JPH0112866B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は繊維処理剤、特にはポリエステル繊維
またはポリエステル繊維を含む繊維構造物に耐洗
濯性のある柔軟な風合いを与えると共に、制電性
にすぐれ、分散染料の移行昇華のない透湿防水性
を付与することのできる繊維処理剤に関するもの
である。 (従来の技術) 透湿防水布の製造については水可溶型の有機溶
剤に溶解させたウレタンポリマーを水中で凝固さ
せた多孔質の皮膜を使用する方法、あるいは水溶
性物質を混入した共重合アクリレートを繊維構造
物に塗布し、水中で水溶性物質を除去する方法な
どが知られている。しかし、これらの方法ではこ
こに使用されるポリマー樹脂がポリエステル繊維
の染色に使用される分散染料との親和性の極めて
高いものであるために、この製品は貯蔵中や着用
中に分散染料の移行昇華によつて色移りするとい
うトラブルが多く発生している。 これに対し、ポリシロキサンを主材とする繊維
処理剤は分散染料の移行昇華現象がなく、例えば
オルガノポリシロキサンに架橋剤としてのアセト
キシシランを添加した2成分型のシリコーンゴム
に水蒸気透過性の充填剤、昇華性物質、接着性付
与剤を配合し、トリクロロエチレン、トルエンな
どの有機溶剤に溶解または分散させたものを合成
繊維構造物に塗布する方法(特開昭58−120880号
公報参照)、分子鎖末端にけい素原子に結合した
水酸基を有する線状オルガノポリシロキサンにメ
チルハイドロジエンポリシロキサン、アミノアル
キルアルコキシシラン、有機金属化合物および有
機溶剤を添加した溶液型組成物を織物に塗布し、
溶剤を揮発させてから加熱処理する方法(特公昭
42−1795号公報参照)などが知られているが、
こゝに使用されるオルガノポリシロキサンは絶縁
性の高いものであるために静電気を帯び易く、し
たがつてもともと帯電し易いポリエステルなどの
合成繊維構成物をこのような処理剤で処理すると
その帯電性がますます助長されるという不利が生
じる。 したがつて、この種の組成物は金属粉やカーボ
ンブラツクなどの導電性物質を混入してこの帯電
性を低下させるという方法も提案されているが、
これは皮膜強度が低下したり、着色するという欠
点があり、また水溶性物質を混入するという方法
では皮膜強度の低下と共に防水性能にも著しい欠
陥が生じるという不都合が発生する。 (発明の構成) 本発明はこのような不利を解決したシリコーン
系の繊維処理剤に関するものであり、これは1)
1分子中にけい素原子に結合した水酸基を少なく
とも2個含有する本質的に直鎖状の液状オルガノ
ポリシロキサン100重量部、2)1分子中にけい
素原子に結合した水素原子を少なくとも3個含有
する液状オルガノハイドロジエンポリシロキサン
1〜50重量部、3)(a)一般式 (こゝにR1は2価の有機基、R2、R3は同一また
は異種の炭素数1〜20の非置換または置換1価炭
化水素基、XはOH基、−SH基、−NH2基、−
NR4H基(R4は炭素数1〜6の1価炭化水素
基)、COOH基から選択される活性水素含有官能
基、nは正数〕で示されるオルガノポリシロキサ
ン、(b)親水性のポリオキシアルキレン基を含有す
るポリオール化合物、(c)ジイソシアネート化合
物、とのブロツク共重合体1〜50重量部、4)一
般式 (こゝにR5は炭素数1〜4の2価炭化水素基、
R6、R7は同一または異種の炭素数1〜20の非置
換または置換1価炭化水素基、a、mは0または
1)で示されるアミノアルキルアルコキシシラン
0.1〜20重量部、5)式 〔こゝにR8は−CH2CH=CH2または−
CH2CH2CH2SiR9 b(OR10)3-b(R9、R10は同一ま
たは異種の炭素数1〜20の非置換または置換1価
炭化水素基)、bは0、1または2〕で示され、
R8の少なくとも1価はシリル化プロピレン基と
されるイソシアヌレート化合物1〜50重量部、(b)
触媒量の縮合反応用触媒、とからなることを特徴
とするものである。 すなわち、本発明者らは分散染料の移行昇華が
なく、制電性および耐洗濯性のすぐれた繊維を与
える処理剤について種々検討した結果、≡Si
(OH)基を少なくとも2個有するオルガノポリ
シロキサンと≡SiH結合を少なくとも3個有する
オルガノハイドロジエンポリシロキサンとに、上
記したようなブロツク共重合体とアミノアルキル
アルコキシシランおよびイソシアヌレート化合物
を添加したものは分散染料の移行昇華はないし、
このブロツク共重合体の存在によつて帯電防止性
のつよいものとなり、さらにアミノアルキルアル
コキシシランとイソシアヌレート化合物によつて
接着性が改善されるので、これで処理された繊維
構造物にはすぐれた耐洗濯性が付与されるように
なるということを見出し、これら各構成成分の種
類、配合量などについての研究を進めて本発明を
完成させた。 本発明の組成物を構成する第1成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは1分子中にけい素原子に
結合した水酸基(≡SiOH)を少なくとも2個有
するものとする必要があるが、このものは当業界
においてよく知られている次式 (こゝにRは同一または異種の炭素数1〜20の非
置換または置換1価炭化水素基)で示されるα、
ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンであ
り、このR基としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、
アリル基などのアルケニル基、フエニル基、トリ
ル基などのアリール基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、あるいはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノメチル基な
どから選択される基であるが、これはその50モル
%がメチル基であることが望ましい。このオルガ
ノポリシロキサンとしては次式
またはポリエステル繊維を含む繊維構造物に耐洗
濯性のある柔軟な風合いを与えると共に、制電性
にすぐれ、分散染料の移行昇華のない透湿防水性
を付与することのできる繊維処理剤に関するもの
である。 (従来の技術) 透湿防水布の製造については水可溶型の有機溶
剤に溶解させたウレタンポリマーを水中で凝固さ
せた多孔質の皮膜を使用する方法、あるいは水溶
性物質を混入した共重合アクリレートを繊維構造
物に塗布し、水中で水溶性物質を除去する方法な
どが知られている。しかし、これらの方法ではこ
こに使用されるポリマー樹脂がポリエステル繊維
の染色に使用される分散染料との親和性の極めて
高いものであるために、この製品は貯蔵中や着用
中に分散染料の移行昇華によつて色移りするとい
うトラブルが多く発生している。 これに対し、ポリシロキサンを主材とする繊維
処理剤は分散染料の移行昇華現象がなく、例えば
オルガノポリシロキサンに架橋剤としてのアセト
キシシランを添加した2成分型のシリコーンゴム
に水蒸気透過性の充填剤、昇華性物質、接着性付
与剤を配合し、トリクロロエチレン、トルエンな
どの有機溶剤に溶解または分散させたものを合成
繊維構造物に塗布する方法(特開昭58−120880号
公報参照)、分子鎖末端にけい素原子に結合した
水酸基を有する線状オルガノポリシロキサンにメ
チルハイドロジエンポリシロキサン、アミノアル
キルアルコキシシラン、有機金属化合物および有
機溶剤を添加した溶液型組成物を織物に塗布し、
溶剤を揮発させてから加熱処理する方法(特公昭
42−1795号公報参照)などが知られているが、
こゝに使用されるオルガノポリシロキサンは絶縁
性の高いものであるために静電気を帯び易く、し
たがつてもともと帯電し易いポリエステルなどの
合成繊維構成物をこのような処理剤で処理すると
その帯電性がますます助長されるという不利が生
じる。 したがつて、この種の組成物は金属粉やカーボ
ンブラツクなどの導電性物質を混入してこの帯電
性を低下させるという方法も提案されているが、
これは皮膜強度が低下したり、着色するという欠
点があり、また水溶性物質を混入するという方法
では皮膜強度の低下と共に防水性能にも著しい欠
陥が生じるという不都合が発生する。 (発明の構成) 本発明はこのような不利を解決したシリコーン
系の繊維処理剤に関するものであり、これは1)
1分子中にけい素原子に結合した水酸基を少なく
とも2個含有する本質的に直鎖状の液状オルガノ
ポリシロキサン100重量部、2)1分子中にけい
素原子に結合した水素原子を少なくとも3個含有
する液状オルガノハイドロジエンポリシロキサン
1〜50重量部、3)(a)一般式 (こゝにR1は2価の有機基、R2、R3は同一また
は異種の炭素数1〜20の非置換または置換1価炭
化水素基、XはOH基、−SH基、−NH2基、−
NR4H基(R4は炭素数1〜6の1価炭化水素
基)、COOH基から選択される活性水素含有官能
基、nは正数〕で示されるオルガノポリシロキサ
ン、(b)親水性のポリオキシアルキレン基を含有す
るポリオール化合物、(c)ジイソシアネート化合
物、とのブロツク共重合体1〜50重量部、4)一
般式 (こゝにR5は炭素数1〜4の2価炭化水素基、
R6、R7は同一または異種の炭素数1〜20の非置
換または置換1価炭化水素基、a、mは0または
1)で示されるアミノアルキルアルコキシシラン
0.1〜20重量部、5)式 〔こゝにR8は−CH2CH=CH2または−
CH2CH2CH2SiR9 b(OR10)3-b(R9、R10は同一ま
たは異種の炭素数1〜20の非置換または置換1価
炭化水素基)、bは0、1または2〕で示され、
R8の少なくとも1価はシリル化プロピレン基と
されるイソシアヌレート化合物1〜50重量部、(b)
触媒量の縮合反応用触媒、とからなることを特徴
とするものである。 すなわち、本発明者らは分散染料の移行昇華が
なく、制電性および耐洗濯性のすぐれた繊維を与
える処理剤について種々検討した結果、≡Si
(OH)基を少なくとも2個有するオルガノポリ
シロキサンと≡SiH結合を少なくとも3個有する
オルガノハイドロジエンポリシロキサンとに、上
記したようなブロツク共重合体とアミノアルキル
アルコキシシランおよびイソシアヌレート化合物
を添加したものは分散染料の移行昇華はないし、
このブロツク共重合体の存在によつて帯電防止性
のつよいものとなり、さらにアミノアルキルアル
コキシシランとイソシアヌレート化合物によつて
接着性が改善されるので、これで処理された繊維
構造物にはすぐれた耐洗濯性が付与されるように
なるということを見出し、これら各構成成分の種
類、配合量などについての研究を進めて本発明を
完成させた。 本発明の組成物を構成する第1成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは1分子中にけい素原子に
結合した水酸基(≡SiOH)を少なくとも2個有
するものとする必要があるが、このものは当業界
においてよく知られている次式 (こゝにRは同一または異種の炭素数1〜20の非
置換または置換1価炭化水素基)で示されるα、
ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンであ
り、このR基としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、
アリル基などのアルケニル基、フエニル基、トリ
ル基などのアリール基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、あるいはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノメチル基な
どから選択される基であるが、これはその50モル
%がメチル基であることが望ましい。このオルガ
ノポリシロキサンとしては次式
〔(CH3)3SiO0.5〕x〔SiO2〕y(OH)z、
〔(CH3)3SiO0.5〕x〔CH3SiO1.5〕y(OH)z
(こゝにx、y、zは正数)
で示されるものが例示されるが、これらは少量の
エポキシ基、アルキルアミノ基、カルボキシル
基、アクリロキシ基、メルカプト基を含有する有
機基を含んだものとしてもよい。なお、これらの
オルガノポリシロキサンは式 (Rは前記に同じ、n=3〜10)で示される環状
オルガノポリシロキサンを苛性カリ、苛性ソーダ
のような強アルカリ性物質あるいは硫酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸のような強酸性物質を触
媒として重合反応させることによつて得ることが
できる。 また、この組成物を構成する第2成分としての
オルガノハイドロジエンポリシロキサンは1分子
中にけい素原子に結合した水素原子(≡SiH結
合)を少なくとも3個含有するものとする必要が
あり、このものは一般式
エポキシ基、アルキルアミノ基、カルボキシル
基、アクリロキシ基、メルカプト基を含有する有
機基を含んだものとしてもよい。なお、これらの
オルガノポリシロキサンは式 (Rは前記に同じ、n=3〜10)で示される環状
オルガノポリシロキサンを苛性カリ、苛性ソーダ
のような強アルカリ性物質あるいは硫酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸のような強酸性物質を触
媒として重合反応させることによつて得ることが
できる。 また、この組成物を構成する第2成分としての
オルガノハイドロジエンポリシロキサンは1分子
中にけい素原子に結合した水素原子(≡SiH結
合)を少なくとも3個含有するものとする必要が
あり、このものは一般式
【式】
(こゝにRは前記に同じ、a、bは0<a<3
0<b<1で1.5<a+b<2.5の正数)で示され
るものとすればよい。このオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンとしては次式 で示されるものが例示されるが、これらは式
0<b<1で1.5<a+b<2.5の正数)で示され
るものとすればよい。このオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンとしては次式 で示されるものが例示されるが、これらは式
【式】または
【式】
で示される環状オルガノシロキサンを硫酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸のような強酸性物質の
存在下に重合させるか、あるいはCH3HSiCl2、
(CH3)2SiCl2、(CH3)3SiCl、SiCl4などのオルガ
ノクロロシランを共加水分解することによつて得
ることができる。なお、このオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンの配合量は1重量部未満では
生成する皮膜の硬化が不十分で必要な防水性が得
られず、50重量部を越えると生成する皮膜が硬く
もろいものとなり、処理布の風合も硬いものとな
つて商品価値が失なわれるおそれがあるので、1
〜50重量部の範囲とすればよいが、この好ましい
範囲は5〜10重量部とされる。 つぎに、この組成物における第3成分としての
ブロツク共重合体はこの組成物で処理された被処
理物に帯電防止性を付与するためのものである
が、これはa)分子鎖未端に活性水素含有有機基
をもつオルガノポリシロキサンとb)ポリオール
化合物およびc)ジイソシアネート化合物との共
重合により作られたものとする必要がある。 このブロツク共重合体を構造するa)成分とし
てのオルガノポリシロキサンは一般式
フルオロメタンスルホン酸のような強酸性物質の
存在下に重合させるか、あるいはCH3HSiCl2、
(CH3)2SiCl2、(CH3)3SiCl、SiCl4などのオルガ
ノクロロシランを共加水分解することによつて得
ることができる。なお、このオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンの配合量は1重量部未満では
生成する皮膜の硬化が不十分で必要な防水性が得
られず、50重量部を越えると生成する皮膜が硬く
もろいものとなり、処理布の風合も硬いものとな
つて商品価値が失なわれるおそれがあるので、1
〜50重量部の範囲とすればよいが、この好ましい
範囲は5〜10重量部とされる。 つぎに、この組成物における第3成分としての
ブロツク共重合体はこの組成物で処理された被処
理物に帯電防止性を付与するためのものである
が、これはa)分子鎖未端に活性水素含有有機基
をもつオルガノポリシロキサンとb)ポリオール
化合物およびc)ジイソシアネート化合物との共
重合により作られたものとする必要がある。 このブロツク共重合体を構造するa)成分とし
てのオルガノポリシロキサンは一般式
【式】で示され、R1は2価
の有機基、R2、R3はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、
アリル基などのアルケニル基、フエニル基、トリ
ル基などのアリール基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基あるいはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換した基から選択される
好ましくはその50%以上がメチル基とされる同種
または異種の非置換または置換1価炭化水素基、
XはOH基、−SH基、−NH2基、−NR4H基(R4は
炭素数1〜6の1価炭化水素)、COOH基などか
ら選択される有機基で、nは10以上の正数とされ
るものである。したがつて、このXR1−基として
はHO−(CH2)2−、HO−(CH2)3、CH2=CH
(OH)CH2CH2−、HO−(C2H4O)a−(CH2)2−
(aは1以上)、HS−(CH2)3−、HOOC−
(CH2)2−、H2N−(CH2)3−、H2NCH2CH2NH
−(CH2)3−、ClCH2CH2(OH)CH2O−(CH2)3
−、
ピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、
アリル基などのアルケニル基、フエニル基、トリ
ル基などのアリール基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基あるいはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換した基から選択される
好ましくはその50%以上がメチル基とされる同種
または異種の非置換または置換1価炭化水素基、
XはOH基、−SH基、−NH2基、−NR4H基(R4は
炭素数1〜6の1価炭化水素)、COOH基などか
ら選択される有機基で、nは10以上の正数とされ
るものである。したがつて、このXR1−基として
はHO−(CH2)2−、HO−(CH2)3、CH2=CH
(OH)CH2CH2−、HO−(C2H4O)a−(CH2)2−
(aは1以上)、HS−(CH2)3−、HOOC−
(CH2)2−、H2N−(CH2)3−、H2NCH2CH2NH
−(CH2)3−、ClCH2CH2(OH)CH2O−(CH2)3
−、
【式】などが例示され、この
オルガノポリシロキサンとして次式
で示されるものが例示される。
つぎにこのb)成分としてのポリオキシアルキ
レン基を含むポリオール化合物は式HO−(R11O)
bHで示され、R11はC2H4基、C3H6基、C4H8基な
どの炭素数2〜4の2価炭化水素基またはこれら
の混合物、bはこの化合物の分子量を100〜5000
に保つに必要な正数とされるものであるが、これ
はそのR11の50モル%以上がC2H4基であるものが
好ましく、したがつてこれにはHO−(C2H4O)
H、HO−(C2H4O)−(C3H6O)dHなどが例示さ
れる。 また、このb)成分は窒素原子を含むものであ
つてもよく、これには式
レン基を含むポリオール化合物は式HO−(R11O)
bHで示され、R11はC2H4基、C3H6基、C4H8基な
どの炭素数2〜4の2価炭化水素基またはこれら
の混合物、bはこの化合物の分子量を100〜5000
に保つに必要な正数とされるものであるが、これ
はそのR11の50モル%以上がC2H4基であるものが
好ましく、したがつてこれにはHO−(C2H4O)
H、HO−(C2H4O)−(C3H6O)dHなどが例示さ
れる。 また、このb)成分は窒素原子を含むものであ
つてもよく、これには式
【式】
で示され、R12は上記R11と同様の炭素数2〜4
の2価炭化水素基、R13は炭素数が1〜20の前記
したR2と同様の同種または異種の非置換または
置換1価炭化水素基とされ、e、fがそれぞれ1
〜100の正数とされるアルキルアミンのポリオキ
シアルキレン付加ジオールが例示されるが、この
ものは上記したポリオキシアルキレンジオールに
比較して親水性、柔軟性がより強いという特徴を
もつている反面、アミン化合物であるためにこれ
を含有する共重合体が黄変し易く、これで処理さ
れた繊維製品に黄バミを与えるおそれがあるので
注意が必要とされる。 また、このc)成分としてのジイソシアネート
化合物は上記したa)成分のオルガノポリシロキ
サンとb)成分のポリオール化合物との共重合体
を作るためのカツプリング剤として作動するもの
であるが、これは一般にポリウレタン原料として
市販されているトリレンジイソシアネート
(TDI)、メチルジイソシアネート(MDI)、ヘキ
サメチレンジイソシアネート(HDI)、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート(DMDI)、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、
ダイマー酸ジイソシアネートなどから選択すれば
よい。 しかし、このジイソシアネート化合物は極めて
反応性が高く、反応終了時にこれが遊離していた
り、残存していると本発明の組成物が水分散系、
有機溶媒系のいずれの場合にも不必要なまた望ま
しくない反応を起して反応生成物をゲル化させる
おそれがあるので、この使用量はNCO/活性水
素のモル比が1もしくは1以下となる範囲とする
ことが必要とされる。 本発明の組成物に使用されるブロツク共重合体
は上記したa)、b)、c)の三成分を共重合させ
ることによつて得ることができる。この共重合反
応は反応性OH基と有機ジイソシアネートとの反
応がそれらの共存接触だけでも十分に進行するけ
れども、反応生成物の無用のゲル化あるいは増粘
を防止するためには有機溶剤中で行なわせること
がよく、これによれば本来相溶性のないa)成分
のオルガノポリシロキサンとb)成分のポールオ
ール化合物、c)成分のジイソシアネート化合物
を均一系で反応させることができるが、この場合
には反応をすみやかに完結させるために触媒を添
加することがよい。この溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレンのような芳香族系溶剤、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレン、トリクロ
ロエタンのような塩素系溶剤あるいは灯油、ミネ
ラルスピリツトなどのような石油系溶剤が例示さ
れ、触媒としてはジオクチルすず、ジブチルす
ず、ジアセテート、ジブチルすずジオクトエー
ト、ジオクチルすずジアセテート、ジオクチルす
ずオクテイト、ジオクチル亜鉛、ジラウリル鉛、
チタンテトラブタネイト、アルミニウムトリアセ
テートのような公知の金属有機酸塩、有機金属有
機酸塩などを使用すればよい。この反応の実施は
上記したa)、b)およびc)成分さらには必要
に応じ添加される上記した触媒とを有機溶剤中に
仕込んで加熱撹拌することによつて行なえばよ
く、これは各成分を順次反応器中に加えて反応さ
せてもよいが、いずれの場合においても反応生成
物の安定性を保つには前記したようにジイソシア
ネートの添加量をNCO/H≦1となる範囲とし
てイソシアネート基が残存しないようにすること
が必要とされる。 なお、このブロツク共重合体の配合量は第1成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対し1重量部未満ではその効果が充分でなく、50
重量部を越すと得られる皮膜の親水性が過大とな
り、本発明の目的とする防水性が失なわれること
になるので、これは1〜50重量部とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は5〜10重量部
とされる。 本発明の組成物を構成する第4成分としてのア
ミノアルキルアルコキシシランおよび第5成分と
してのイソシアヌレート化合物はこの組成物の接
着性を向上させ、これによつて処理された繊維構
造物に耐洗濯を付与するというものである。 この第4成分としてのアミノアルキルアルコキ
シシランは当業界では公知のものであり、これは
一般式 で示され、R5はメチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基などの2価の炭化水素基、R6、R7は前
記したR2と同じ炭素数1〜20の非置換または置
換1価炭化水素基、a、mは0または1とされる
ものであるが、これには次式 NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3、 NH2CH2CH2CH2Si(OC2H5)3、 で示されるものが例示される。なお、このアミノ
アルキルアルコキシシランの配合量は第1成分と
してのオルガノポリシロキサン100重量部に対し
0.1重量部以下では実効がなく、20重量部以下と
すると得られる皮膜が硬くなつて処理布の風合い
も硬いものとなり、さらに得られる処理布が黄変
するおそれがあるので、0.1〜20重量部の範囲と
すればよいが、この好ましい範囲は1〜5重量部
とされる。 また、この第5成分としてのイソシアヌレート
化合物は式 で示され、R8は前記したR2と同じ炭素数1〜20
の非置換または置換1価炭化水素基とされるもの
であるが、このR8基についてはその少なくとも
1個がシリル化プロピレン基とする必要があり、
これには下記 のものが例示される。なお、このものの配合量は
第1成分としてのオルガノポリシロキサン100重
量部に対し1重量部未満では実効がなく、50重量
部を越すと得られる皮膜が硬くてもろいものとな
り、処理布の風合いも硬いものとなるので、これ
は1〜50重量部の範囲とすればよいが、この好ま
しい範囲は5〜10重量部とされる。 また、この組成物における第6成分としての縮
合反応用触媒はこの組成物の架橋硬化反応を促進
させるために添加されるものであるが、これはこ
の種の反応に公知とされる金属有機酸塩、有機金
属化合物、金属アルコキサイド、アミノ化合物な
どとすればよい。この金属としては亜鉛、すず、
アルミニウム、チタン、鉛、ジルコニウム、白
金、パラジウムなどが挙げられ、具体的には蟻酸
亜鉛、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジ
オクトエート、ジブチルすずジラウレート、ジブ
チルすずジマレエート、ジオクチルすずジアセテ
ート、ジオクチルすずジオクトエート、ジオクチ
ルすずジラウレート、ジオクチルすずマレエー
ト、アルミニウムアルコキサイド、アルミニウム
アセチルアセトネート、オクチル酸鉛、ラウリル
酸鉛、イソプロピルチタネート、プロピルチタネ
ート、ブチルチタネート、オクチルチタネート、
酢酸ジルコニウム、塩化白金酸、塩化白金酸のア
ルコール変性物、塩化白金酸のシロキサン変性
物、各種のパラジウム化合物などが例示される。
なお、この縮合触媒の配合量は触媒量とすればよ
く、具体的には第1成分としてのオルガノポリシ
ロキサン100重量部に対し0.1〜20重量部の範囲、
好ましくは1〜5重量部の範囲とすればよい。 本発明の繊維処理剤は上記した第1〜第6成分
の所定量を均一に混合することによつて得ること
ができるが、この組成物による繊維の処理はその
有機溶剤溶液またはこれを適当な乳化剤の存在下
に水中に乳化分散させた水系処理剤として行なつ
てもよい。この繊維処理剤で処理された繊維また
は繊維構造体はこの処理剤がオルガノポリシロキ
サンを主材とするものであることから分散染料の
移行昇華が起らないし、この処理剤が第3成分と
しての上記したブロツク共重合体を含むものであ
るためこれによつて帯電防止性が与えられ、さら
に上記した第4〜5成分によつてすぐれた耐洗濯
性が与えられるので、特に制電性と防水性を付与
し、同時に分散染料の移行を防止するためのコー
テイング剤として有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃における測定値を示したも
のであり、この処理品の試験はそれぞれ下記によ
る試験結果を示したものである。 1) 透湿度… JIS−Z−0208、単位g/m2/24時間、 2) 耐水圧… JIS−L−1092A、単位mm水柱、 3) 帯電半減期… JIS−L−1094A、単位秒(20℃、40%RH)、 4) 摩擦耐電圧… JIS−L−1094B、単位ボルト(20℃、40%
RH)、 5) 撥水度… JIS−L−1032スプレー法、単位点、 6) 洗濯性…JIS−L−217−103 実施例1、比較例1 (ブロツク共重合体の製造) 撹拌機、水冷コンデンサー、温度計をつけた1
のガラス製反応器中に、分子鎖両末端が水酸基
で封鎖された次式 で示される、粘度が45cSのジメチルポリシロキ
サン34g、分子量400のポリエチレングリコール
78g、ジフエニルメタンジイソシアネート10.5g
およびトルエン500gを仕込み、撹拌しながら100
℃で3時間反応させたのち、ジブチルすずジラウ
レート1gを添加してさらに80℃で3時間反応さ
せ、この時点で赤外分光分析で2260cm-1の吸収の
消えていることからイソシアネートの残存しない
ことを確認して反応を終了させ、ついで80℃/10
mmHgの条件下に減圧下で2時間加熱して溶剤を
留去したところ、粘度が15000cpの淡黄色で濁つ
た生成物が得られた。 (繊維処理剤の製造) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、相対粘度
が2.3のジメチルポリシロキサン100部に、粘度が
35cSで≡SiH結合を1.7モル/100g含有するメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン10部、上記で得
たブロツク共重合体10部、式 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 で示されるアミノアルキルアルコキシシラン1部
および平均式 で示されるシリル化トリアリルイソシアヌレート
10部を加え、これをパークロロエチレン500部中
に均一に溶解して粘度が15000cpである半透明状
の組成物を作り、ついでこの組成物100部にジオ
クチルすずジアセテート0.5部を加えて繊維処理
剤を作つた。 つぎに比較のために上記で使用したオルガノポ
リシロキサン100部とメチルハイドロジエンポリ
シロキサン10部とをパークロロエチレン500部中
に均一に分散させて粘度15000cpの組成物をつく
り、ついでこの100部にジオクチルすずジアセテ
ート0.5部を加えて繊維処理剤−をつくつた。 (繊維処理) 経糸が80デニール、48フイラメント、インチ間
密度85本、緯糸が80デニール、48フイラメント、
インチ間密度82本であるポリエステル繊維の平織
物を予じめ公知の方法で精練、熱セツト、染色し
たのち、フツ素系撥水剤・アサヒガードAG730
〔旭硝子(株)製商品名〕の5%溶液でピツクアツプ
率30%にパデイング処理し、150℃で1分間乾熱
処理してから、このものに上記で得た繊維処理剤
−、を固型分換算で6.3g/m2となるようにナ
イフコーターで塗布し、170℃で30秒間熱処理し、
この織物の物性をしらべたところ、第1表に示し
たとおりの結果が得られた。
の2価炭化水素基、R13は炭素数が1〜20の前記
したR2と同様の同種または異種の非置換または
置換1価炭化水素基とされ、e、fがそれぞれ1
〜100の正数とされるアルキルアミンのポリオキ
シアルキレン付加ジオールが例示されるが、この
ものは上記したポリオキシアルキレンジオールに
比較して親水性、柔軟性がより強いという特徴を
もつている反面、アミン化合物であるためにこれ
を含有する共重合体が黄変し易く、これで処理さ
れた繊維製品に黄バミを与えるおそれがあるので
注意が必要とされる。 また、このc)成分としてのジイソシアネート
化合物は上記したa)成分のオルガノポリシロキ
サンとb)成分のポリオール化合物との共重合体
を作るためのカツプリング剤として作動するもの
であるが、これは一般にポリウレタン原料として
市販されているトリレンジイソシアネート
(TDI)、メチルジイソシアネート(MDI)、ヘキ
サメチレンジイソシアネート(HDI)、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート(DMDI)、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、
ダイマー酸ジイソシアネートなどから選択すれば
よい。 しかし、このジイソシアネート化合物は極めて
反応性が高く、反応終了時にこれが遊離していた
り、残存していると本発明の組成物が水分散系、
有機溶媒系のいずれの場合にも不必要なまた望ま
しくない反応を起して反応生成物をゲル化させる
おそれがあるので、この使用量はNCO/活性水
素のモル比が1もしくは1以下となる範囲とする
ことが必要とされる。 本発明の組成物に使用されるブロツク共重合体
は上記したa)、b)、c)の三成分を共重合させ
ることによつて得ることができる。この共重合反
応は反応性OH基と有機ジイソシアネートとの反
応がそれらの共存接触だけでも十分に進行するけ
れども、反応生成物の無用のゲル化あるいは増粘
を防止するためには有機溶剤中で行なわせること
がよく、これによれば本来相溶性のないa)成分
のオルガノポリシロキサンとb)成分のポールオ
ール化合物、c)成分のジイソシアネート化合物
を均一系で反応させることができるが、この場合
には反応をすみやかに完結させるために触媒を添
加することがよい。この溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレンのような芳香族系溶剤、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレン、トリクロ
ロエタンのような塩素系溶剤あるいは灯油、ミネ
ラルスピリツトなどのような石油系溶剤が例示さ
れ、触媒としてはジオクチルすず、ジブチルす
ず、ジアセテート、ジブチルすずジオクトエー
ト、ジオクチルすずジアセテート、ジオクチルす
ずオクテイト、ジオクチル亜鉛、ジラウリル鉛、
チタンテトラブタネイト、アルミニウムトリアセ
テートのような公知の金属有機酸塩、有機金属有
機酸塩などを使用すればよい。この反応の実施は
上記したa)、b)およびc)成分さらには必要
に応じ添加される上記した触媒とを有機溶剤中に
仕込んで加熱撹拌することによつて行なえばよ
く、これは各成分を順次反応器中に加えて反応さ
せてもよいが、いずれの場合においても反応生成
物の安定性を保つには前記したようにジイソシア
ネートの添加量をNCO/H≦1となる範囲とし
てイソシアネート基が残存しないようにすること
が必要とされる。 なお、このブロツク共重合体の配合量は第1成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対し1重量部未満ではその効果が充分でなく、50
重量部を越すと得られる皮膜の親水性が過大とな
り、本発明の目的とする防水性が失なわれること
になるので、これは1〜50重量部とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は5〜10重量部
とされる。 本発明の組成物を構成する第4成分としてのア
ミノアルキルアルコキシシランおよび第5成分と
してのイソシアヌレート化合物はこの組成物の接
着性を向上させ、これによつて処理された繊維構
造物に耐洗濯を付与するというものである。 この第4成分としてのアミノアルキルアルコキ
シシランは当業界では公知のものであり、これは
一般式 で示され、R5はメチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基などの2価の炭化水素基、R6、R7は前
記したR2と同じ炭素数1〜20の非置換または置
換1価炭化水素基、a、mは0または1とされる
ものであるが、これには次式 NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3、 NH2CH2CH2CH2Si(OC2H5)3、 で示されるものが例示される。なお、このアミノ
アルキルアルコキシシランの配合量は第1成分と
してのオルガノポリシロキサン100重量部に対し
0.1重量部以下では実効がなく、20重量部以下と
すると得られる皮膜が硬くなつて処理布の風合い
も硬いものとなり、さらに得られる処理布が黄変
するおそれがあるので、0.1〜20重量部の範囲と
すればよいが、この好ましい範囲は1〜5重量部
とされる。 また、この第5成分としてのイソシアヌレート
化合物は式 で示され、R8は前記したR2と同じ炭素数1〜20
の非置換または置換1価炭化水素基とされるもの
であるが、このR8基についてはその少なくとも
1個がシリル化プロピレン基とする必要があり、
これには下記 のものが例示される。なお、このものの配合量は
第1成分としてのオルガノポリシロキサン100重
量部に対し1重量部未満では実効がなく、50重量
部を越すと得られる皮膜が硬くてもろいものとな
り、処理布の風合いも硬いものとなるので、これ
は1〜50重量部の範囲とすればよいが、この好ま
しい範囲は5〜10重量部とされる。 また、この組成物における第6成分としての縮
合反応用触媒はこの組成物の架橋硬化反応を促進
させるために添加されるものであるが、これはこ
の種の反応に公知とされる金属有機酸塩、有機金
属化合物、金属アルコキサイド、アミノ化合物な
どとすればよい。この金属としては亜鉛、すず、
アルミニウム、チタン、鉛、ジルコニウム、白
金、パラジウムなどが挙げられ、具体的には蟻酸
亜鉛、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジ
オクトエート、ジブチルすずジラウレート、ジブ
チルすずジマレエート、ジオクチルすずジアセテ
ート、ジオクチルすずジオクトエート、ジオクチ
ルすずジラウレート、ジオクチルすずマレエー
ト、アルミニウムアルコキサイド、アルミニウム
アセチルアセトネート、オクチル酸鉛、ラウリル
酸鉛、イソプロピルチタネート、プロピルチタネ
ート、ブチルチタネート、オクチルチタネート、
酢酸ジルコニウム、塩化白金酸、塩化白金酸のア
ルコール変性物、塩化白金酸のシロキサン変性
物、各種のパラジウム化合物などが例示される。
なお、この縮合触媒の配合量は触媒量とすればよ
く、具体的には第1成分としてのオルガノポリシ
ロキサン100重量部に対し0.1〜20重量部の範囲、
好ましくは1〜5重量部の範囲とすればよい。 本発明の繊維処理剤は上記した第1〜第6成分
の所定量を均一に混合することによつて得ること
ができるが、この組成物による繊維の処理はその
有機溶剤溶液またはこれを適当な乳化剤の存在下
に水中に乳化分散させた水系処理剤として行なつ
てもよい。この繊維処理剤で処理された繊維また
は繊維構造体はこの処理剤がオルガノポリシロキ
サンを主材とするものであることから分散染料の
移行昇華が起らないし、この処理剤が第3成分と
しての上記したブロツク共重合体を含むものであ
るためこれによつて帯電防止性が与えられ、さら
に上記した第4〜5成分によつてすぐれた耐洗濯
性が与えられるので、特に制電性と防水性を付与
し、同時に分散染料の移行を防止するためのコー
テイング剤として有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃における測定値を示したも
のであり、この処理品の試験はそれぞれ下記によ
る試験結果を示したものである。 1) 透湿度… JIS−Z−0208、単位g/m2/24時間、 2) 耐水圧… JIS−L−1092A、単位mm水柱、 3) 帯電半減期… JIS−L−1094A、単位秒(20℃、40%RH)、 4) 摩擦耐電圧… JIS−L−1094B、単位ボルト(20℃、40%
RH)、 5) 撥水度… JIS−L−1032スプレー法、単位点、 6) 洗濯性…JIS−L−217−103 実施例1、比較例1 (ブロツク共重合体の製造) 撹拌機、水冷コンデンサー、温度計をつけた1
のガラス製反応器中に、分子鎖両末端が水酸基
で封鎖された次式 で示される、粘度が45cSのジメチルポリシロキ
サン34g、分子量400のポリエチレングリコール
78g、ジフエニルメタンジイソシアネート10.5g
およびトルエン500gを仕込み、撹拌しながら100
℃で3時間反応させたのち、ジブチルすずジラウ
レート1gを添加してさらに80℃で3時間反応さ
せ、この時点で赤外分光分析で2260cm-1の吸収の
消えていることからイソシアネートの残存しない
ことを確認して反応を終了させ、ついで80℃/10
mmHgの条件下に減圧下で2時間加熱して溶剤を
留去したところ、粘度が15000cpの淡黄色で濁つ
た生成物が得られた。 (繊維処理剤の製造) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、相対粘度
が2.3のジメチルポリシロキサン100部に、粘度が
35cSで≡SiH結合を1.7モル/100g含有するメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン10部、上記で得
たブロツク共重合体10部、式 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 で示されるアミノアルキルアルコキシシラン1部
および平均式 で示されるシリル化トリアリルイソシアヌレート
10部を加え、これをパークロロエチレン500部中
に均一に溶解して粘度が15000cpである半透明状
の組成物を作り、ついでこの組成物100部にジオ
クチルすずジアセテート0.5部を加えて繊維処理
剤を作つた。 つぎに比較のために上記で使用したオルガノポ
リシロキサン100部とメチルハイドロジエンポリ
シロキサン10部とをパークロロエチレン500部中
に均一に分散させて粘度15000cpの組成物をつく
り、ついでこの100部にジオクチルすずジアセテ
ート0.5部を加えて繊維処理剤−をつくつた。 (繊維処理) 経糸が80デニール、48フイラメント、インチ間
密度85本、緯糸が80デニール、48フイラメント、
インチ間密度82本であるポリエステル繊維の平織
物を予じめ公知の方法で精練、熱セツト、染色し
たのち、フツ素系撥水剤・アサヒガードAG730
〔旭硝子(株)製商品名〕の5%溶液でピツクアツプ
率30%にパデイング処理し、150℃で1分間乾熱
処理してから、このものに上記で得た繊維処理剤
−、を固型分換算で6.3g/m2となるようにナ
イフコーターで塗布し、170℃で30秒間熱処理し、
この織物の物性をしらべたところ、第1表に示し
たとおりの結果が得られた。
【表】
実施例2、比較例2
(ブロツク共重合体の製造)
実施例1で使用したものと同じのガラス製反応
器に式 で示される粘度が45cSのジメチルポリシロキサ
ン77.4g、式 で示されるアミンポリオキシエチレン付加ジオー
ル110.2g、ジフエニルメタンジイソシアネート
21.0gおよびトルエン500gを仕込み、100℃で4
時間加熱撹拌したのち、オクチル酸すず0.1gを
加えてさらに3時間加熱撹拌し、この時点で赤外
分光分析でジイソシアネートが残存しないことを
確認してから反応を終了させ、得られた反応生成
物を減圧下に加熱して溶剤を留去したところ、粘
稠なブロツク共重合体が得られた。 (繊維処理剤の製造) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、相対粘度
が2.3であるジメチルポリシロキサン100部に、粘
度が35cpで≡SiH結合の含有量が1.7モル/100g
であるメチルハイドロジエンポリシロキサン10
部、上記で得たブロツク共重合体10部、式 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 で示されるアミノアルキルアルコキシシラン1部
および平均式 で示されるシリル化トリアリルイソシアヌレート
10部を加え、これらをパークロロエチレン500部
中に均一に溶解させたところ、粘度20000cpsの半
透明な組成物が得られたので、ついでこの組成物
100部にジオクチルすずジアセテート0.5部を加え
て繊維処理剤−を作つた。 また、比較のために上記で使用したオルガノポ
リシロキサン100部にメチルハイドロジエンポリ
シロキサン10部、アミノアルキルアルコキシシラ
ン1部およびシリル化アリルイソシアヌレート10
部を加え、これらをパークロロエチレン500部に
溶解して粘度15000cpsの組成物を作り、ついでこ
の組成物100部にジオクチルすずジアセテート0.5
部を加えて繊維処理剤−を作つた。 (繊維処理) 実施例1で使用したものと同じのポリエステル
繊維平織物に上記で得た繊維処理剤−、を固
形分換算で6.3g/m2となるようにナイフコーター
で塗布し、170℃で30秒間熱処理してからこの織
物の物性をしらべたところ、第2表に示したよう
な結果が得られた。
器に式 で示される粘度が45cSのジメチルポリシロキサ
ン77.4g、式 で示されるアミンポリオキシエチレン付加ジオー
ル110.2g、ジフエニルメタンジイソシアネート
21.0gおよびトルエン500gを仕込み、100℃で4
時間加熱撹拌したのち、オクチル酸すず0.1gを
加えてさらに3時間加熱撹拌し、この時点で赤外
分光分析でジイソシアネートが残存しないことを
確認してから反応を終了させ、得られた反応生成
物を減圧下に加熱して溶剤を留去したところ、粘
稠なブロツク共重合体が得られた。 (繊維処理剤の製造) 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、相対粘度
が2.3であるジメチルポリシロキサン100部に、粘
度が35cpで≡SiH結合の含有量が1.7モル/100g
であるメチルハイドロジエンポリシロキサン10
部、上記で得たブロツク共重合体10部、式 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 で示されるアミノアルキルアルコキシシラン1部
および平均式 で示されるシリル化トリアリルイソシアヌレート
10部を加え、これらをパークロロエチレン500部
中に均一に溶解させたところ、粘度20000cpsの半
透明な組成物が得られたので、ついでこの組成物
100部にジオクチルすずジアセテート0.5部を加え
て繊維処理剤−を作つた。 また、比較のために上記で使用したオルガノポ
リシロキサン100部にメチルハイドロジエンポリ
シロキサン10部、アミノアルキルアルコキシシラ
ン1部およびシリル化アリルイソシアヌレート10
部を加え、これらをパークロロエチレン500部に
溶解して粘度15000cpsの組成物を作り、ついでこ
の組成物100部にジオクチルすずジアセテート0.5
部を加えて繊維処理剤−を作つた。 (繊維処理) 実施例1で使用したものと同じのポリエステル
繊維平織物に上記で得た繊維処理剤−、を固
形分換算で6.3g/m2となるようにナイフコーター
で塗布し、170℃で30秒間熱処理してからこの織
物の物性をしらべたところ、第2表に示したよう
な結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (1) 1分子中にけい素原子に結合した水酸基
を少なくとも2個含有する本質的に直鎖状の液
状オルガノポリシロキサン 100重量部 (2) 1分子中にけい素原子に結合した水素原子を
少なくとも3個含有する液状オルガノハイドロ
ジエンポリシロキサン 1〜50重量部 (3)(a) 一般式 〔こゝにR1は2価の有機基、R2、R3は同一
または異種の炭素数1〜20の非置換または置
換1価炭化水素基、Xは−OH基、−SH基、
−NH2基、−NR4H基(R4は炭素数1〜6の
1価炭化水素基)、−COOH基から選択され
る活性水素含有官能基、nは正数〕で示され
るオルガノシロキサン (b) 親水性のポリオキシアルキレン基を含有す
るポリオール化合物 (c) ジイソシアネート化合物 とのブロツク共重合体 1〜50重量部 (4) 一般式 (こゝにR5は炭素数1〜4の2価炭化水素基、
R6、R7は同一または異種の炭素数1〜20の非
置換または置換1価炭化水素基、a、mは0ま
たは1)で示されるアミノアルキルアルコキシ
シラン 0.1〜20重量部 (5) 式 〔こゝにR8は−CH2CH=CH2または−
CH2CH2CH2SiR9 b(OR10)3-b(R9、R10は同一
または異種の炭素数1〜20の非置換または置換
1価炭化水素基)、bは0、1または2〕で示
され、R8の少なくとも1個はシリル化プロピ
レン基とされるイソシアヌレート化合物
1〜50重量部 (6) 触媒量の縮合反応用触媒 とからなることを特徴とする繊維処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13220085A JPS61296183A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 繊維処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13220085A JPS61296183A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 繊維処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61296183A JPS61296183A (ja) | 1986-12-26 |
| JPH0112866B2 true JPH0112866B2 (ja) | 1989-03-02 |
Family
ID=15075733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13220085A Granted JPS61296183A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 繊維処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61296183A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5602385B2 (ja) * | 2009-04-17 | 2014-10-08 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 接着性ポリオルガノシロキサン組成物 |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP13220085A patent/JPS61296183A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61296183A (ja) | 1986-12-26 |
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