JPH01129013A - 不飽和ポリエステルイミド樹脂の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、耐熱性および空気乾燥性に優れた不飽和ポ
リエステルイミド樹脂の製法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から不飽和ポリエステルイミド樹脂は希釈モノマー
、添加剤の添加によりフェス化されコイル含浸用等の用
途に用いられるものであり、ラジカル重合により樹脂の
硬化反応が進行する。しかし、このラジカル重合は空気
中の酸素による重合阻止作用を受けるため、空気と接す
る樹脂表面に未重合物が残りべたつきを生じることとな
る。したがって、コイル含浸等に用いられ、空気に接触
した状態で硬化が行われる不飽和ポリエステルイミド樹
脂ワニスには、オクテン酸コバルト、ナフテン酸マンガ
ン等の金属塩を添加、含有させることで樹脂表面のべた
つきの改善がなされている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記コバルトマンガン等の金属塩は樹脂
硬化物の酸化劣化を促進するため、コイル含浸等の絶縁
用途に関しては耐熱絶縁寿命が短くなり、また、他の用
途では熱劣化により機械強度が急激に低下するという問
題が生じている。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、そ
れ自身が、耐熱性および樹脂表面の乾燥性に優れている
不飽和ポリエステルイミド樹脂を得る方法の提供をその
目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、この発明の不飽和ポリエ
ステルイミド樹脂の製法は、不飽和二価カルボン酸と、
多価アルコールと、一価アルコールと、場合により飽和
二価カルボン酸とを反応させて不飽和ポリエステル系樹
脂を製造する方法であって、上記一価アルコールとして
、２−テトラヒドロフタルイミドエタノールを主成分と
するものを用いるという構成をとる。

〔作　用〕

すなわち、本発明者らは、不飽和ポリエステルイミド樹
脂に耐熱性および空気乾燥性を付与するために研究を重
ねた結果、テトラヒドロフタル酸とグリコールとの単純
な脱水縮合により良好な樹脂表面の乾燥性が得られるよ
うになることを突き止めた。しかし、このようにしても
耐熱性を有する樹脂を得ることができなかった。そこで
、さらに、研究を重ねた結果、不飽和二価カルボン酸と
、多価アルコールと、２−テトラヒドロフタルイミドエ
タノールを主成分とする上記特殊な一価アルコールと、
場合により飽和二価カルボン酸を用いると、樹脂表面の
乾燥性の向上と同時に樹脂の耐熱性が大幅に改善される
ことを見いだしこの発明に到達した。

この発明に係る不飽和ポリエステルイミド樹脂は、不飽
和二価カルボン酸（ａ）、多価アルコール（ｂ）、２−
テトラヒドロフタルイミドエタノールを主成分とする一
価アルコール（ｃ）、さら、に場合により飽和二価カル
ボン酸（ｄ）を用いて得られる。

上記不飽和二価カルボン酸としては、無水マレイン酸、
フマル酸等があげられ、このような不飽和二価カルボン
酸の使用量は、樹脂成分〔（ａ）〜（ｄ）の仕込み時の
合計量〕に対して１５〜５０重量％（以下「％」と略す
）の範囲内に設定することが好ましい。

上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコールおよびネオペンチルグリコール等が用い
られる。これら多価アルコールの使用量は、樹脂成分に
対して１０〜５０％の範囲内に設定することが効果の点
で好ましい。

また、上記一価アルコールとしては、下記の構造式で示
される２−テトラヒドロフタルイミドエタノールを主成
分とするものが用いられる。なお、この発明において、
主成分とするとは、全体が主成分のみで構成されている
場合も含める趣旨である。

このような２−テトラヒドロフタルイミドエタノールの
含有量は、添加される全アルコールの１０〜７０モル％
、好ましくは２５〜５０モル％の範囲内に設定すること
が好結果をもたらす。すなわち、１０モル％を下回ると
樹脂の耐熱性および空気乾燥性が不充分となり、７０モ
ル％を上回ると樹脂硬化物の強度が低下する傾向がみら
れるからである。

さらに、場合により飽和二価カルボン酸として、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸およびテ
トラヒドロ無水フタル酸等が、樹脂に対する柔軟性付与
物として、上記樹脂成分に対して０〜２５％の範囲内で
用いられる。

このような不飽和ポリエステルイミド樹脂の製造は、例
えばつぎのようにして行うことができる。すなわち、テ
トラヒドロ無水フタル酸とモノエタノールアミンを反応
させて２−テトラヒドロフタルイミドエタノールからな
る一価アルコールをつくる。つぎに、これに、エチレン
グリコール等の多価アルコールと無水マレイン酸等の不
飽和二価カルボン酸および必要により重合防止剤を添加
し加熱反応させて不飽和ポリエステルイミド樹脂をつく
るということにより行われる。このようにして得られた
樹脂に希釈モノマーを加えて、低粘度化することにより
不飽和ポリエステルイミド樹脂フェスが製造される。

なお、上記重合防止剤として、ハイドロキノン、ブチル
ヒドキシアニソールおよびベンゾキノン等が用いられる
。

また、上記希釈モノマーとしては、スチレン。

ビニルトルエン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフ
タレート、アクリルエステルおよびメタクリルエステル
等が用いられる。そして、上記希釈モノマーの添加量は
、得られた不飽和ポリエステルイミド樹脂に対して５０
〜１５０％の範囲内に設定するのが好ましい。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明により得られる不飽和ポリエス
テルイミド樹脂は、樹脂中に２−テトラヒドロフタルイ
ミドエタノールから誘導される構造部分を有するため、
表面乾燥性および耐熱性に優れている。したがって、電
気機器のコイル含浸用の用途のみならず、積層板１強化
プラスチック（ＦＲＰ）および接着剤等の用途に適し、
かつ、優れた表面乾燥性を有するためにコイル含浸およ
び接着等の工程の時間短縮を実現できる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

〔実施例１〕 精留管、温度調節器、撹拌機および加熱装置付きの四つ
ロフラスコ（容積Ｉｆ）にテトラヒドロ無水フタル酸０
．５モル、モノエタノールアミン０゜５モルを仕込み、
２００°Ｃまで徐々に加熱した後、冷却し、２−テトラ
ヒドロフタルイミドエタノールヲ得た。これに、エチレ
ングリコール０．８５モル、無水マレイン酸１モル、ハ
イドロキノン３００ｐｐｍを加え、窒素ガス雰囲気下１
９０°Ｃまで加熱し、そのまま６時間反応させ、酸価１
８の不飽和ポリエステルイミド樹脂を得た。つぎに、上
記樹脂５０重量部（以下「部」と略す）に対してスチレ
ン５０部を加え希釈して樹脂溶液粘度０．６ポイズの不
飽和ポリエステルイミド樹脂ワニスを得た。

〔実施例２〜６、比較例１〜３〕 各成分原料を後記の第１表に示す割合の成分原料に代え
た。それ以外は実施例１と同様にして不飽和ポリエステ
ルイミド樹脂ワニスを得た。

（余　　白　　） 以上の実施例および比較例によって得られた不飽和ポリ
エステルイミド樹脂ワニス１００部に対して、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート１部を添加し、０．３Ｘ５０Ｘ１８
０ｍｍの鉄板に上記ワニスを塗布した後、１５０°Ｃ×
１５分硬化を行い表面乾燥性を評価した。また、底面６
０ｍａ＋φのガラスシャーレに上記ワニス３ｇを取り、
１５０°Ｃ×２０時間硬化を行った後、２５０°Ｃの熱
風乾燥機中に４０日間放置した後の重量減少率を測定し
、加熱減量として後記の第２表に、上記表面乾燥性と併
せて示した。

（以下余白） 第２表から、実施倒置は比較装置に比べて低粘度で加熱
減量が低いことから耐熱性に優れ、また、表面乾燥性に
も優れていることがわかる。

特許出願人　日東電気工業株式会社 代理人　　弁理士　西　藤　征　彦

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和二価カルボン酸と、多価アルコールと、一
   価アルコールと、場合により飽和二価カルボン酸とを反
   応させて不飽和ポリエステル系樹脂を製造する方法であ
   つて、上記一価アルコールとして、２−テトラヒドロフ
   タルイミドエタノールを主成分とするものを用いること
   を特徴とする不飽和ポリエステルイミド樹脂の製法。