JPH01124764A

JPH01124764A - 炭化水素混合物の成分の沸騰温度による炭化水素混合物の組成の決定方法

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Publication number: JPH01124764A
Application number: JP62131048A
Authority: JP
Inventors: Anne Favre; アンヌ・フアーブル; Jean Espitalie; ジヤン・エスピタリ; Herve Toulhoat; エルベ・トウールオア
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1986-05-27
Filing date: 1987-05-27
Publication date: 1989-05-17
Also published as: ES2013638B3; ZA873774B; FR2599511A1; EP0248694A1; DE3761275D1; FR2599511B1; EP0248694B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、炭化水素混合物の成分の沸騰温度による炭化
水素混合物の組成の決定方法に関る、。より詳しくは、
この方法によって、存在る、炭化水素化合物の実質的に
完全な分析的蒸留を急速に行ない、かつ熱分解された生
成物および炭素または残留コークスの重量の同時測定を
実施る、ことができる。

本発明は特に石油の重質物質の精製（特に水素化処理お
よび接触クラブキング）の分野、例えば仕込原料および
精製所の流出物の管理に適用される。

これら仕込原料（炭化水素混合物）は、例えば重質原油
であっても種々の精製方法からの残渣であってもよい。

ここでは重質油または残渣とは、標準大気圧で２００℃
またはそれ以上の初留点の留分を意味る、。

従来技術およびその問題点現在まで、これらの重質物質の実験室での蒸留すなわち
実際の蒸留、分析的蒸留および予備的蒸留およびガスク
ロマトグラフィによる模擬蒸留を実施る、ために、多く
の方法が用いられてきた。実際の分析的蒸留の例は、例
えばＡＳＴＭ規格Ｄ８６およびＡＤＴＭ規格Ｄ１１６０
に記載されている。模擬蒸留は、カラムクロマトグラフ
ィで重質物質を分離し、その結果生じるクロマトグラム
の何回かに分けた積算を行なうことから成る。時間の軸
は、既知の沸点のｎ−アルカンによって検量されるので
、溶離された量の曲線（％）を、経時的に温度によって
気化される量（％）に変えることができる。これは蒸留
曲線と同じである（Ｊ、Ｐ、ＤＵＲＡＮＤ、Ｎ、ＰＥＴ
Ｒ０ＦＦ　ｒ重油および残油の特性決定４１９８４年６
月２５日〜２７日、リヨンにおける国際シンポジウム、
ＴＥＣＨＩＰ版議事録、第２００〜２０５頁）。

これら２つの型の従来の模擬蒸留の主な限界は、蒸留の
終点である。従来の蒸留は、実際大気圧における３５０
℃の終点に制限される。この温度以上では、生成物は熱
クラッキングによって減成される。

模擬蒸留は、カラムの安定性によって、５５０℃の温度
に制限される。さらにすべての試料が気化されるわけで
はないならば、模擬蒸留によっては、残渣の直接定量も
、溶離された各フラクションの定量も可能にならない。

このため、気化された標準液の量、従って蒸発された炭
化水素の量の検出器の信号を変えるために、多くの内部
標準液（例えばｎ−アルカン）を導入る、ことが必要で
ある。

最後に、含まれる検量分析の時間は長い（１試料につき
約７時間）。最も重質なかつ最も極性な生成物を保持る
、傾向があるカラムクロマトグラフィの記憶効果から解
放されるために、新しい各分析の間に空白時間を設ける
ことが必要であれば、なお−層長い。カラムのタリンカ
形成および目詰りのリスクは、重質物質の処理をじたい
時に強まる。

確かに、場合によっては減圧の所謂分子蒸留に頼っても
よいが、この技術は非常に時間がかかり、実施が難くか
つ一定の温度範囲におけるある量の留分しか得ることが
できず、蒸留された生成物の沸騰温度による分布を得る
ことはできない。従ってこれは予備的方法であって分析
的方法ではない。

その他にコークス化のポテンシャルの、特にコンラドソ
ン炭素の測定による測定技術も存在る、（Ａ　Ｓ　ＴＭ
規格Ｄ１８９）。米国特許第４゜５６８．４２６号は、
例えばコンラドソン炭素の測定を正確かつ簡単に再現し
うる洗練された装置を記載している。この装置において
試料を不活性雰囲気下に加熱し、気化された気体生成物
を不活性雰囲気下にパージし、残渣の重さを測定る、。

従来技術はまた欧州特許出願ＥＰ−Ａ−００２６０１２
（シェル社）の特許に記載されており、この特許におい
て、揮発性かつ熱分解しうる化合物の気化によって、お
よび気化総量に対る、例えば３５０〜７５０℃の温度範
囲における炭化水素量の測定によって、油のＡＰＩ密度
を測定る、方法が教示されている。

米国特許ＵＳ−Ａ−４，０１２，２９１号もまた炭化水
素中に存在る、オレフィンの量の測定方法を記載してい
る。これによれば気化に適した炉に炭化水素の測定され
た量を添加し、水銀塩をベースとる、測定容器内への気
化された炭化水素の輸送用に誘導ガスを使用る、。つい
で信号の積算により試料中に存在る、オレフィンの総量
を測定る、。

その他に従来技術は、特に米国特許第３，３７９．２０
２号によって例証される。

本発明の目的の１つは、これらの不都合を解消し、特に
仕込原料の最終沸点がどんなものであろうとかつ内部の
検量を無くして、試料の蒸留曲線（蒸留％−ｆ　（Ｔ℃
））を得ることである。

本発明の第２の目的は、試料の模擬蒸留およびそのコー
クス化ポテンシャルを表わすコンラドソン炭素の相当量
を同時に得ることである。

最後に、本発明のもう１つの目的は熱分解指数を測定る
、ことである。この指数は、試料の地質学的歴史あるい
は精製操作を通した試料の変化の度合によるパラメータ
である。

問題点の解決手段これらの目的は、特にコークス化のポテンシャルの測定
と組合わされた炭化水素の試料の模擬蒸留方法の実施に
よって達成される。この方法は、下記の連続る、諸工程
を特徴とる、。

（ａ）　　安定かつ不活性な多孔マトリックスを、前記
炭化水素によって、マトリックス１　ｍｇあたり０．０
１〜ＩＩＩＩｇの炭化水素の重量比で含浸る、工程、（ｂ）　　次第に上昇る、温度において、不活性雰囲気
流下、このように含浸されたマトリックスを、５００〜
６００℃の温度（θ３）まで加熱して、前記温度への上
昇時間の間、前記炭化水素の少なくとも一部に対して、
蒸発工程および熱分解工程を実施る、ようにし、蒸発流
出物、熱分解流出物および残渣を生成る、工程、（ｅ）　　前記流出物に対して、この加熱の間、炭化水
素の検出器を用いて、炭化水素の量を表わす少なくとも
２つの信号（Ｑｌ）〜（Ｑｎ）、有利には一連の連続る
、信号（Ｑｉ）を測定る、工程、前記信号（Ｑｌ）〜（
Ｑｎ）は、この加熱の連続る、少なくとも２つの所定の
時間間隔に対応る、、（ｄ）　　ついで前記残渣に対して、酸化ガス流下、温
度（θ３）以上の温度（θ４）、例えば高くとも１２０
０℃の温度における燃焼を実施し、前記燃焼が燃焼ガス
流出物を生成る、工程、（ｅ）　　工程（ｄ）の前記燃焼ガス流出物に対して、
少なくとも１つの適当な検出器を用いて、前記残渣の量
を表わす信号（Ｒ）を測定る、工程、および（１’）　　信号（Ｑｔ　）　〜（Ｑｎ）および（Ｒ）
　（７）前記測定から、炭化水素混合物の成分の沸騰温
度による炭化水素混合物の組成を推論る、工程。

本発明の特徴により、工程（ｂ）において、前記含浸マ
トリックスを、３３０〜３７０℃の前記蒸発工程に対応
る、最終温度（θ２）まで、ついで５００〜６００℃の
前記熱分解工程に対応る、最終温度（θ３）まで加熱し
、工程（ｃ）において、前記蒸発工程の少なくとも１つ
の所定の時間間隔に対応る、炭化水素の量を表わす少な
くとも１つの信号（Ｑ＋　）および前記熱分解工程の少
なくとも１つの連続る、所定の時間間隔に対応る、炭化
水素の量を表わす少なくとも１つの信号（Ｑｎ）を測定
る、。

本方法のもう１つの実施方法によれば、例えば二酸化炭
素の特殊な検出器を用いて、燃焼カス流出物中に含まれ
る二酸化炭素の量、従って残渣の量を表わす信号を測定
る、ことができる。

しかしながら、燃焼工程後、非常に硫黄を含んだおよび
／または非常に窒素を含んだ仕込原料中の硫黄または窒
素酸化物の存在を考慮に入れることが有益なら、これら
の酸化物に適当ないくつかの検出器を直列に組合わせる
かまたは唯１つの例えば赤外線多管検出器を用いて、二
酸化炭素の量、硫黄酸化物および窒素酸化物の量、従っ
て前記残渣の量を表わす信号（Ｒ）を得ることができる
。

試料があまり高くない最終沸点または低アスファルテン
含量の炭化水素を含む時、有利には燃焼および信号（Ｒ
）の測定工程を実施しなくてもよい。しかしながら、こ
の特別な場合でさえ、本方法の全体の実施は、たとえ残
渣が無いことを証明る、ためでしかなくとも好ましい。

試料をマトリックス上で含浸る、。このマトリックスは
、炭化水素の脱水素および脱水素環化反応に対して実質
的に不活性である。有利には、これは圧力１０バール、
温度４７０℃および１．　５ｃｍ３／ａｍ３／時のＶＶ
Ｈにおいて、ｎ−へブタンの３０％以上の転換率を引き
起こさない。マトリックスはまた安定である。これは不
活性雰囲気および酸化雰囲気下の温度に抵抗る、。さら
にこれは測定信号の強度を増加させやすい化学的転移を
全く受けない。

マトリックスは、一般に還元できない（すなわち水素下
、１０００℃であらゆる還元に耐える）酸化物、例えば
遷移金属の総含量が１０００ｐｐｏ＋　　（ｐａｒｔ　
ｐｅｒ　ｍｌｌｌｉｏｎ）以下であるようなアルミナ、
シリカ、シリカ会アルミナである。

例えばフォンテヌブロー砂を用いることができる。マト
リックスの多孔率は、０．１〜０，６備３／ｃＩ１１３
、好ましくは０．１５〜０．３ｃ＋ｎ３／ｃＪ１１３で
ある。その比表面積は、０．１〜２５０ゴ／ｇ、好まし
くは０．２ゴ／ｇ〜１００ゴ／ｇである。

多孔質マトリックスの存在により、種々の工程を通じて
、不活性材料と炭化水素の重質物質との間に高接触面を
作ることができる。このマトリックスを通る不活性ガス
流によってクラブキングによる減成無しに、約７００℃
の沸点の物質を蒸発さ°せることが可能である。

マトリックスに対して含浸された炭化水素の量は、マト
リックス１　ｍｇあたり炭化水素０．０１〜１　ｍｇの
重量比によって定義される。このことにより一方で満足
すべき測定の明確化が可能になり、他方で検出器の飽和
を避けうる。有利には比が０．０４〜０．８ｍｇ／ｍｇ
であってもよく、このことは測定の反復性を有利にし、
比が０．１〜０．３ｍｇ／■であった時に優れた結果が
得られた。この炭化水素の量は、マトリックス１０〜５
０ａ＋ｇに対して、例えば２〜８　ｍｇに近くてもよく
、好ましくはマトリックス２０〜３０　ｍｇに対して、
炭化水素３〜６　ｍｇである。

本発明は、本方法の実施を非限定的に示す図面および実
施例を見ると、より良く理解る、ことができる。

・第１図は本方法の実施手段を図式的に示すフローシー
トである。

ψ第２Ａ図および第２Ｂ図は処理されていない残渣の試
料および水素化処理された同じ残渣の試料の蒸発、熱分
解および燃焼のグラフである。

・第３図は３つの試料に対して得られた模擬蒸留曲線な
らびに従来技術によって得られた曲線を示すグラフであ
る。

第１図によれば、本方法は下記のように展開される。

■）　マトリックスを一度試料によって含浸して、１組
のジヤツキ（１４）によって動かされているピストン（
２）の頂部に位置る、ボート型容器（１）に入れる。ボ
ート型容器（１）を第１炉（３）に配置る、。この炉内
では、不活性ガス供給管（１８）によって供給される不
活性ガス、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム流下、好ま
しくはヘリウム流下で蒸発を行なって、検出器（４）の
より良好な反応が得られるようにる、。

ガス流量は、２０〜１００ｍｌ／分、好ましくは４０〜
７０ｍｌ／分である。含浸された多孔質マトリックスの
量に対る、不活性ガスの比流量は、１　ｍｇあたり毎分
１〜５０ｍｌ．好ましくは２〜１０ｍｌ／ｍｇ／分であ
る。

温度のプログラミングを下記のように行なう。

ａ）当初温度（θ、）における（ｔｌ）分、例えば０．
５〜２０分、好ましくは１〜５分の恒温を場合によって
行なう。（θ１）は５０〜２００℃、好ましくは８０〜
１２０℃である。

ｂ）最終蒸発温度（θ２　）３３０℃〜３７０℃までの
速度ｖ（ｖは５〜ｂくは８〜ｂ５〜２０分のこの温度（θ２）における新たな恒温を適
用る、。蒸発流出物は、不活性ガス（１２）が供給され
る管路（１９）によって運ばれ、予め対照試料で検量さ
れた火炎イオン化（１ｏｎｌｓａｔｌｏｎ　ｄａ　ｆｌ
ａａ＋ｍｅ）検出器（４）によって経時的に検出る、。

結果を何回かに分けて積算しく例えば１〜１２０秒毎の
、好ましくは６０秒毎の積算）、マイクロプロセッサ（
５）によってメモリに保存る、。このようにして、蒸発
工程の際の少くとも１つの時間間隔（Δ１１）に依る少
なくとも１つの信号（Ｑ、）が得られる。

２）場合によっては同じ温度のプログラミングを、５０
０〜６００℃、好ましくは５５０℃の温度（θ３）まで
適用る、。０．５〜２０分、有利には１〜１０分の時間
（ｔ２）の間の恒温段階を場合によっては適用る、。こ
の温度上昇は熱分解を実施る、ために常に不活性ガス下
で行なわれる。

熱分解流出物を、経時的に炭化水素検出器、例えば火炎
イオン化検出器（４）によって険出し、結果を前記のよ
うに積算し、マイクロプロセッサ（５）によってメモリ
に保存る、。その時少なくとも１つの時間間隔（Δｔｎ
）（ΔｔｎはΔｔ１と異なるか同一である）による少な
くとも１つの信号（θｎ）が得られる。

３）ついで熱分解残渣を含むボート型容器（１）を、別
のピストン（７）および別のジヤツキ（１５）によって
、有利には第１炉とは異なる第２炉（０）内に移送る、
。管路（１３）による酸化雰囲気（空気、０２、酸素の
割合が総量の２０％以上である空気１０２混合物）の下
で、温度（θ３）以上の温度（θ４）において５５０℃
〜１２００℃、好ましくは６００〜８００℃の温度で燃
焼を実施る、。温度（θ４）における滞留時間は、２〜
２０分、好ましくは５〜１０分である。

残渣中に存在る、有機炭素は、炭酸ガスおよび一酸化炭
素に転換される。この混合物は、管路（１Ｇ）を経て触
媒炉（８）に入る。この炉は約４００℃に加熱されてお
り、この炉内には一酸化炭素を炭酸ガスに転換る、ため
に酸化触媒（例えばＣｕｂ）が入っている。この炭酸ガ
スは液体窒素または固体吸収剤トラップ（１０）に留め
られ、ついで特別な検出器（１１）例えばカタロメータ
ー（ｃａｔｈａｒｏｍｅｔｒｅ）によって検出される。

これは信号（Ｒ）を発る、。この測定はマイクロプロセ
ッサ（５）のメモリに保存される。

炭酸ガスの重量から、有機炭素の重量を計算し、この残
渣の炭素含量の平均値（例えば０゜８３）を用いて、残
渣の重量（ｍ）を推論る、。

蒸発曲線（Ｑｌ）および熱分解曲線（Ｑｎ）の何回かに
分けた積算によって、（信号を炭化水素量に変換る、検
出器の予めの検量によって）蒸発された総量′ｒｉ（ｍ
）および熱分解された総重量（ｍ　）、従って試料の総
重量ｍｔ−ｍ＋ｍ　　＋ｍ　　を得ることができる。

ａ　　　　　　ｐ　　　　　　ｒ比（ｍ　　）　／　（ｍ　ｔ　）は、試料のコンラドソ
ン炭素の残渣率と直接な相関関係にある。

その他に、ｎ−アルカンによる検量によって、時間の目
盛（すなわち炉の温度）を沸騰温度に変えることができ
る。

その際、蒸留曲線を構成しなおすことができる。

この方法により、唯一回の実験で、下記の３つの測定を
行なうことができる。すなわち、・蒸発。これは実質的
に６５０℃の温度までの、すなわち例えばＡＳＴＭ規格
２８９２−７８またはＡＳＴＭ規１４Ｄ１１６０の分析
的蒸留（Ｔ、Ｂ、Ｐ、）またはガスクロマトグラフィに
よる模擬蒸留の最終沸点より高い最終沸点の模擬蒸留の
曲線を示す。

・熱分解曲線。これは変換ポテンシャルに関る、情報を
与える。

・コンラドソン炭素の相当量の測定による残渣の特性決
定。これは試料のコークス化ポテンシャルを算定る、。

その他の方法（１回の模擬蒸留につき約７時間）と比較
して、分析時間は短く　（１つの試料につき約１時間）
、その実施は容易である。クロマトグラフィにおいて不
可欠な内部の検量をる、必要がなく、このため明白かつ
かなり大きな時間の節約ができる。

下記実施例は非限定的に本発明による方法を例証る、。

実施例１予め約８０°Ｃ程度で乾燥器で乾燥されまたは加熱され
て、その動粘度を１００ｍｍ２７秒以下に減じるように
されたＳａｆ’ａｎｌｙａ　（サウジアラビア）常圧残
渣を攪拌手段で均質化し、例えばピペットで採集る、。

約５ミクロリツトルの評ゴされた小滴を、不活性マトリ
ックスとの接触下に付着させ、この不活性マトリックス
をこの小滴によって毛管現象により含浸る、。このマト
リックスは比表面積０．２ｒｆ／ｇ、多孔率０゜１７ｃ
ＩＩ＋３／ｃｓ３のフォンテヌブロー砂（純粋シリカ）
約２５■から成る。試料をヘリウム掃気下に炉（３）内
に導入る、。

蒸発を実施る、ために、１０℃／分の速度でθ、−１０
０℃〜θ２−３５０℃までの炉の温度上昇を実施る、前
に、θ、−１００℃の温度における１分の恒温を適用る
、。気化流出物を、火炎イオン化検出器（４）によって
、導管（１２）により供給された水素流下、炉の出口で
検出る、。

信号を１２０秒毎に積算し、結果をマイクロプロセッサ
（５）のメモリに保存る、。ついで検量によって、得ら
れた信号による炭化水素量を得ることができる。

θ２−３５０℃〜θ３−５５０℃の温度のブログラミン
グを中断る、ことなく続行し、５５０℃における約１分
の恒温段階によって終了る、。熱分解流出物を、火炎イ
オン化検出器（４）によりて検出る、。信号を１２０秒
毎に積算し、結果をマイクロプロセッサ（５）のメモリ
に保存る、。

ついで試料（１）を例えば図面に示されていない自動試
料運搬装置によって、酸化段階のために第２炉（６）内
に導入る、。

この段階の間、ボート型容器を、ピストン（７）によっ
て炉（６）の上部に押付けて、酸素が試料を通過る、よ
うにる、。炉（６）の温度は、できるだけ急速に（１〜
２分）、周囲温度から約７００℃の温度（θ４）まで上
昇させ、ついで７００℃における７分の安定段階を適用
る、。

燃焼の際に発生した炭酸ガスおよび一酸化炭素は、酸化
銅ＣｕＯが入っていて、かつ４００℃に加熱された触媒
炉（８）に入り、ついで総炭酸ガスを５人（５Ｘ１０−
”ｍ）の分子ふるい（ｌＯ）に捕捉る、。

燃焼を終えると、トラップ（１０）を加熱手段（２０）
でパージし、炭酸ガスをカタロメーター（１１）によっ
て検出る、。結果をマイクロプロセッサ（５）のメモリ
に保存し、ついで蒸発曲線（Ａ）、熱分解曲線（Ｂ）お
よび燃焼曲線（ｃ）の全体を、プリンタ（１７）によっ
て送り出された第２Ａ図に再構成る、。

回収された炭酸ガス重量によって、残留炭素の重量を計
算し、炭素含量の統計学的平均値としてファクター０６
８３を用いて残渣の重量を計算る、。この重量によりて
、および第３図の曲線（１）に対して行なわれた１２０
秒毎の積算により（横座標に累積された重量％、縦座標
に常圧における標準沸騰温度）、下記表１に示された蒸
留曲線を再構成る、。

実施例２〜３Ｓａｆ’ａｎ１ｙａ試料を、実施例１に従って記載され
た本発明の方法によって水素化処理し、ついで分析る、
（第２Ｂ図および第３図、曲線２）。

同様に、ボスカン（ベネズエラ）脱れき油の試料を実施
例１のように分析る、（第３図、曲線３）。結果を表１
に示す。

（以下余白）表工従来技術による実施例４および５第３図に上記出版物Ｊ、Ｐ、ＤＵＲＡＮＤ１９８４年の
参照によって実施されたガスクロマトグラフィによる５
ａｒａｎｌｙａ残渣の模擬蒸留を示す曲線（４）および
ＡＳＴＭ規格Ｄ−２８９２−７８によるＴＢＰ蒸留に関
る、曲線（５）を示した。

曲線１．４および５の比較により、４５０℃の温度まで
は結果が実質的に同じであり、クロマトグラフィによる
模擬蒸留は５３０℃に制限されるが一方、本発明による
方法によって６４０℃までの蒸留曲線を続行る、ことが
できることがわかる。この温度以上において、熱分解に
よるクラッキング現象が起こる。

実施例６．７．８クラエート常圧残渣を、シリカマトリックス（フォンテ
ヌブロー砂）の存在下、実施例１に従って分析し゛た。

この同じ残渣を、種々の担体（ｃＯＮＤＥＡ−ＣＨＥＭ
　Ｉ　Ｅ社のアルミナゲルＳＢ３の焼成によって得られ
た超純粋不活性アルミナおよび酸化鉄３０００　ｐｐｍ
を含むアルミナ）上で分析した。結果（ｍ）および反復
性（１０回の分析からσタイプの差の測定）を下記表Ｈ
に示す。

（以下余白）表■ マトリックス中の遷移金属の存在は、実質的に結果に影
響を与える。

実施例９〜１３同じクラエート残渣を実施例１の条件によってであるが
マトリックスの不存在下に分析し、試料の小滴を直接ボ
ート型容器に入れる。

結果を表■に示すが、明らかに反復性があるわけではな
い。

表　　　■ 実施例１４．１５．１６．１７実施例６を繰返すが、ここではシリカ０，２ｔａｇ　／
　ｓｇの重量比にある純粋シリカの存在下に操作を行な
うが、これを炭化水素［ｉ・シリカ重量の比が変えられ
ている下記実施例と比較る、。

表■に示す結果は、反復性が悪くまた実施例６の結果に
比較もしえない。

（以下余白）表■ 実施例１８．１９．２０ −　実施例１．２および３による、および本発明により
分析された。３つの残渣を、ＡＳＴＭ規格Ｄ１８９によ
って得られたコンラドソン炭素（ＯＣＲ）の値と、表Ｖ
において比較る、。本発明により得られた残留炭素の測
定は、ファクター０．８３によって本発明により記載さ
れているような残渣含量の生成物に等しく、従ってコン
ラドソン炭素の値と比較しうろことが思い出される。

表　　　Ｖ

【図面の簡単な説明】

・第１図は本方法の実施手段を図式的に示すフローシー
トである。・第２Ａ図および第２Ｂ図は処理されていない残渣の試
料および水素化処理された同じ残渣の試料の蒸発、熱分
解および燃焼のグラフである。・第３図は３つの試料に対して得られた模擬蒸留曲線な
らびに従来技術によって得られた曲線を示すグラフであ
る。以　　上特許出願人　　アンステイテユ・フランセ・デュ・ベト
ロール

Claims

【特許請求の範囲】

（１）蒸発工程および不活性雰囲気下における熱分解工
程から成る、炭化水素混合物の成分の沸騰温度による炭
化水素混合物の組成の決定方法において、（ａ）安定かつ不活性な多孔マトリックスを、前記炭化
水素によって、マトリックス１ｍｇあたり０．０１〜１
ｍｇの炭化水素の重量比で含浸する工程、（ｂ）次第に上昇する温度において、不活性雰囲気流の
下で、このように含浸されたマトリックスを、５００〜６００℃の温度（θ＿３）まで
加熱して、前記温度への上昇時間の間、前記炭化水素の
少なくとも一部に対して、前記蒸発工程および前記熱分
解工程を実施するようにし、蒸発流出物、熱分解流出物
および残渣を生成する工程、（ｃ）前記流出物に対して、この加熱の間、炭化水素の
検出器を用いて、炭化水素の量を表わす少なくとも２つ
の信号（Ｑ＿１）〜（Ｑ＿ｎ）を測定する工程、前記信
号（Ｑ＿１）〜（Ｑ＿ｎ）は、この加熱の連続する少な
くとも２つの所定の時間間隔に対応する、（ｄ）ついで前記残渣に対して、酸化ガス流下、温度（
θ＿３）以上の温度（θ＿４）における燃焼を実施し、
前記燃焼が燃焼ガス流出物を生成する工程、（ｅ）工程（ｄ）の前記ガス流出物に対して、少なくと
も１つの適当な検出器を用いて、前記残渣の量を表わす
信号（Ｒ）を測定する工程、および（ｆ）信号（Ｑ＿１）〜（Ｑ＿ｎ）および（Ｒ）の前記
測定から、炭化水素混合物の成分の沸騰温度による炭化
水素混合物の組成を推論する工程、を特徴とする方法。
（２）工程（ｂ）において、前記含浸マトリックスを、
３３０〜３７０℃の前記蒸発工程に対応する最終温度（
θ＿２）まで、ついで５００〜６００℃の前記熱分解工
程に対応する最終温度（θ＿３）まで加熱し、工程（ｃ
）において、前記蒸発工程の少なくとも１つの所定の時
間間隔に対応する炭化水素の量を表わす少なくとも１つ
の信号（Ｑ＿１）および前記熱分解工程の連続する少な
くとも１つの所定の時間間隔に対応する炭化水素の量を
表わす少なくとも１つの信号（Ｑ＿ｎ）を測定する、特
許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）マトリックスが遷移金属１０００ｐｐｍ（ｐａｒ
ｔｐｅｒｍｉｌｌｉｏｎ）以下を含む還元できない酸化
物である、特許請求の範囲第１または２項記載の方法。
（４）蒸発工程および熱分解工程の間、含浸されたマト
リックスを１分あたり５〜５０℃の温度の増加速度にお
いて加熱する、特許請求の範囲第１〜３項のうちいずれ
か１項記載の方法。
（５）マトリックスを、マトリックス１ｍｇあたり０．
０４〜０．８ｍｇの炭化水素の重量比で含浸する、特許
請求の範囲第１〜４項のうちいずれか１項記載の方法。
（６）１〜１２０秒の時間の間隔を測定する、特許請求
の範囲第１〜５項のうちいずれか１項記載の方法。
（７）蒸発工程および熱分解工程の初めと終りに、０．
５〜２０分間の恒温段階を適用する、特許請求の範囲第
１〜６項のうちいずれか１項記載の方法。
（８）加熱の際、含浸された多孔マトリックスの量に対
して、１ｍｇあたり毎分１〜５０ｍｌの比流量の不活性
ガス流を用いる、特許請求の範囲第１〜７項のうちいず
れか１項記載の方法。
（９）前記燃焼を、２〜２０分間実施する、特許請求の
範囲第１〜８項のうちいずれか１項記載の方法。
（１０）マトリックスがアルミナ、シリカまたはシリカ
・アルミナである、特許請求の範囲第１〜９項のうちい
ずれか１項記載の方法。