物をワリングＴＭブレン
ダーで低速で２分間均一化した。得られるエマルジョン
を１２０ｍｌガラスボトルに注ぎ、ついで、０．２ｇの
カリウムパースルフェート開始剤および０．２ｇのナト
リウムビカルボネート緩衝剤をエマルジョンに添加した
。窒素でパージした後にこのボトルを密閉し、７５℃に
保たれた水浴中で２２時間タンブルした。この操作によ
り固形分５％の安定なラテックスが得られた。少量のラ
テックス試料を直径５７ｍｍアルミニウム秤量皿にとり
周囲環境下で固形分１００％とした。このようにして得
られた固体ポリマーを示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い
て評価した。４１℃および５４℃の融点を得た。

【００６１】このラテックスを以下の操作により水系Ｌ
ＡＢとして評価した。少量のラテックスを＃３メイヤー
バー（Ｍｅｙｅｒ　ｂａｒ）を用いて１５ｃｍ×２５ｃ
ｍの酢酸セルロースフィルムに塗布した。この被覆酢酸
セルロースフィルムを８０℃の温度のオーブン中で２分
間乾燥させた。この被覆フィルムを室温に冷却した後に
１．９ｃｍ×２５ｃｍの＃８１０マジック（Ｍａｇｉｃ
）ＴＭテープ（３Ｍ社より入手可能、酢酸セルロース支
持体上に強力アクリル系接着剤を被覆したテープ）を２
．５ｃｍ×２５ｃｍの被覆フィルム上に接着させた。つ
いで、このテープを２３０ｃｍ／ｍｉｎの速度に設定し
たスリップ／ピールテスターで被覆フィルムから剥がし
た。ついで、剥離したテープを清浄なガラス板に接着し
、そして、さらに剥離試験をすることにより、初期再接
着値を得た。

【００６２】経時の剥離および再接着値を得るために、
１．９ｃｍ×２５ｃｍサイズの＃８１０マジックＴＭテ
ープを２．５ｃｍ×２５ｃｍサイズの被覆酢酸セルロー
スフィルムに接着し５０℃の温度のオーブンに１７時間
放置した。室温に冷却した後に、初期剥離および再接着
値を得た際に用いた操作にしたがって経時サンプルにつ
いて試験を行った。剥離および再接着結果を表Ｉに示す
。

【００６３】ラテックス被覆を行わない酢酸セルロース
フィルムに対して１．９ｃｍ×２５ｃｍの＃８１０マジ
ックＴＭテープを接着して行ったブランクテストにおい
て、３００ｇ／ｃｍを上回る初期剥離値および４５０ｇ
／ｃｍを上回る経時剥離値を得た。

【００６４】

【実施例２】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　オ
クタデシルカルバモイルエチルアクリレート（ＯＤＣＥ
Ａ）モノマーを以下のようにして調製した。まず、５９
．１ｇ（０．２モル）のオクタデシルイソシアネートを
、２４．４ｇ（０．２１モル）のアクリル酸ヒドロキシ
エチル、微量のジブチルチンジラウレート触媒、および
３０ｇの酢酸エチルを含有する溶液を含む５００ｍｌフ
ラスコに充填した。内容物を５０℃で一晩反応させた。 冷却して得られる沈澱を酢酸エチルから再結晶して乾燥
することにより、４７ｇのＯＤＣＥＡを得た。

【００６５】ついで、２．０ｇのＯＤＣＥＡおよび２．
０ｇの酢酸ビニルを、０．２４ｇのアバネルＳ−９０ナ
トリウムアルキルポリエーテルスルホネート（活性３５
％）乳化剤および７６ｇの脱イオン水の溶液を含む１２
０ｍｌガラスボトルに加えた。このボトルを６０℃に保
たれた水浴中で加熱した。この混合物をワリングＴＭブ
レンダーで低速で２分間均一化した。 得られるエマルジョンを１２０ｍｌガラスボトルに注ぎ
、ついで、０．２ｇのカリウムパースルフェートおよび
０．２ｇのナトリウムビカルボネートをエマルジョンに
添加した。窒素でパージした後にこのボトルを密閉し、
７５℃に保たれた水浴中で１７時間タンブルした。この
操作により固形分５％の安定なラテックスが得られた。 乾燥ポリマー試料を調製し、実施例１と同様にしてＤＳ
Ｃを用いて評価した。４０℃および６０℃の融点を得た
。

【００６６】Ｉ．少量のラテックスを酢酸セルロースフ
ィルム上に塗布し、乾燥し、そして実施例１の方法にし
たがって評価した。剥離および再接着の結果を表Ｉに示
す。

【００６７】ＩＩ．少量のラテックスを＃３メイヤーバ
ーを用いて１片のナイロン不織基体上に塗布し、ついで
８０℃オーブン中で２分間乾燥させた。実施例１の操作
にしたがって、この被覆基体を２．５ｃｍ幅ミクロポー
ル（Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅ）ＴＭ外科用テープ（３Ｍ社よ
り入手可能、レーヨン不織支持体上にアクリル系接着剤
が被覆されているテープ）に対して評価した。４８ｇ／
ｃｍの初期剥離、１７０ｇ／ｃｍの初期再接着、９１ｇ
／ｃｍの経時剥離、および１８０ｇ／ｃｍの経時再接着
を得た。ラテックス被覆していないレーヨン不織基体の
１片に２．５ｃｍ幅ミクロポールＴＭ外科用テープを接
着させて行ったブランクテストにおいては１００ｇ／ｃ
ｍの初期剥離、および１８０ｇ／ｃｍの経時剥離を得た
。

【００６８】

【実施例３】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　実
施例２の操作にしたがってオクダデシルカルバモイルエ
チルアクリレート（ＯＤＣＥＡ）モノマーを調製した。 第１の１２０ｍｌガラスボトルに２．０ｇのＯＤＣＥＡ
および２．０ｇの酢酸ビニル（ＶＡｃ）の混合物を充填
した。第２の１２０ｍｌガラスボトルに０．２４ｇのア
バネルＳ−９０ナトリウムアルキルポリエーテルスルホ
ネート（活性３５％）乳化剤および７６ｇの脱イオン水
を含む溶液を充填した。両ボトルを７０〜７５℃に保っ
た水浴中で加熱した。ついで、両ボトルの内容物を２５
０ｍｌ容器中で互いに混合し、低速にセットしたワリン
グＴＭブレンダーで２分間均一化した。得られるエマル
ジョンを１２０ｍｌガラスボトルに注いだ。ついで、０
．１ｇのカリウムパースルフェートおよび０．１ｇのナ
トリウムビカルボネートをエマルジョンに添加した。窒
素でパージした後にボトルを密閉し、７５℃に保った水
浴中で１５〜２０時間タンブルした。このことにより、
固形分５％の安定なラテックスが生成した。酢酸セルロ
ースフィルム上の８０℃で２分間乾燥されたこのラテッ
クスの被覆を実施例１の操作にしたがって評価した。剥
離および再接着値を表Ｉに示す。

【００６９】

【実施例４】ＯＤＣＥＡ／ＭＡ（５０：５０）　　実施
例３に記載の操作にしたがって、重量比５０：５０のオ
クタデシルカルバモイルエチルアクリレート（ＯＤＣＥ
Ａ）およびアクリル酸メチル（ＭＡ）モノマーから固形
分５％を含有するラテックスを調製した。酢酸セルロー
スフィルム上の８０℃で２分間乾燥させたラテックスの
被覆を実施例１の操作にしたがって評価した。剥離およ
び再接着値を表Ｉに示す。

【００７０】

【比較例１〜３】比較例１〜３では、本発明のラテック
ス組成物を調製するのに用いられる長鎖炭化水素モノマ
ーの構造を有さないモノマー由来のラテックス組成物の
調製を説明する。

【００７１】

【比較例１】ＯＤＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　実施例
３に記載の操作にしたがって、重量比５０：５０のオク
タデシルアクリレート（ＯＤＡ）および酢酸ビニル（Ｖ
Ａｃ）から固形分５％を含有するラテックスを調製した
。酢酸セルロースフィルム上の８０℃で２分間乾燥させ
たラテックスの被覆を実施例１の操作にしたがって評価
した。剥離および再接着値を表Ｉに示す。

【００７２】

【比較例２】ＯＤＡ／ＭＡ（５０：５０）　　実施例３
に記載の操作にしたがって、重量比５０：５０のオクタ
デシルアクリレート（ＯＤＡ）およびアクリル酸メチル
（ＭＡ）モノマーから固形分５％を含有するラテックス
を調製した。酢酸セルロースフィルム上の８０℃で２分
間乾燥させたラテックスの被覆を実施例１の操作にした
がって評価した。剥離および再接着値を表Ｉに示す。

【００７３】

【比較例３】ＯＤＡ／ＭＡ／ＡＮ／ＡＡ（５１：１１：
２５：１３）　　実施例３に記載の操作にしたがって、
重量比５１：１１：２５：１３のオクタデシルアクリレ
ート（ＯＤＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリロ
ニトリル（ＡＮ）、およびアクリル酸（ＡＡ）モノマー
から固形分５％を含有するラテックスを調製した。酢酸
セルロースフィルム上の８０℃で２分間乾燥させたラテ
ックスの被覆を実施例１の操作にしたがって評価した。 剥離および再接着値を表Ｉに示す。

【００７４】

【実施例５】ＨＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　オ
クタデシルイソシアネートの代わりに等モル量のヘキサ
デシルイソシアネートを用いること以外は実施例２にお
いてオクタデシルカルバモイルエチルアクリレート（Ｏ
ＤＣＥＡ）を調製するのに用いた操作と同様にして、ヘ
キサデシルカルバモイルエチルアクリレート（ＨＤＣＥ
Ａ）モノマーを調製した。実施例３に記載の操作にした
がって、５０：５０重量比のＨＤＣＥＡおよび酢酸ビニ
ル（ＶＡｃ）モノマーから固形分５％を含有するラテッ
クスを調製した。乾燥ポリマー試料を実施例１と同様に
して調製し、ＤＳＣにより評価した。３８℃および６１
℃の融点を得た。酢酸セルロース上のラテックスの塗膜
を８０℃で２分間乾燥し、実施例１の操作にしたがって
評価した。剥離および再接着値を表Ｉに示す。

【００７５】

【実施例６】ＯＤＣＥＡ／ＨＤＣＥＡ／ＶＡｃ（４０：
１０：５０）　　実施例３に記載の操作にしたがって、
４０：１０：５０重量比のオクタデシルカルバモイルエ
チルアクリレート（ＯＤＣＥＡ）、ヘキサデシルカルバ
モイルエチルアクリレート（ＨＤＣＥＡ）、および酢酸
ビニル（ＶＡｃ）モノマーから固形分５％を含有するラ
テックスを調製した。酢酸セルロース上のラテックスの
塗膜を８０℃で２分間乾燥し実施例１の操作にしたがっ
て評価した。剥離および再接着値を表Ｉに示す。

【００７６】

【実施例７】ＨＤＣＭＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　
以下に示すようにしてヘプタデシルカルバミドエチルア
クリレート（ＨＤＣＭＥＡ）モノマーを調製した。１ｌ
フラスコ中に３０．３ｇ（０．１モル）の塩化オクタデ
カノイル、６．１ｇ（０．１モル）のエタノールアミン
、１０．１ｇ（０．１モル）のトリエチルアミン、およ
び数１００ｍｌのトルエンを充填した。 この混合物を室温で一晩反応させることにより、Ｃ１７
Ｈ３５−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨおよびトリエチル
アミン−ＨＣｌ塩を含有するスラリーを形成した。つい
で、９．０５ｇ（０．１モル）の塩化アクリロイルおよ
び１０．１ｇ（０．１モル）のトリエチルアミンをフラ
スコに添加した。得られるスラリーを室温で２時間反応
させた後に、濾過することによりトリエチルアミン−Ｈ
Ｃｌ塩を除去した。濾液を真空ストリップし、メタノー
ルから再結晶させることにより、１６．６ｇのＨＤＣＭ
ＥＡを得た。

【００７７】実施例３に記載の操作にしたがって、５０
：５０重量比のＨＤＣＭＥＡおよびＶＡｃモノマーから
固形分５％を含有するラテックスを調製した。乾燥ポリ
マー試料を調製し、実施例１と同様にしてＤＳＣにより
評価した。５３℃および９４℃の融点を得た。酢酸セル
ロース上のラテックスの塗膜を１０５℃で２分間乾燥し
、実施例１の操作にしたがって評価した。剥離および再
接着値を表Ｉに示す。

【００７８】

【実施例８】ＯＤＥＭＡＣ／ＶＡｃ（４０：６０）　　
以下に示す操作にしたがってオクタデシルＮ−エチルメ
タクリレートカルバメート（ＯＤＥＭＡＣ）モノマーを
調製した。５４ｇ（０．２モル）のオクタデカノール、
１５０ｇのトルエン、および微量のジブチルチンジラウ
レート触媒を含有する溶液を含む５００ｍｌフラスコ中
に３１ｇ（０．２モル）のイソシアネートエチルメタク
リレートを充填した。この混合物を５０℃に加熱し数時
間放置し、ついで、さらに室温で一晩反応させた。つい
で、この溶液を真空ストリップすることにより、８０ｇ
のＯＤＥＭＡＣモノマーを得た。

【００７９】実施例３に記載の操作にしたがって、４０
：６０重量比のＯＤＥＭＡＣおよびＶＡｃモノマーから
固形分５％を含むラテックスを調製した。酢酸セルロー
ス上のラテックスの塗膜を８０℃で２分間乾燥し、実施
例１の操作にしたがって評価した。剥離および再接着値
を表Ｉに示す。

【００８０】

【実施例９】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　あ
らかじめＯＤＣＥＡを調製することにより、５０：５０
の重量比のＯＤＣＥＡ−ＶＡｃ混合物を調製した。４１
．２ｇの酢酸ビニルを含む５００ｍｌフラスコ中に２９
．６ｇ（０．１モル）のオクタデシルイソシアネート、
１１．６ｇ（０．１モル）のアクリル酸ヒドロキシエチ
ル、および微量のジブチルチンジラウレート触媒を充填
した。この溶液を８０℃に加熱し数時間放置し、室温に
冷却した。

【００８１】実施例３に記載の操作にしたがって、５０
：５０重量比のＯＤＣＥＡ−ＶＡｃ混合物から固形分５
％を含むラテックスを調製した。酢酸セルロース上のラ
テックスの塗膜を８０℃で２分間乾燥し、実施例１の操
作にしたがって評価した。剥離および再接着値を表Ｉに
示す。

【００８２】

【実施例１０】ＯＤＣＥＡ／ＭＡ／ＨＥＡ（５０：４５
：５）　　実施例３に記載の操作と同様にして、５０：
４５：５重量比のＯＤＣＥＡ、ＭＡ、およびＨＥＡモノ
マーから固形分５％を含有するラテックスを調製した。 酢酸セルロース上のラテックスの塗膜を８０℃で２分間
乾燥し、実施例１の操作にしたがって評価した。剥離お
よび再接着値を表Ｉに示す。

【００８３】

【実施例１１】ＯＤＣＥＡ／ＭＡ／ＭＡＡ（５０：４５
：５）　　実施例３に記載の操作と同様にして、５０：
４５：５重量比のＯＤＣＥＡ、ＭＡ、およびメタクリル
酸（ＭＡＡ）モノマーから固形分５％を含有するラテッ
クスを調製した。酢酸セルロース上のラテックスの塗膜
を８０℃で２分間乾燥し、実施例１の操作にしたがって
評価した。剥離および再接着値を表Ｉに示す。

【００８４】

【実施例１２】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　
以下に示すようにして５０：５０重量比のＯＤＣＥＡお
よびＶＡｃモノマーから固形分２３％を含有するラテッ
クスを調製した。１０ｇのＯＤＣＥＡおよび１０ｇのＶ
Ａｃの混合物を第１の１２０ｍｌガラスボトルに充填し
た。１．２ｇのアバネルＳ−９０ナトリウムアルキルポ
リエーテルスルホネート乳化剤（活性３５％）および６
０ｇの脱イオン水を含有する溶液を第２の１２０ｍｌガ
ラスボトルに充填した。両ボトルを７０〜７５℃に保っ
た水浴中で加熱した。ついで、両ボトルの内容物を２５
０ｍｌ容器中で混合し、低速にセットしたワリングＴＭ
ブレンダーで２分間均一化した。得られるエマルジョン
を１２０ｍｌガラスボトル中に注いだ。ついで、０．１
ｇのカリウムパースルフェートおよび０．１ｇのナトリ
ウムビカーボネートをこのエマルジョンに添加した。窒
素でパージした後に、このボトルを密封し７５℃に保っ
た水浴において１５〜２０時間タンブルした。

【００８５】このラテックスの少量を脱イオン水で固形
分５％に希釈し、酢酸アセテートフィルム上に塗布し、
乾燥し、実施例１に記載の操作にしたがって評価した。 剥離および再接着結果を表Ｉに示す。

【００８６】

【実施例１３】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　
以下に示すようにして５０：５０重量比のＯＤＣＥＡお
よびＶＡｃモノマーから固形分２１％を含有するラテッ
クスを調製した。６２．５ｇのＶＡｃの混合物を４８０
ｍｌガラスボトルに充填した。７．８ｇのアバネルＳ−
９０乳化剤（活性３５％）および３７５ｇの脱イオン水
を含有する溶液を第２の４８０ｍｌガラスボトルに充填
した。両ボトルを７０〜７５℃に保った水浴中で加熱し
た。ついで、両ボトルの内容物を１ｌ容器中で混合し、
高速にセットした。ワリングＴＭブレンダーで２分間均
一化した。得られるエマルジョンを４８０ｍｌガラスボ
トル中に注いだ。ついで、０．６２５ｇのカリウムパー
スルフェートおよび０．６２５ｇのナトリウムビカーボ
ネートをこのエマルジョンに添加した。窒素でパージし
た後に、このボトルを密封し７５℃に保った水浴におい
て１５〜２０時間タンブルした。

【００８７】このラテックスの少量を脱イオン水で固形
分５％に希釈し、酢酸アセテートフィルム上に塗布し、
乾燥し、実施例１に記載の操作にしたがって評価した。 剥離および再接着結果を表Ｉに示す。

【００８８】このラテックスを更に評価した。酢酸セル
ロースフィルム基体の一方の面上にこのラテックスＬＡ
Ｂをそして他方の面上にＰＳＡを被覆することによりテ
ープのロールを形成した。数個のテープのロールをロー
ルからの巻き戻しおよび直後のガラスプレート上への接
着について評価し、テープの他のロールを４９℃オーブ
ンにおいて１１日間保存し、巻き戻しおよび接着性につ
いて評価した。７５〜１４０ｇ／ｃｍの初期巻き戻し値
、４８０〜５３０ｇ／ｃｍの初期接着値、１１０〜２１
０ｇ／ｃｍの経時巻き戻し値、および４２０〜５３０ｇ
／ｃｍの経時接着値が酢酸セルローステープについて得
られた。

【００８９】標準の溶媒ベースＬＡＢ（ＯＤＡ−ＭＡ−
ＡＮ−ＡＡ）を用いる対照実験により、７５〜１４０ｇ
／ｃｍの初期巻き戻し値、４２０〜４８０ｇ／ｃｍの初
期接着値、１１０〜２００ｇ／ｃｍの経時巻き戻し値、
および４１０〜５００ｇ／ｃｍの経時接着値が酢酸セル
ローステープについて得られた。

【００９０】

【実施例１４】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　
０．２４ｇのアバネルＳ−９０乳化剤の代わりに０．０
８ｇのエンフォス（Ｅｍｐｈｏｓ）ＣＳ−１４１乳化剤
（ホスフェートエステル、ウィツコ社（Ｗｉｔｃｏ　ｃ
ｏｒｐ．）より入手可能）を用いること以外は実施例３
に記載の操作と同様にして、５０：５０の重量比のＯＤ
ＣＥＡおよびＶＡｃモノマーから固形分５％を含有する
ラテックスを調製した。酢酸セルロース上のラテックス
の塗膜を８０℃で２分間乾燥し、実施例１の操作にした
がって評価した。剥離および再接着結果を表Ｉに示す。

【００９１】

【実施例１５】ＯＤＣＥＡ／ＶＡｃ（５０：５０）　　
０．２４ｇのアバネルＳ−９０乳化剤の代わりに０．１
ｇのセチルトリメチルアンモニウムブロミド乳化剤を用
い、０．１ｇのカリウムパースルフェートおよび０．１
ｇのナトリウムビカーボネートの代わりに０．１ｇのＶ
−５０［２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
ジヒドロクロリド（和光純薬社（Ｗａｋｏ　Ｐｕｒｅ　
Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．Ｉｎｃ．）より入手可能］を用いる
こと以外は実施例３に記載の操作にしたがって、５０：
５０の重量比のＯＤＣＥＡおよびＶＡｃモノマーから固
形分５％を含有するラテックスを調製した。酢酸セルロ
ース上のラテックスの塗膜を８０℃で２分間乾燥し、実
施例１の操作にしたがって評価した。剥離および再接着
結果を表Ｉに示す。

【００９２】

【実施例１６〜１８】以下のようにしてポリ酢酸ビニル
（ＰＶＡｃ）ラテックスを調製した。１２０ｍｌガラス
ボトル中に２０ｇのＶＡｃ、１．２ｇのアバネルＳ−９
０（活性３５％）乳化剤、６０ｇの脱イオン水、０．１
ｇのカリウムパースルフェート、および０．１ｇのナト
リウムビカーボネートを充填した。窒素でパージした後
に、このボトルを密閉し、７５℃の水浴中で１５時間タ
ンブルした。このことにより固形分２５％の安定ラテッ
クスが生成した。

【００９３】ついで、このＰＶＡｃラテックスを脱イオ
ン水で固形分５％に希釈し、実施例１３にしたがって調
製した５％ＯＤＣＥＡ−ＶＡｃラテックスと以下に示す
割合で混合した。９：９１（実施例１６）、１７：８３
（実施例１７）、および５０：５０（実施例１８）。こ
のラテックス混合物を酢酸セルロースフィルム上に塗布
し、乾燥し、そして実施例１に記載の操作にしたがって
評価した。表ＩＩに示すように、２７〜４７ｇ／ｃｍの
範囲の初期剥離値および１００〜１３０ｇ／ｃｍの範囲
の経時剥離値がこの混合物について得られた。一方、対
照塗膜（ＰＶＡｃラテックス単独）については、それぞ
れ、３８０ｇ／ｃｍおよび５３０ｇ／ｃｍの値が得られ
た。

【００９４】

【実施例１９〜２３】３種類の固形分５％を含有する溶
液を以下のポリマー粉を脱イオン水に溶解することによ
り調製した。ポリアクリル酸（ＰＡＡ、Ｍｗ−４５０，
０００、ポリサイエンス社（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ
　Ｉｎｃ．）製）（実施例１９）、ポリビニルピロリド
ン（ＰＶＰ、Ｋ−９０、ＧＡＦ社製）（実施例２０およ
び２２）、およびヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ
、セロサイズ（Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ）ＷＰ−０９Ｈ、ユ
ニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃ
ｏｒｐ．）製）（実施例２１および２３）。ついで、そ
れぞれのポリマー溶液を実施例１３にしたがって調製し
た５％ＯＤＣＥＡ−ＶＡｃラテックスと９：９１（実施
例１９〜２１）および１７：８３（実施例２２〜２３）
の割合で混合した。このＰＡＡ−ラテックス混合物をア
ンモニアで中和し、その後酢酸セルロースフィルム上に
被覆した。他の混合物も同様に酢酸セルロースフィルム
上に被覆した。塗布フィルムを乾燥し実施例１に記載の
操作にしたがって評価した。表ＩＩＩに示すように、＃
８１０マジックＴＭテープに対してこの塗膜について２
４〜３２ｇ／ｃｍの範囲の初期剥離値および６３〜１２
０ｇ／ｃｍの範囲の経時剥離値を得た。水溶性ポリマー
を添加しないＯＤＣＥＡ−ＶＡｃ由来の被覆と比較して
このすべての被覆は水性ペン用のインクに対して改良さ
れたインク受容性を示した。

【００９５】本発明は特定の実施態様に関して説明され
たけれども、さらに改変しうることが理解されるべきで
ある。ここに記載されているものと化学的に同等である
と当業者が認識しうる変形は請求項の範囲に含まれるこ
とが意図されている。

【００９６】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ポリマー粒子が乳化剤により安定化さ
   れ水相中に分散されている、以下の（ａ）、（ｂ）、お
   よび（ｃ）を含有するラテックス： （ａ）　　以下の式に示す長鎖モノマーを包含するフリ
   ーラジカル重合性モノマーを含有するポリマー約５〜約
   ７０重量％： ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｐ−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ−ＣＲ１＝ＣＨ２
   ここで、ｎは約１２〜約２０の整数であり、Ｐは２価の
   極性結合基であり、Ｘは−Ｏ−ＣＯ−および−ＮＨＣＯ
   −からなる群から選択される２価の結合基であり、ｍは
   約２〜約１０の整数であり、そしてＲ１は−Ｈおよび−
   ＣＨ３からなる群から選択される； （ｂ）　　水相約３０〜約９５重量％；　および（ｃ）
   　　乳化剤約０．０５〜約４重量％。
2. 【請求項２】　　酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ア
   クリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヒド
   ロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸グリシジル
   、およびこれらの混合物からなる群から選択される少な
   くとも１種のフリーラジカル重合性第２モノマーをさら
   に含有し、前記長鎖モノマーと該第２モノマーとの重量
   比が約２０：８０〜約１００：０の範囲である、請求項
   １記載のラテックス。
3. 【請求項３】　　前記２価の極性結合基Ｐが−Ｏ−ＣＯ
   −、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ
   −、−ＣＯＮＨ−、−ＨＮＣＯ−、および−ＨＮＣＯＮ
   Ｈ−からなる群から選択され、ｍが約２〜約４の整数で
   ある、請求項１記載のラテックス。
4. 【請求項４】　　以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ
   ）、および（ｅ）の工程を包含するラテックスの調製方
   法：（ａ）以下の（１）、（２）、および（３）を含有
   する混合物を調製する工程： （１）　　以下の式に示す長鎖モノマーを包含するフリ
   ーラジカル重合性モノマーを含有するポリマー約５〜約
   ７０重量％： ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｐ−ＣｍＨ２ｍ−Ｘ−ＣＲ１＝ＣＨ２
   ここで、ｎは約１２〜約２０の整数であり、Ｐは２価の
   極性結合基であり、Ｘは−Ｏ−ＣＯ−および−ＮＨＣＯ
   −からなる群から選択される２価の結合基であり、ｍは
   約２〜約１０の整数であり、そしてＲ１は−Ｈおよび−
   ＣＨ３からなる群から選択される； （２）　　水相約３０〜約９５重量％；　および（３）
   　　乳化剤約０．０５〜約４重量％；（ｂ）エマルジョ
   ンを形成するためにこの混合物を均一化する工程； （ｃ）重合を開始させる手段として、前記エマルジョン
   に該モノマーのフリーラジカル重合を開始させることが
   可能なフリーラジカル開始剤約０．０１〜約１重量％を
   添加する工程； （ｄ）不活性雰囲気条件下において該エマルジョンを撹
   拌しながらフリーラジカル重合を開始させる工程；　そ
   して（ｅ）ポリマー含有ラテックスが生成するまで該フ
   リーラジカル重合を続行させる工程。
5. 【請求項５】　　前記モノマー仕込物が、酢酸ビニル、
   プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸
   ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸、
   メタクリル酸グリシジル、およびそれらの混合物からな
   る群から選択される少なくとも１種のフリーラジカル重
   合性第２モノマーをさらに含有する、請求項４記載の方
   法。
6. 【請求項６】　　前記ラテックスを、水溶性ポリマー、
   水分散性ポリマーの分散体、ポリマーラテックス、無機
   コロイダル分散体、およびこれらの混合物からなる群か
   ら選択される組成物と組み合わせる工程をさらに包含す
   る、請求項４記載の方法。
7. 【請求項７】　　前記ラテックスポリマーが約３０℃を
   上回る融点を１点または複数点有しており、少なくとも
   １点の融点が約５０〜約１００℃の範囲にある、請求項
   ４記載の方法にしたがって形成されるラテックス。
8. 【請求項８】　　以下の（１）、（２）、および（３）
   の工程をさらに包含する請求項４記載の方法： （１）前記ラテックスと水相とを組み合わせることによ
   り、前記ラテックスを少なくとも固形分約２重量％まで
   希釈する工程； （２）該希釈ラテックスを、可撓性シートの主要表面の
   少なくとも一部上に塗布する工程； （３）該ポリマーで被覆された可撓性シートを有する被
   覆シート材料を形成するために該水相を揮発させる工程
   。
9. 【請求項９】　　請求項８記載の方法にしたがって形成
   される被覆シート材料。