JPH01129055A - 積層板用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
積層板用エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH01129055A JPH01129055A JP62285192A JP28519287A JPH01129055A JP H01129055 A JPH01129055 A JP H01129055A JP 62285192 A JP62285192 A JP 62285192A JP 28519287 A JP28519287 A JP 28519287A JP H01129055 A JPH01129055 A JP H01129055A
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- resin
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- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は主として電気用積層板に使用されるエポキシ樹
脂組成物に関する。
脂組成物に関する。
従来から電気用多層プリント配線基材などの積層板には
主としてエポキシ樹脂組成物が使用されているが、この
エポキシ樹脂組成物に原料として用いるエポキシ樹脂に
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂が主として使用されている。またエポキシ
樹脂の硬化剤としてはジシアンジアミド、芳香族アミン
、または酸無水物などに加えてノボラック型フェノール
樹脂も使われている。しかし配線パターンの多層化や高
密度が進むと共にエポキシ樹脂組成物への耐熱性向上の
要求が強くなっている。エポキシ樹脂組成物の耐熱性を
向上させるための方法として、エポキシ樹脂として前記
のノボラック型エポキシ樹脂、あるいはエポキシ樹脂の
硬化剤として前記ノボラック型フェノール樹脂が使用さ
れることもあるが、これらを使用しても耐熱性は不十分
となっている。ノボラック型エポキシ樹脂の使用につい
ては、特開昭６２−６４８２１号において核体数３〜８
のエポキシ樹脂を使用する例もあるが、このような９核
体以上の成分を全く含有しないような平均分子量の小さ
いノボラック型エポキシ樹脂を使用すると、基材への含
浸性は良好となるが、耐熱性の向上については全く不満
足である。また、硬化剤のノボラック型フェノール樹脂
については・特開昭５６−９８２２７号や特開昭５６−
１１２９２４号において２核体を含まないＭ、、が１０
００〜３０００のノボラックの使用からなるエポキシ樹
脂組成物が紹介されているが、ｉｎが１０００〜３００
０のように大きなノボラック型フェノール樹脂を硬化剤
として使用すると、硬化性が悪くなるため耐湿性が不十
分となる。また、硬化剤として２核体を含まないノボラ
ックを使用するだけでは耐熱性の向上に及ぼす効果は殆
どない。
主としてエポキシ樹脂組成物が使用されているが、この
エポキシ樹脂組成物に原料として用いるエポキシ樹脂に
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂が主として使用されている。またエポキシ
樹脂の硬化剤としてはジシアンジアミド、芳香族アミン
、または酸無水物などに加えてノボラック型フェノール
樹脂も使われている。しかし配線パターンの多層化や高
密度が進むと共にエポキシ樹脂組成物への耐熱性向上の
要求が強くなっている。エポキシ樹脂組成物の耐熱性を
向上させるための方法として、エポキシ樹脂として前記
のノボラック型エポキシ樹脂、あるいはエポキシ樹脂の
硬化剤として前記ノボラック型フェノール樹脂が使用さ
れることもあるが、これらを使用しても耐熱性は不十分
となっている。ノボラック型エポキシ樹脂の使用につい
ては、特開昭６２−６４８２１号において核体数３〜８
のエポキシ樹脂を使用する例もあるが、このような９核
体以上の成分を全く含有しないような平均分子量の小さ
いノボラック型エポキシ樹脂を使用すると、基材への含
浸性は良好となるが、耐熱性の向上については全く不満
足である。また、硬化剤のノボラック型フェノール樹脂
については・特開昭５６−９８２２７号や特開昭５６−
１１２９２４号において２核体を含まないＭ、、が１０
００〜３０００のノボラックの使用からなるエポキシ樹
脂組成物が紹介されているが、ｉｎが１０００〜３００
０のように大きなノボラック型フェノール樹脂を硬化剤
として使用すると、硬化性が悪くなるため耐湿性が不十
分となる。また、硬化剤として２核体を含まないノボラ
ックを使用するだけでは耐熱性の向上に及ぼす効果は殆
どない。
〔発明の目的〕
本発明者はエポキシ樹脂組成物の耐熱性の向上について
鋭意研究を行なった結果、エポキシ樹脂組成物の主原料
樹脂であるエポキシ樹脂に２官能性成分が少な（、かつ
数平均分子量の限定された範囲にあるノボラック型エポ
キシ樹脂を使用し、かつ硬化剤であるフェノール樹脂に
も数平均分子量が限定された範囲にあるノボラック型フ
ェノール樹脂を使用すると、きわめて有効であるとの知
見を得、さらにこの知見に基づいて種々研究を重ねて本
発明を完成するに至ったものである。
鋭意研究を行なった結果、エポキシ樹脂組成物の主原料
樹脂であるエポキシ樹脂に２官能性成分が少な（、かつ
数平均分子量の限定された範囲にあるノボラック型エポ
キシ樹脂を使用し、かつ硬化剤であるフェノール樹脂に
も数平均分子量が限定された範囲にあるノボラック型フ
ェノール樹脂を使用すると、きわめて有効であるとの知
見を得、さらにこの知見に基づいて種々研究を重ねて本
発明を完成するに至ったものである。
本発明の目的とするところはエポキシ樹脂組成物の本質
的な特性を決して損うことなく、３次元架橋性に富み、
耐熱性や耐湿性にすぐれたエポキシ樹脂組成物を捷供す
ることにある。
的な特性を決して損うことなく、３次元架橋性に富み、
耐熱性や耐湿性にすぐれたエポキシ樹脂組成物を捷供す
ることにある。
本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物の利用分野は、近
年ますます多層化されている電気用プリント配線基材な
どの積層板であり、この分野に使用すると２官能性成分
が少なく、かつ数平均分子量の限定された範囲にある多
官能性のノボラック型エポキシ樹脂と数平均分子量の限
定された範囲にあるノボラック型フェノール樹脂との硬
化反応によって、３次元架橋密度の高い硬化物を形成す
るため、耐熱性や耐湿性にすぐれた効果を発渾する。
年ますます多層化されている電気用プリント配線基材な
どの積層板であり、この分野に使用すると２官能性成分
が少なく、かつ数平均分子量の限定された範囲にある多
官能性のノボラック型エポキシ樹脂と数平均分子量の限
定された範囲にあるノボラック型フェノール樹脂との硬
化反応によって、３次元架橋密度の高い硬化物を形成す
るため、耐熱性や耐湿性にすぐれた効果を発渾する。
本発明は、フェノールまたは／およびクレゾールからな
るフェノール類とアルデヒド類を反応させて得られるノ
ボラック樹脂をグリシジルエーテル化してなるノボラッ
ク型エポキシ樹脂においり、かつ数平均分子量（Ｍ）が
７００≦Ｍ≦２０００であるノボラック型エポキシ樹脂
（Ａ）と、フェノールまたは／およびクレゾールからな
るフェノール類とアルデヒド類を反応させて得られるノ
ボラック樹脂の数平均分子量（Ｎ）が３００≦Ｎ≦９０
０であるノボラ７り型フェノール樹脂（Ｂ）を含有する
ことを特徴とする積層板用エポキシ樹脂組成物である。
るフェノール類とアルデヒド類を反応させて得られるノ
ボラック樹脂をグリシジルエーテル化してなるノボラッ
ク型エポキシ樹脂においり、かつ数平均分子量（Ｍ）が
７００≦Ｍ≦２０００であるノボラック型エポキシ樹脂
（Ａ）と、フェノールまたは／およびクレゾールからな
るフェノール類とアルデヒド類を反応させて得られるノ
ボラック樹脂の数平均分子量（Ｎ）が３００≦Ｎ≦９０
０であるノボラ７り型フェノール樹脂（Ｂ）を含有する
ことを特徴とする積層板用エポキシ樹脂組成物である。
こ−で前記ノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）に含有され
る２官能性成分（ｘ）は０．１≦ｘ≦５．０重量パーセ
ントであるが、好ましくは０．５≦ｘ≦３．０重量パー
セントであり、さらに好ましくは１．０≦ｘ≦２．０重
量パーセントである。従来からのノボラック型エポキシ
樹脂の２官能成分の含有率が、例えば軟化点が６２℃の
エポキシ樹脂ではｌＯ〜１５重量パーセント、またφ軟
化点が７０″Ｃのエポキシ樹脂では６〜１０重量パーセ
ントであるのと比べると非常に少ない、また前記ノボラ
ック≦Ｍ≦１６００である。
る２官能性成分（ｘ）は０．１≦ｘ≦５．０重量パーセ
ントであるが、好ましくは０．５≦ｘ≦３．０重量パー
セントであり、さらに好ましくは１．０≦ｘ≦２．０重
量パーセントである。従来からのノボラック型エポキシ
樹脂の２官能成分の含有率が、例えば軟化点が６２℃の
エポキシ樹脂ではｌＯ〜１５重量パーセント、またφ軟
化点が７０″Ｃのエポキシ樹脂では６〜１０重量パーセ
ントであるのと比べると非常に少ない、また前記ノボラ
ック≦Ｍ≦１６００である。
さらに、前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の数平
均分子量（Ｎ）は３００≦Ｎ≦９００であり、好ましく
は４００≦Ｎ≦８００重量パーセントであり、さらに好
ましくは４５０≦Ｎ≦７００である。
均分子量（Ｎ）は３００≦Ｎ≦９００であり、好ましく
は４００≦Ｎ≦８００重量パーセントであり、さらに好
ましくは４５０≦Ｎ≦７００である。
前記ノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）の２官能性成分が
５．０重量パーセントを上回る場合は、従来からのノボ
ラック型エポキシ樹脂に比べて３次元架橋性が目立って
大きくならないので、エポキシ樹脂組成物の硬化物特性
である耐熱性や耐湿性に顕著な特長が発現しにくい。ま
た０、 １重量パーセントを下回る場合については、ノ
ボラック型エポキシ樹脂（Ａ）の原料用であるノボラッ
ク型フェノール樹脂が０．１重量パーセントを下回るよ
うに工業的に製造するには工数がか〜りすぎて経済的で
なく、また仮に０．１重量パーセントを下回る量が存在
したとしても微量であるので品質に及ぼす影響は殆どな
いため、請求範囲外とした。
５．０重量パーセントを上回る場合は、従来からのノボ
ラック型エポキシ樹脂に比べて３次元架橋性が目立って
大きくならないので、エポキシ樹脂組成物の硬化物特性
である耐熱性や耐湿性に顕著な特長が発現しにくい。ま
た０、 １重量パーセントを下回る場合については、ノ
ボラック型エポキシ樹脂（Ａ）の原料用であるノボラッ
ク型フェノール樹脂が０．１重量パーセントを下回るよ
うに工業的に製造するには工数がか〜りすぎて経済的で
なく、また仮に０．１重量パーセントを下回る量が存在
したとしても微量であるので品質に及ぼす影響は殆どな
いため、請求範囲外とした。
ノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）の数平均分子ｆ （Ｍ
）が２０００を上回る場合は、基材への含浸性が悪くな
り、７００を下回る場合は耐熱性が悪くなるので避ける
必要がある。ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の数平
均分子！（Ｎ）が９００を上回る場合は硬化性が悪くな
り、３００を下回る場合は耐熱性が悪くなるので不適で
ある。
）が２０００を上回る場合は、基材への含浸性が悪くな
り、７００を下回る場合は耐熱性が悪くなるので避ける
必要がある。ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の数平
均分子！（Ｎ）が９００を上回る場合は硬化性が悪くな
り、３００を下回る場合は耐熱性が悪くなるので不適で
ある。
本発明において、２官能性成分（ｘ’）が０．１≦ｘ≦
５．０重量パーセントであり、かつ数平均分子量（Ｍ）
が７００≦Ｍ≦２０００であるノボラック型エポキシ樹
脂（Ａ）を製造するために原料として使用する２核体成
分（Ｚ）が０．１≦Ｚ≦５．０重量パーセントのノボラ
ック型フェノール樹脂、また硬化剤用として使用する数
平均分子ｆｆｌ （Ｎ）が３００≦Ｎ≦９００であるノ
ボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、本発明者らの出願
による特願昭６１−９５９００号、特願昭６１−１１０
８７８号、特願昭６１−１１０８７９号、特願昭６１−
１１７４１２号、特願昭６１−１１７４１３号、特願昭
６する。すなわち本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物
に使用するノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）、および硬
化剤用のノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）は、本発明者
ら°によるノボラック型フェノール樹脂を使用すること
によって得ることが可能となる。
５．０重量パーセントであり、かつ数平均分子量（Ｍ）
が７００≦Ｍ≦２０００であるノボラック型エポキシ樹
脂（Ａ）を製造するために原料として使用する２核体成
分（Ｚ）が０．１≦Ｚ≦５．０重量パーセントのノボラ
ック型フェノール樹脂、また硬化剤用として使用する数
平均分子ｆｆｌ （Ｎ）が３００≦Ｎ≦９００であるノ
ボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、本発明者らの出願
による特願昭６１−９５９００号、特願昭６１−１１０
８７８号、特願昭６１−１１０８７９号、特願昭６１−
１１７４１２号、特願昭６１−１１７４１３号、特願昭
６する。すなわち本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物
に使用するノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）、および硬
化剤用のノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）は、本発明者
ら°によるノボラック型フェノール樹脂を使用すること
によって得ることが可能となる。
ニーでノボラック型エポキシ樹脂の標準的な製造方法と
しては、原料ベースレジンとしてのノボラック型フェノ
ール樹脂を多量のエピクロルヒドリンに溶解し、この溶
解液に苛性アルカリ水溶液を逐次添加して脱水しながら
反応を進めると共に、過剰のエピクロルヒドリンを回収
後充分洗浄を行なって得ることができるが、製造方法は
この方法に限定されるものではない。
しては、原料ベースレジンとしてのノボラック型フェノ
ール樹脂を多量のエピクロルヒドリンに溶解し、この溶
解液に苛性アルカリ水溶液を逐次添加して脱水しながら
反応を進めると共に、過剰のエピクロルヒドリンを回収
後充分洗浄を行なって得ることができるが、製造方法は
この方法に限定されるものではない。
次にノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）の２官能性成分（
ｘ）の含有率と数平均分子１（Ｍ）、およびノボラック
型フェノール樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｎ）は分子量
既知の標準物質により検量し１０００Ｈ，ｘ１本、ＴＳ
Ｋ−ＧＥＬＧ２０００Ｈ１×２本、ＴＳＫ−Ｃ；ＥＬＧ
３０００Ｈ＊ ｘｉ本の組合せにより測定した。
ｘ）の含有率と数平均分子１（Ｍ）、およびノボラック
型フェノール樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｎ）は分子量
既知の標準物質により検量し１０００Ｈ，ｘ１本、ＴＳ
Ｋ−ＧＥＬＧ２０００Ｈ１×２本、ＴＳＫ−Ｃ；ＥＬＧ
３０００Ｈ＊ ｘｉ本の組合せにより測定した。
本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物を得るためには、
主原料であるノボラック型エポキシ樹脂として前記のノ
ボラック型エポキシ樹脂（Ａ）を使用し、また硬化剤に
はノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を使用するが、ノ
ボラック型エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基とノボラッ
ク型フェノール樹脂（Ｂ）の水酸基との当量比は１．０
対０．７〜１、３の範囲となるのが望ましい。硬化促進
剤としては各種イミダゾール類やベンジルジメチルアミ
ンなどの第三級アミン類などが有効である。また必要に
応じてビスフェノールＡ型などの各種エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化エポキシ化合物などの難燃剤、あるいは充填剤
などを適宜配合して用いることができる。
主原料であるノボラック型エポキシ樹脂として前記のノ
ボラック型エポキシ樹脂（Ａ）を使用し、また硬化剤に
はノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を使用するが、ノ
ボラック型エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基とノボラッ
ク型フェノール樹脂（Ｂ）の水酸基との当量比は１．０
対０．７〜１、３の範囲となるのが望ましい。硬化促進
剤としては各種イミダゾール類やベンジルジメチルアミ
ンなどの第三級アミン類などが有効である。また必要に
応じてビスフェノールＡ型などの各種エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化エポキシ化合物などの難燃剤、あるいは充填剤
などを適宜配合して用いることができる。
本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物はこれらリブレグ
は必要枚数を積重ね、必要に応じて金属箔や金属板を重
ねて積層成形することによって耐熱性にすぐれた積層板
が得られる。なお、基材にはガラス、無機繊維、有機繊
維の織布や不織布、紙などが使用できる。
は必要枚数を積重ね、必要に応じて金属箔や金属板を重
ねて積層成形することによって耐熱性にすぐれた積層板
が得られる。なお、基材にはガラス、無機繊維、有機繊
維の織布や不織布、紙などが使用できる。
本発明による積層板用エポキシ樹脂組成物は、主原料と
して使用するノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）は従来か
らの汎用樹脂に比べて２官能酸分が少なく、かつ数平均
分子量が限定された範囲にあり、さらに硬化剤として使
用するノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）も数平均分子
量が限定された範囲にあるため、３次元架橋性が冨み硬
化性がすぐれており、従って耐熱性や耐湿性が向上する
ので、電気用多層プリント配線基材などの積層板に効果
が大きいと期待される。
して使用するノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）は従来か
らの汎用樹脂に比べて２官能酸分が少なく、かつ数平均
分子量が限定された範囲にあり、さらに硬化剤として使
用するノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）も数平均分子
量が限定された範囲にあるため、３次元架橋性が冨み硬
化性がすぐれており、従って耐熱性や耐湿性が向上する
ので、電気用多層プリント配線基材などの積層板に効果
が大きいと期待される。
以下本発明を実施例によって詳細に説明するいる「部」
および「％」は「重量部」および「重量パーセント」を
示す。
および「％」は「重量部」および「重量パーセント」を
示す。
ｌｌｌ土
（１） エポキシ樹脂原料用ノボラック型フェノール
樹脂の合成 撹拌機、熱交換器、温度計の付いた反応装置にオルソク
レゾール１０モル、３７％ホルマリン８．０モル、蓚酸
０．１５モルを仕込み、常圧で９０分間還流反応を行な
い、続いて１５０℃になるまで脱水反応を行なって初期
総合反応を終了した。
樹脂の合成 撹拌機、熱交換器、温度計の付いた反応装置にオルソク
レゾール１０モル、３７％ホルマリン８．０モル、蓚酸
０．１５モルを仕込み、常圧で９０分間還流反応を行な
い、続いて１５０℃になるまで脱水反応を行なって初期
総合反応を終了した。
その後第１図に示すような固定式羽根（５）を管内に有
する配管（４）を第２図のように接続し、供給ポンプ（
２）を用いて配管（４）内に初期縮合反応液を０．１ｋ
ｇ ／分で定量圧送供給した。配管（４）内温度を１７
０℃に保ちながら、水蒸気供給口（３）から水蒸気を０
．０５Ｎｒｒｆ／分で供給混合して、混合物を反応装置
（１）に戻すことからなる循環処理を８０Ｔｏｒｒの減
圧下で５時間行なった。続いて６０Ｔｏｒｒの減この樹
脂の軟化点は１０１℃、２核体成分の含有率は０．３％
数平均分子量Ｉｎは６１５であった（２） ノボラッ
ク型エポキシ樹脂の合成撹拌機、温度計、分離器を備え
た反応装置に前項で合成したノボラック型オルソクレゾ
ール樹脂にΦΦ寺の水酸基換算で１．０モルをエピクロ
ルヒドリン８．０モルに溶解した。この溶解液に４８％
苛性ソーダ液１．０５モルを減圧上共沸温度８０±１°
Ｃで５．０時間を要して逐次添加しながら、エピクロル
ヒドリンは反応系内に戻しつつ水分は反応系外へ除去し
て反応を行ない、その後同条件で１、０時間保持して反
応を完結した。
する配管（４）を第２図のように接続し、供給ポンプ（
２）を用いて配管（４）内に初期縮合反応液を０．１ｋ
ｇ ／分で定量圧送供給した。配管（４）内温度を１７
０℃に保ちながら、水蒸気供給口（３）から水蒸気を０
．０５Ｎｒｒｆ／分で供給混合して、混合物を反応装置
（１）に戻すことからなる循環処理を８０Ｔｏｒｒの減
圧下で５時間行なった。続いて６０Ｔｏｒｒの減この樹
脂の軟化点は１０１℃、２核体成分の含有率は０．３％
数平均分子量Ｉｎは６１５であった（２） ノボラッ
ク型エポキシ樹脂の合成撹拌機、温度計、分離器を備え
た反応装置に前項で合成したノボラック型オルソクレゾ
ール樹脂にΦΦ寺の水酸基換算で１．０モルをエピクロ
ルヒドリン８．０モルに溶解した。この溶解液に４８％
苛性ソーダ液１．０５モルを減圧上共沸温度８０±１°
Ｃで５．０時間を要して逐次添加しながら、エピクロル
ヒドリンは反応系内に戻しつつ水分は反応系外へ除去し
て反応を行ない、その後同条件で１、０時間保持して反
応を完結した。
酸で中和後エピクロルヒドリンを溜去して反応生成物を
メチルイソブチルケトンに溶解した。中和塩を水洗濾別
しメチルイソブチルケトンを溜去均分子量は１１１０．
２官能性成分の含有率は撹拌機、熱交換器、温度計の付
いた反応装置にフェノールを１０モル、３７％ホルマリ
ンを７．０モル、蓚酸を０．１モル仕込み、常法により
ノボラック型のフェノール樹脂を得た。この樹脂の軟化
点は１０５ ’Ｃ１数平均分子量は５３０、遊離フェノ
ールの含有率は０．２％、２核体成分の含有率は９．２
％、水酸基当量は１０５であった。
メチルイソブチルケトンに溶解した。中和塩を水洗濾別
しメチルイソブチルケトンを溜去均分子量は１１１０．
２官能性成分の含有率は撹拌機、熱交換器、温度計の付
いた反応装置にフェノールを１０モル、３７％ホルマリ
ンを７．０モル、蓚酸を０．１モル仕込み、常法により
ノボラック型のフェノール樹脂を得た。この樹脂の軟化
点は１０５ ’Ｃ１数平均分子量は５３０、遊離フェノ
ールの含有率は０．２％、２核体成分の含有率は９．２
％、水酸基当量は１０５であった。
（４） 試験片の作製と特性の測定条件（ａ）オルソ
クレゾールノボラック型 エポキシ樹脂 １００部（ｂ）硬化剤用
ノボラック型 フェノール樹脂 ５０部（Ｃ）イミダゾ
ール（２Ｐ ４ Ｍ Ｚ ） １．０部上記原料（
ａ）、 （ｂ）、 （ｃ）を微粉末にして混合し、金型
に入れ、１６０″Ｃでプレス成形を行なった。その後１
６０″Ｃで３時間、さらに１８０℃で１２時間後硬化さ
せて硬化物を得た。硬化物から３×３Ｘ１０ｍｍの寸法
の試験片を切出し、熱膨張計を用いて室温から３００℃
までを５℃／分の速度で昇温させ、熱膨張曲線の変曲点
からガラス転位温度を求めた。
クレゾールノボラック型 エポキシ樹脂 １００部（ｂ）硬化剤用
ノボラック型 フェノール樹脂 ５０部（Ｃ）イミダゾ
ール（２Ｐ ４ Ｍ Ｚ ） １．０部上記原料（
ａ）、 （ｂ）、 （ｃ）を微粉末にして混合し、金型
に入れ、１６０″Ｃでプレス成形を行なった。その後１
６０″Ｃで３時間、さらに１８０℃で１２時間後硬化さ
せて硬化物を得た。硬化物から３×３Ｘ１０ｍｍの寸法
の試験片を切出し、熱膨張計を用いて室温から３００℃
までを５℃／分の速度で昇温させ、熱膨張曲線の変曲点
からガラス転位温度を求めた。
ｌｌ監主
軟化点が１１１℃、数平均分子量が７８８．２核体成分
の含有率が０．８％のノボラック型オルソクレゾール樹
脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボラ
ック型エポキシ樹脂を得た。
の含有率が０．８％のノボラック型オルソクレゾール樹
脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボラ
ック型エポキシ樹脂を得た。
この樹脂の軟化点は８１°Ｃ１数平均分子量は１３３０
．２官能性成分の含有率は０．６％、エポキシ当量は２
１１であった。硬化剤には軟化点が１１７°Ｃ１数平均
分子量が８２０．２核体成分の含有率が５．３％、水酸
基当量が１０５のノボラック型フェノール樹脂を使用し
、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値
を測定した。
．２官能性成分の含有率は０．６％、エポキシ当量は２
１１であった。硬化剤には軟化点が１１７°Ｃ１数平均
分子量が８２０．２核体成分の含有率が５．３％、水酸
基当量が１０５のノボラック型フェノール樹脂を使用し
、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値
を測定した。
ｍ主
軟化点が１３０°Ｃ１数平均分子量が１０２０．２核体
成分の含有率が２．４％のノボラック型オルソクレゾー
ル樹脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノ
ボラック型エポキシ樹脂を得た。
成分の含有率が２．４％のノボラック型オルソクレゾー
ル樹脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノ
ボラック型エポキシ樹脂を得た。
この樹脂の軟化点は９８°Ｃ１数平均分子量は１８２０
．２官能性成分の含有率は２．３％、エポキシ当量は２
１０であった。硬化剤には軟化点が１１５°Ｃ１敗平均
分子量は７５０．２核体成分の含有率が６．０％、水酸
基当量が１０４のノボラック型フェノール樹脂を使用し
、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値
を測定した。
．２官能性成分の含有率は２．３％、エポキシ当量は２
１０であった。硬化剤には軟化点が１１５°Ｃ１敗平均
分子量は７５０．２核体成分の含有率が６．０％、水酸
基当量が１０４のノボラック型フェノール樹脂を使用し
、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値
を測定した。
ＩＬ亘土
軟化点が１２２℃、数平均分子量が９１０．２核体成分
の含有率が３．９％のノボラック型オルソクレゾール樹
脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボラ
ック型エポキシ樹脂を得た。
の含有率が３．９％のノボラック型オルソクレゾール樹
脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボラ
ック型エポキシ樹脂を得た。
この樹脂の軟化点は９０°Ｃ１数平均分子量は１６１０
．２官能性成分の含有率は３．６％、エポキシ当量は２
０９であった。一方硬化剤には軟化点が１１５℃、数平
均分子量が７５０．２核体成分の含有率が６．０％、水
酸基当量が１０４のノボラック型フェノール樹脂を使用
し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性
値を測定した。
．２官能性成分の含有率は３．６％、エポキシ当量は２
０９であった。一方硬化剤には軟化点が１１５℃、数平
均分子量が７５０．２核体成分の含有率が６．０％、水
酸基当量が１０４のノボラック型フェノール樹脂を使用
し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性
値を測定した。
遺ＪｔＪＬＬ
軟化点が１０５℃、数平均分子量が６５０．２核体成分
の含有率が１．１％のノボラック型フェノール樹脂を実
施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボラック型
エポキシ樹脂を得た。この樹脂の軟化点は６５°Ｃ５数
平均分子量は１１２０．２官能性成分の含有率は１．０
％、エポキシ当量は１７５であった。硬化剤には軟化点
が１００°Ｃ１数平均分子量が５２０．２核体成分の含
有率が８．５％、水酸基当量が１０４のノボラック型フ
ェノール樹脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ
方法で実施して特性値を測定した。
の含有率が１．１％のノボラック型フェノール樹脂を実
施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボラック型
エポキシ樹脂を得た。この樹脂の軟化点は６５°Ｃ５数
平均分子量は１１２０．２官能性成分の含有率は１．０
％、エポキシ当量は１７５であった。硬化剤には軟化点
が１００°Ｃ１数平均分子量が５２０．２核体成分の含
有率が８．５％、水酸基当量が１０４のノボラック型フ
ェノール樹脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ
方法で実施して特性値を測定した。
３０１朶ＬＬ
実施例５で使用したフェノールノボラック型エポキシ樹
脂と、硬化剤には軟化点が１１７°Ｃ１数平均分子量が
８２０，２核体成分の含有率が５．３％、水酸基当量が
１０５のノボラック型フェノール樹脂を使用し、その後
の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値を測定し
た。
脂と、硬化剤には軟化点が１１７°Ｃ１数平均分子量が
８２０，２核体成分の含有率が５．３％、水酸基当量が
１０５のノボラック型フェノール樹脂を使用し、その後
の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値を測定し
た。
北翌五±
軟化点が１０２°Ｃ１数平均分子量が６４５．２核体成
分の含有率が８．８％のノボラック型オルソクレゾール
樹脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボ
ラック型エポキシ樹脂を得た。
分の含有率が８．８％のノボラック型オルソクレゾール
樹脂を実施例１と同様の方法によりエポキシ化してノボ
ラック型エポキシ樹脂を得た。
この樹脂の軟化点は７２℃、°数平均分子量は１１４０
．２官能性成分の含有率は８．８％、エポキシ当量は２
０６であった。硬化剤には軟化点が１２０°Ｃ１数平均
分子量が９２０．２核体成分の含有率が６．２％、水酸
基当量が１０４のノボラック型フェノール樹脂を使用し
、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値
を測定した。
．２官能性成分の含有率は８．８％、エポキシ当量は２
０６であった。硬化剤には軟化点が１２０°Ｃ１数平均
分子量が９２０．２核体成分の含有率が６．２％、水酸
基当量が１０４のノボラック型フェノール樹脂を使用し
、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値
を測定した。
１笠１１
軟化点が１３０℃、数平均分子量が１１４０．２核体成
分の含有率が５．５％のノボラック型オルソクレゾール
樹脂を使って実施例１と同様にしてノボラック型エポキ
シ樹脂を得た。この樹脂の軟化点は９８°Ｃ２数平均分
子量は２１１０．２官能性成分の含有率は５．５％、エ
ポキシ当量は２０８であった。硬化剤には軟化点が９５
°Ｃ１数平均分子量が５０５．２核体成分の含有率が１
４．５％、水酸基当量が１０３ノボラツク型フエノール
樹脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実
施して特性値を測定した。
分の含有率が５．５％のノボラック型オルソクレゾール
樹脂を使って実施例１と同様にしてノボラック型エポキ
シ樹脂を得た。この樹脂の軟化点は９８°Ｃ２数平均分
子量は２１１０．２官能性成分の含有率は５．５％、エ
ポキシ当量は２０８であった。硬化剤には軟化点が９５
°Ｃ１数平均分子量が５０５．２核体成分の含有率が１
４．５％、水酸基当量が１０３ノボラツク型フエノール
樹脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実
施して特性値を測定した。
北且亘主
軟化点が８０℃、数平均分子量が３３０．２核体成分の
含有率が１９．０％のノボラック型オルソクレゾール樹
脂を使って実施例１と同様にしてノボラック型エポキシ
樹脂を得た。この樹脂の軟化点は５０°Ｃ２数平均分子
量は６８０．２官能性成分の含有率は１８．８％、エポ
キシ当量は２０６であった。硬化剤には軟化点が６０°
Ｃ１数平均分子量が２９０．２核体成分の含有率が２５
．０％、水酸基当量が１０５のノボラック型フェノール
樹脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実
施して特性値を測定した。
含有率が１９．０％のノボラック型オルソクレゾール樹
脂を使って実施例１と同様にしてノボラック型エポキシ
樹脂を得た。この樹脂の軟化点は５０°Ｃ２数平均分子
量は６８０．２官能性成分の含有率は１８．８％、エポ
キシ当量は２０６であった。硬化剤には軟化点が６０°
Ｃ１数平均分子量が２９０．２核体成分の含有率が２５
．０％、水酸基当量が１０５のノボラック型フェノール
樹脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実
施して特性値を測定した。
上翌■土
軟化点が７５°Ｃ１数平均分子量が３３０．２核体成分
の含有率が２２．５％のノボランク型オルソクレゾール
樹脂を使って実施例１と同様にしてノボラック型エポキ
シ樹脂を得た。この樹脂の軟化点は４７°Ｃ１数平均分
子量は６３０．２官能性成分の含有率は２２．１％、エ
ポキシ当量は２０５であった。硬化剤には実施例２で使
用したノボラック型フェノール樹脂を使用し、その後の
工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値を測定した
。
の含有率が２２．５％のノボランク型オルソクレゾール
樹脂を使って実施例１と同様にしてノボラック型エポキ
シ樹脂を得た。この樹脂の軟化点は４７°Ｃ１数平均分
子量は６３０．２官能性成分の含有率は２２．１％、エ
ポキシ当量は２０５であった。硬化剤には実施例２で使
用したノボラック型フェノール樹脂を使用し、その後の
工程は実施例１と同じ方法で実施して特性値を測定した
。
ｌ笠■ｌ
軟化点が１００℃、数平均分子量が５２０．２核体成分
の含有率が８．５％のノボラック型フェノール樹脂を使
って実施例１と同様にしてノボラック型エポキシ樹脂を
得た。この樹脂の軟化点は６６°Ｃ１数平均分子量は１
０８０．２官能性成分の含有率は８．４％であった。硬
化剤には比較例１で使用したノボランク型フェノール樹
脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施
して特性値を測定した。
の含有率が８．５％のノボラック型フェノール樹脂を使
って実施例１と同様にしてノボラック型エポキシ樹脂を
得た。この樹脂の軟化点は６６°Ｃ１数平均分子量は１
０８０．２官能性成分の含有率は８．４％であった。硬
化剤には比較例１で使用したノボランク型フェノール樹
脂を使用し、その後の工程は実施例１と同じ方法で実施
して特性値を測定した。
実施例１〜６および比較例１〜５のノボラック型エポキ
シ樹脂についての原料の種類、軟化点、数平均分子量、
２官能性成分の含有率、および硬化剤用ノボラック型フ
ェノール樹脂についての軟化点、数平均分子量、２核体
成分の含有率をまとめると表−１に示す通りである。
シ樹脂についての原料の種類、軟化点、数平均分子量、
２官能性成分の含有率、および硬化剤用ノボラック型フ
ェノール樹脂についての軟化点、数平均分子量、２核体
成分の含有率をまとめると表−１に示す通りである。
表−１
（注）ＯＣ・・・オルソクレゾール Ｐ・・・フェ
ノール特性の測定値は表−２と表−３に示す通りである
。
ノール特性の測定値は表−２と表−３に示す通りである
。
表−２表−３
表−２と表−３に示すように、実施例１〜６は比較例１
〜５に比べてガラス転位温度が高く、耐熱性にすぐれて
いることを表わしている。
〜５に比べてガラス転位温度が高く、耐熱性にすぐれて
いることを表わしている。
第１図はスパイラル式固定式羽根を有する配管の部分断
面正面図である。 第２図は固定式羽根を有する配管を用いた場合の設備概
要図である。 特許出願人 住友デュレズ株式会社
面正面図である。 第２図は固定式羽根を有する配管を用いた場合の設備概
要図である。 特許出願人 住友デュレズ株式会社
Claims (1)
- １）フェノールまたは／およびクレゾールからなるフェ
ノール類とアルデヒド類を反応させて得られるノボラッ
ク樹脂をグリシジルエーテル化してなるノボラック型エ
ポキシ樹脂において、ノボラック型エポキシ樹脂に含ま
れる２官能性成分（ｘ）が０．１≦ｘ≦５．０重量パー
セントであり、かつ数平均分子量（Ｍ）が７００≦Ｍ≦
２０００であるノボラック型エポキシ樹脂（Ａ）と、フ
ェノールまたは／およびクレゾールからなるフェノール
類とアルデヒド類を反応させて得られるノボラック樹脂
の数平均分子量（Ｎ）が３００≦Ｎ≦９００であるノボ
ラック型フェノール樹脂（Ｂ）を含有することを特徴と
する積層板用エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62285192A JPH01129055A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 積層板用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62285192A JPH01129055A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 積層板用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01129055A true JPH01129055A (ja) | 1989-05-22 |
Family
ID=17688298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62285192A Pending JPH01129055A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 積層板用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01129055A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0249054A (ja) * | 1988-05-11 | 1990-02-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | 可とう性エポキシ樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-11-13 JP JP62285192A patent/JPH01129055A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0249054A (ja) * | 1988-05-11 | 1990-02-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | 可とう性エポキシ樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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