JPH0113098B2 - - Google Patents
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- JPH0113098B2 JPH0113098B2 JP55135183A JP13518380A JPH0113098B2 JP H0113098 B2 JPH0113098 B2 JP H0113098B2 JP 55135183 A JP55135183 A JP 55135183A JP 13518380 A JP13518380 A JP 13518380A JP H0113098 B2 JPH0113098 B2 JP H0113098B2
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- molecular weight
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- toner
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08786—Graft polymers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真法の現像に用いられる粉体ト
ナーに関するものである。電子写真法はセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの光導電性材料に
よつて構成された感光体上に電気的潜像を形成せ
しめ、これを粉体現像剤で現像化し、紙、シート
などに転写した後熱、溶剤、圧力などにより定着
するものである。 かかる粉体現像剤は粉体トナーと、キヤリアー
と呼ばれる鉄粉、ガラス玉とから成り、粉体トナ
ーは一般に結着樹脂中に着色剤を分散せしめ、微
粉末化したものである。 従来、紙、シートに転写された粉体トナーをオ
ーブン中で溶解し、定着する、いわゆるオーブン
定着方式が主流であつたが、近年複写速度の高速
化および省エネルギーの見地から加熱ロールによ
り定着する方式が主流を占めつつある。 従来のオーブン定着方式に於ては、オーブン中
ですみやかに溶融する必要があるため、粉体トナ
ーの結着樹脂としては、分子量が１万以下のいわ
ゆるオリゴマーと称される分子量領域の樹脂が使
用される。しかし、加熱ロールで定着する方式に
於ては、オリゴマーを結着剤として使用した粉体
トナーは、ロール定着時にオフセツトが著しく、
ロールの汚れを招き、実用には供し得ない。 オフセツトを防ぐ目的でロールにシリコンオイ
ル等の離型液を塗布することが行われているが、
均一に塗布することは機構上困難を伴ない、また
複写紙の汚れの発生を完全に防ぐことは困難であ
る。 結着樹脂の面からオフセツトを防ぐには樹脂の
分子量を高くすることが効果的であり、結着樹脂
としてよく使用されるポリスチレンの場合では、
平均分子量５万以上、好ましくは10万以上のもの
は、シリコン、テフロンなどを用いた熱ロールに
は全くオフセツトしない。しかし一方高分子量の
結着樹脂を用いた粉体トナーは、紙への定着性が
非常に弱くなる欠点があり、定着後の画像が折り
曲げや摩擦により簡単に剥げ落ちてしまう。 本発明の目的は、加熱ロールによる定着方式に
発生する問題点を解決した新規な粉体トナーを提
供するものである。 すなわち、比較的低温で紙に対しすぐれた定着
性を有し、かつかなり高温までオフセツトしない
加熱ロール定着方式に適した粉体トナーに関す
る。 本発明の特徴は粉体トナーの結着樹脂として脂
肪族不飽和二塩基酸を0.2〜10重量％含有する分
子量500〜10000のポリエステル２〜50重量部に対
し、少なくとも芳香族ビニルが50重量％以上含ま
れる１種または２種以上のビニルモノマー98〜50
重量部をグラフト重合して得られる分子量５万以
下のグラフトポリマーを使用することにある。 オフセツト性と紙への定着性のバランスを取る
ことが、ヒートロール用トナーの結着樹脂として
最も技術的なポイントであり、高分子量ポリスチ
レンに分子量1000以下のオリゴマーを添加する方
法や比較的低分子量のポリマーにパラフインなど
離型剤を添加する方法等が提案されている。 本発明者らは不飽和ポリエステルにビニルモノ
マーをグラフト反応して得られるポリマーが比較
的低分子量（５万以下）でオフセツト性が極めて
すぐれ、紙への定着性をそこなわないことを見出
し、本発明を完成させた。 更に本発明の結着樹脂は負帯電性が良好である
特徴も有する。 本発明のグラフトポリマーの第一成分で酸ポリ
エステルは二塩基酸とグリコールより重縮合して
得られるものであるが、必須成分として脂肪族二
塩基酸を0.2〜10重量％含有する必要がある。こ
の脂肪族二塩基酸の代表的なものとしてマレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸などが挙げられる。残りの二塩基酸
成分としては無水フタル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの芳香族二塩
基酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族二
塩基酸が挙げられる。 次に、グリコール成分としてはエチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオベンチルグ
リコール、３，３，５−トリメチル、２，４−ペ
ンタンジオール、ジプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、更に水添ビスフエノール
Ａ、ビスフエノールＡプロピレンオキサイド付加
物、ビスフエノールＡエチレンオキサイド付加物
などが挙げられる。 これら成分の他に無水トリメリツト酸、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパンなどの三官能化合物もポリエステルがゲル
化を起さない範囲で併用することもできる。 また、分子量調整剤として安息香酸、パラター
シヤリブチル安息香酸、シクロヘキサノールなど
の一官能化合物も適宜使用することができる。ポ
リエステルの分子量は500〜10000の範囲が適する
が、分子量が10000を越えてあまりに大きくなり
すぎると、グラフト重合時にゲル化し易くなり、
好適なグラフト重合体が得られない。 成分中脂肪族不飽和二塩基酸はグラフト重合時
のグラフト活性点となるとともにグラフト重合体
に部分架橋構造を導入する意味に於て重要な成分
である脂肪族不飽和二塩基酸の含有量が0.2重量
％未満になると、グラフト重合を行い難くなりま
た10重量％以上となるとグラフト重合時にゲル化
し易くなる。好ましい含有量はポリエステルの分
子量によつても異なるが、0.5〜７重量％が最適
であり、成分としては無水マレイン酸が最適であ
る。 ポリエステル化の反応は常法によりOH過剰率
０〜10％の範囲で、不活性ガス気流中で無溶剤ま
たは溶剤の存在下で150〜250℃の温度で行う。反
応の追跡は酸価、水酸基価を測定することにより
行ない、両者から計算し、分子量を求めることに
より所望の分子量が得られた時点で反応を終了す
る。 このようにして得られるポリエステルに重合性
単量体をグラフト重合することにより、グラフト
ポリマーが得られる。 重合性単量体の必須成分である芳香族ビニルと
しては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、オルソクロロスチレンなどが挙げられ
るが、スチレンが最も適当である。 これらと併用する他の重合性単量体としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸メチル、フマール酸
ジブチルなどが挙げられる。ポリエステルのグラ
フト変性は、ポリエステル２〜50重量部に対し上
記の重合性単量体を98〜50重量部使用するが、ポ
リエステル10〜40重量部に対し、モノマー90〜60
重量部が好ましい。 グラフト反応としては溶液重合、懸濁重合によ
り好適に製造することができる。 前者に於てはポリエステルをキシロール、トル
オールなどの溶剤に溶かしたものに重合性単量
体、重合反応開始剤を添加し、不活性ガス気流中
60〜150℃の温度で実質的に重合率が90％以上に
なるまで反応を続ける。この場合、ポリエステル
樹脂液中に重合成分や触媒を滴下反応させても良
い。 重合触媒としては過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル、ｔ−ブチル過安息香酸エステル等が好
ましい。また、グラフト重合体の分子量調整の目
的のためにドデシルメルカブタン、チオフエノー
ル等の連鎖移動剤を使用することもできる。 かくして得られたグラフト重合体とカーボンブ
ラツクなどの着色顔料とを常法により溶融混練
し、冷却後ハンマーミル、ジエツトミル等で微粉
砕することにより、目的とするトナーを得ること
ができる。 以下、実施例で本発明を更に詳しく説明する
が、本発明は次の実施例によつて限定されるもの
ではない。 実施例 １ 撹拌機、コンデンサー、不活性ガ導入管、温度
計を取りつけた４つ口フラスコにイソフタル酸
1660ｇ、無水マレイン酸49ｇ、ビスフエノールＡ
のプロピレンオキシド２モル付加物3793ｇを仕込
み、窒素気流中220℃で約10時間反応させ、酸価
15mgKOH／ｇ、水酸基価35mgKOH／ｇ分子量約
2200の不飽和ポリエステルを得た。 本ポリエステル50ｇをスチレン450ｇに溶かし
溶液とした。 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス吹込
管をつけた反応容器に1000ｇの純水とポリビニル
アルコール0.5ｇを仕込み、70℃に昇温後、上記
ポリエステルのスチレン溶液500ｇとアゾビスイ
ソブチロニトリル0.25ｇを１時間かけて滴下し
た。その後１時間70℃で反応後、30分間で80℃ま
で昇温し、その後10時間で反応を終了した。懸濁
剤を水洗除去した後、乾燥粒状のグラフトポリマ
ーを得た。このポリマーのGPCによる数平均分
子量は23500で、環球法による軟化点は140℃であ
つた。 このポリマー90重量部とカーボンブラツク（キ
ヤボツト社製「モーガンＡ」）10重量部を180℃で
溶融混練し、冷却固化後ジエツトミルで微粉砕
し、平均粒径10ミクロンの粉体トナーＡを得た。 実施例 ２ 実施例１で得た不飽和ポリエステル125ｇとス
チレン375ｇとから実施例１と同様の方法で、
GPCによる数平均分子量19500、環球法による軟
化点154℃のグラフトポリマーを得た。 得られたポリマー90重量部とカーボンブラツク
（モーガンＡ）10重量部を190℃で溶融混練し、冷
却固化後ジエツトミルで微粉砕し、平均粒径10ミ
クロンの粉体トナーＢを得た。 実施例 ３ 実施例１で得た不飽和ポリエステル50ｇ、スチ
レン400ｇ及びブチルアクリレート50ｇとからな
る重合性溶液を調整した。 実施例１と同様の重合方法で数平均分子量
20400環球法による軟化点128℃のグラフトポリマ
ーを得た。 実施例１と同様の方法で平均粒径10ミクロンの
粉体トナーＣを得た。 実施例 ４ 撹拌機、コンデンサー、不活性ガス導入管、温
度計を取りつけた４つ口フラスコにテレフタル
酸、1660ｇ、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール1144ｇ、ジブチル錫オキサイド14ｇを
仕込み、窒素気流中150゜から240℃まで６時間か
け昇温し、240℃で更に６時間反応させた後180℃
に降温し、無水マレイン酸30ｇ添加し、180℃で
１時間反応させ酸価18mgKOH／ｇ、水酸基価43
mgKOH／ｇの不飽和ポリエステルを得た。 撹拌機、コンデンサー、不活性ガス導入管、温
度計を取りつけたフラスコに上記不飽和ポリエス
テル350ｇ、スチレン650ｇ、トルエン500ｇ、更
に酢酸ブチル500ｇを仕込み、同時にベンゾイル
パーオキサイド５ｇを添加溶解した後、窒素気流
中90℃まで昇温、１時間ホールドした後100℃で
15時間反応後、ハイドロキノン１ｇを添加後減圧
下、トルエン、酢酸ブチルの留去を開始し、最高
200℃まで昇温して留去を完結する。 得られたポリマーは分子量10300、環球法軟化
点118℃であつた。このポリマーから実施例と同
様の方法で粉体トナーＤを得た。 実施例 ５ 実施例４で得た不飽和ポリエステル100ｇ、ス
チレン800ｇ、ブチルアクリレート100ｇから実施
例４と同様の重合条件で、分子量12300環球法軟
化点105℃のポリマーを得た。 このポリマー70重量部、市販の分子量48000の
ポリスチレンホモポリマー20重量部、カーボンブ
ラツク（モーガンＡ）10重量部から平均粒径10ミ
クロンの粉体トナーＥを得た。 比較例 １ 市販の分子量48000、環球法軟化点190℃のポリ
スチレンホモポリマー90重量部、カーボンブラツ
ク（モーガンＡ）10重量部を250℃で溶融混練し、
冷却後ジエツトミルで微粉砕し、平均粒径10ミク
ロンの粉体トナーイを得た。 比較例 ２ 市販の分子量25000環球法軟化点160℃のポリス
チレンホモポリマー90部、カーボンブラツク（モ
ーガンＡ）10重量部を180℃で溶融混練し、冷却
後ジエツトミルで微粉砕し平均粒径10ミクロンの
粉体トナーロを得た。 比較例 ３ 市販の分子量4000、環球法軟化点125℃のポリ
スチレンホモポリマー90重量部とカーボンブラツ
ク（モーガンＡ）10重量部とから比較例２と同様
の方法で粉体トナーハを得た。 比較例 ４ 市販の分子量48000環球法軟化点190℃のポリス
チレンホモポリマー60重量部及び分子量4000、環
球法軟化点125℃のポリスチレンホモポリマー30
重量部、カーボンブラツク（モーガンＡ）10重量
部とから比較例イと同様の方法で粉体トナーニを
得た。 比較例 ５ 撹拌機、コンデンサー、窒素ガス導入管、温度
計を取り付けた四つ口フラスコにテレフタル酸
166ｇ、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール208ｇジブチル錫オキサイド1.5ｇ及び酢酸
ナトリウム0.1ｇを仕込み、窒素ガスを吹込み220
℃で反応させ、酸価３mgKOH／ｇ以下になつた
時点で更に130ｇのテレフタル酸を追加反応し、
反応温度250℃で更に反応を続け、酸価5.1mg
KOH／ｇ、水酸基価10.3mgKOH／ｇ、軟化点
140℃のポリエステルを得た。実施例１と同様の
方法でトナーホを得た。 比較例 ６ 市販の分子量48000、環球法軟化点190℃のポリ
スチレンホモポリマー60重量部と比較例５で得た
ポリエステル30重量部、カーボンブラツク（モー
ガンＡ）10重量部とから比較例１と同様の方法で
粉体トナーヘを得た。 試験例 上記の実施例及び比較例で得たトナーを次に示
す各試験に供した。その結果は表−１に示す。 (1) オフセツト性： 第１図に示す如く、熱勾配を有する熱プレート
（コフラーホツトベンチ）１の上に電子写真用コ
ピー用紙２をのせ、次いでその上にトナー３をふ
りまき、加熱してトナーが紙に定着する温度を表
面温度計で測定し、定着温度とした。更に、熱プ
レートの温度を定着温度を最低とし、温度差約
120℃とした後、100ｇの分銅５をのせた１mm厚の
シリコンゴム（TCテープ、信越化学社製）４を
等間隔に幾つか置き、３分間放置後シシリコンゴ
ムをはがす時トナーがコピー用紙から剥離しなく
なる時の温度を測定し、オフセツト温度とした。 (2) 破砕性： 粉砕後の粗大粒子混入程度の大小により評価し
た。 (3) 耐ブロツキング性： 平均10ミクロンのトナー３ｇを硬質ガラス製粘
度管に採取し、密栓後、50℃オーブン中で24時間
加熱後、凝集度をチエツクした。 (4) 帯電量： ブローオフ法により測定。 本発明に基づく実施例１〜５の加熱ロール定着
方式型電子写真用トナーは約100℃の定着温度を
示し、且つ、オフセツト温度も非常に高く、比較
例１〜５では得ることが出来なかつた良好なオフ
セツト性を発揮した。更に紙に対する定着性もす
ぐれており、破砕性に関しても、トナーＡはやや
硬いが、トナーＥの如く軟質成分を共重合させる
ことにより解決出来た。又、ブローオフ法による
帯電量に関しても、ポリスチレントナーハ，ニと
比較して明らかに良好であり、更に、共重合組成
を変化させることによりＮ極性、Ｐ極性いづれに
おいても調整可能な粉体トナー組成物である。
ナーに関するものである。電子写真法はセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの光導電性材料に
よつて構成された感光体上に電気的潜像を形成せ
しめ、これを粉体現像剤で現像化し、紙、シート
などに転写した後熱、溶剤、圧力などにより定着
するものである。 かかる粉体現像剤は粉体トナーと、キヤリアー
と呼ばれる鉄粉、ガラス玉とから成り、粉体トナ
ーは一般に結着樹脂中に着色剤を分散せしめ、微
粉末化したものである。 従来、紙、シートに転写された粉体トナーをオ
ーブン中で溶解し、定着する、いわゆるオーブン
定着方式が主流であつたが、近年複写速度の高速
化および省エネルギーの見地から加熱ロールによ
り定着する方式が主流を占めつつある。 従来のオーブン定着方式に於ては、オーブン中
ですみやかに溶融する必要があるため、粉体トナ
ーの結着樹脂としては、分子量が１万以下のいわ
ゆるオリゴマーと称される分子量領域の樹脂が使
用される。しかし、加熱ロールで定着する方式に
於ては、オリゴマーを結着剤として使用した粉体
トナーは、ロール定着時にオフセツトが著しく、
ロールの汚れを招き、実用には供し得ない。 オフセツトを防ぐ目的でロールにシリコンオイ
ル等の離型液を塗布することが行われているが、
均一に塗布することは機構上困難を伴ない、また
複写紙の汚れの発生を完全に防ぐことは困難であ
る。 結着樹脂の面からオフセツトを防ぐには樹脂の
分子量を高くすることが効果的であり、結着樹脂
としてよく使用されるポリスチレンの場合では、
平均分子量５万以上、好ましくは10万以上のもの
は、シリコン、テフロンなどを用いた熱ロールに
は全くオフセツトしない。しかし一方高分子量の
結着樹脂を用いた粉体トナーは、紙への定着性が
非常に弱くなる欠点があり、定着後の画像が折り
曲げや摩擦により簡単に剥げ落ちてしまう。 本発明の目的は、加熱ロールによる定着方式に
発生する問題点を解決した新規な粉体トナーを提
供するものである。 すなわち、比較的低温で紙に対しすぐれた定着
性を有し、かつかなり高温までオフセツトしない
加熱ロール定着方式に適した粉体トナーに関す
る。 本発明の特徴は粉体トナーの結着樹脂として脂
肪族不飽和二塩基酸を0.2〜10重量％含有する分
子量500〜10000のポリエステル２〜50重量部に対
し、少なくとも芳香族ビニルが50重量％以上含ま
れる１種または２種以上のビニルモノマー98〜50
重量部をグラフト重合して得られる分子量５万以
下のグラフトポリマーを使用することにある。 オフセツト性と紙への定着性のバランスを取る
ことが、ヒートロール用トナーの結着樹脂として
最も技術的なポイントであり、高分子量ポリスチ
レンに分子量1000以下のオリゴマーを添加する方
法や比較的低分子量のポリマーにパラフインなど
離型剤を添加する方法等が提案されている。 本発明者らは不飽和ポリエステルにビニルモノ
マーをグラフト反応して得られるポリマーが比較
的低分子量（５万以下）でオフセツト性が極めて
すぐれ、紙への定着性をそこなわないことを見出
し、本発明を完成させた。 更に本発明の結着樹脂は負帯電性が良好である
特徴も有する。 本発明のグラフトポリマーの第一成分で酸ポリ
エステルは二塩基酸とグリコールより重縮合して
得られるものであるが、必須成分として脂肪族二
塩基酸を0.2〜10重量％含有する必要がある。こ
の脂肪族二塩基酸の代表的なものとしてマレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸などが挙げられる。残りの二塩基酸
成分としては無水フタル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの芳香族二塩
基酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族二
塩基酸が挙げられる。 次に、グリコール成分としてはエチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオベンチルグ
リコール、３，３，５−トリメチル、２，４−ペ
ンタンジオール、ジプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、更に水添ビスフエノール
Ａ、ビスフエノールＡプロピレンオキサイド付加
物、ビスフエノールＡエチレンオキサイド付加物
などが挙げられる。 これら成分の他に無水トリメリツト酸、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパンなどの三官能化合物もポリエステルがゲル
化を起さない範囲で併用することもできる。 また、分子量調整剤として安息香酸、パラター
シヤリブチル安息香酸、シクロヘキサノールなど
の一官能化合物も適宜使用することができる。ポ
リエステルの分子量は500〜10000の範囲が適する
が、分子量が10000を越えてあまりに大きくなり
すぎると、グラフト重合時にゲル化し易くなり、
好適なグラフト重合体が得られない。 成分中脂肪族不飽和二塩基酸はグラフト重合時
のグラフト活性点となるとともにグラフト重合体
に部分架橋構造を導入する意味に於て重要な成分
である脂肪族不飽和二塩基酸の含有量が0.2重量
％未満になると、グラフト重合を行い難くなりま
た10重量％以上となるとグラフト重合時にゲル化
し易くなる。好ましい含有量はポリエステルの分
子量によつても異なるが、0.5〜７重量％が最適
であり、成分としては無水マレイン酸が最適であ
る。 ポリエステル化の反応は常法によりOH過剰率
０〜10％の範囲で、不活性ガス気流中で無溶剤ま
たは溶剤の存在下で150〜250℃の温度で行う。反
応の追跡は酸価、水酸基価を測定することにより
行ない、両者から計算し、分子量を求めることに
より所望の分子量が得られた時点で反応を終了す
る。 このようにして得られるポリエステルに重合性
単量体をグラフト重合することにより、グラフト
ポリマーが得られる。 重合性単量体の必須成分である芳香族ビニルと
しては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、オルソクロロスチレンなどが挙げられ
るが、スチレンが最も適当である。 これらと併用する他の重合性単量体としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸メチル、フマール酸
ジブチルなどが挙げられる。ポリエステルのグラ
フト変性は、ポリエステル２〜50重量部に対し上
記の重合性単量体を98〜50重量部使用するが、ポ
リエステル10〜40重量部に対し、モノマー90〜60
重量部が好ましい。 グラフト反応としては溶液重合、懸濁重合によ
り好適に製造することができる。 前者に於てはポリエステルをキシロール、トル
オールなどの溶剤に溶かしたものに重合性単量
体、重合反応開始剤を添加し、不活性ガス気流中
60〜150℃の温度で実質的に重合率が90％以上に
なるまで反応を続ける。この場合、ポリエステル
樹脂液中に重合成分や触媒を滴下反応させても良
い。 重合触媒としては過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル、ｔ−ブチル過安息香酸エステル等が好
ましい。また、グラフト重合体の分子量調整の目
的のためにドデシルメルカブタン、チオフエノー
ル等の連鎖移動剤を使用することもできる。 かくして得られたグラフト重合体とカーボンブ
ラツクなどの着色顔料とを常法により溶融混練
し、冷却後ハンマーミル、ジエツトミル等で微粉
砕することにより、目的とするトナーを得ること
ができる。 以下、実施例で本発明を更に詳しく説明する
が、本発明は次の実施例によつて限定されるもの
ではない。 実施例 １ 撹拌機、コンデンサー、不活性ガ導入管、温度
計を取りつけた４つ口フラスコにイソフタル酸
1660ｇ、無水マレイン酸49ｇ、ビスフエノールＡ
のプロピレンオキシド２モル付加物3793ｇを仕込
み、窒素気流中220℃で約10時間反応させ、酸価
15mgKOH／ｇ、水酸基価35mgKOH／ｇ分子量約
2200の不飽和ポリエステルを得た。 本ポリエステル50ｇをスチレン450ｇに溶かし
溶液とした。 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス吹込
管をつけた反応容器に1000ｇの純水とポリビニル
アルコール0.5ｇを仕込み、70℃に昇温後、上記
ポリエステルのスチレン溶液500ｇとアゾビスイ
ソブチロニトリル0.25ｇを１時間かけて滴下し
た。その後１時間70℃で反応後、30分間で80℃ま
で昇温し、その後10時間で反応を終了した。懸濁
剤を水洗除去した後、乾燥粒状のグラフトポリマ
ーを得た。このポリマーのGPCによる数平均分
子量は23500で、環球法による軟化点は140℃であ
つた。 このポリマー90重量部とカーボンブラツク（キ
ヤボツト社製「モーガンＡ」）10重量部を180℃で
溶融混練し、冷却固化後ジエツトミルで微粉砕
し、平均粒径10ミクロンの粉体トナーＡを得た。 実施例 ２ 実施例１で得た不飽和ポリエステル125ｇとス
チレン375ｇとから実施例１と同様の方法で、
GPCによる数平均分子量19500、環球法による軟
化点154℃のグラフトポリマーを得た。 得られたポリマー90重量部とカーボンブラツク
（モーガンＡ）10重量部を190℃で溶融混練し、冷
却固化後ジエツトミルで微粉砕し、平均粒径10ミ
クロンの粉体トナーＢを得た。 実施例 ３ 実施例１で得た不飽和ポリエステル50ｇ、スチ
レン400ｇ及びブチルアクリレート50ｇとからな
る重合性溶液を調整した。 実施例１と同様の重合方法で数平均分子量
20400環球法による軟化点128℃のグラフトポリマ
ーを得た。 実施例１と同様の方法で平均粒径10ミクロンの
粉体トナーＣを得た。 実施例 ４ 撹拌機、コンデンサー、不活性ガス導入管、温
度計を取りつけた４つ口フラスコにテレフタル
酸、1660ｇ、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール1144ｇ、ジブチル錫オキサイド14ｇを
仕込み、窒素気流中150゜から240℃まで６時間か
け昇温し、240℃で更に６時間反応させた後180℃
に降温し、無水マレイン酸30ｇ添加し、180℃で
１時間反応させ酸価18mgKOH／ｇ、水酸基価43
mgKOH／ｇの不飽和ポリエステルを得た。 撹拌機、コンデンサー、不活性ガス導入管、温
度計を取りつけたフラスコに上記不飽和ポリエス
テル350ｇ、スチレン650ｇ、トルエン500ｇ、更
に酢酸ブチル500ｇを仕込み、同時にベンゾイル
パーオキサイド５ｇを添加溶解した後、窒素気流
中90℃まで昇温、１時間ホールドした後100℃で
15時間反応後、ハイドロキノン１ｇを添加後減圧
下、トルエン、酢酸ブチルの留去を開始し、最高
200℃まで昇温して留去を完結する。 得られたポリマーは分子量10300、環球法軟化
点118℃であつた。このポリマーから実施例と同
様の方法で粉体トナーＤを得た。 実施例 ５ 実施例４で得た不飽和ポリエステル100ｇ、ス
チレン800ｇ、ブチルアクリレート100ｇから実施
例４と同様の重合条件で、分子量12300環球法軟
化点105℃のポリマーを得た。 このポリマー70重量部、市販の分子量48000の
ポリスチレンホモポリマー20重量部、カーボンブ
ラツク（モーガンＡ）10重量部から平均粒径10ミ
クロンの粉体トナーＥを得た。 比較例 １ 市販の分子量48000、環球法軟化点190℃のポリ
スチレンホモポリマー90重量部、カーボンブラツ
ク（モーガンＡ）10重量部を250℃で溶融混練し、
冷却後ジエツトミルで微粉砕し、平均粒径10ミク
ロンの粉体トナーイを得た。 比較例 ２ 市販の分子量25000環球法軟化点160℃のポリス
チレンホモポリマー90部、カーボンブラツク（モ
ーガンＡ）10重量部を180℃で溶融混練し、冷却
後ジエツトミルで微粉砕し平均粒径10ミクロンの
粉体トナーロを得た。 比較例 ３ 市販の分子量4000、環球法軟化点125℃のポリ
スチレンホモポリマー90重量部とカーボンブラツ
ク（モーガンＡ）10重量部とから比較例２と同様
の方法で粉体トナーハを得た。 比較例 ４ 市販の分子量48000環球法軟化点190℃のポリス
チレンホモポリマー60重量部及び分子量4000、環
球法軟化点125℃のポリスチレンホモポリマー30
重量部、カーボンブラツク（モーガンＡ）10重量
部とから比較例イと同様の方法で粉体トナーニを
得た。 比較例 ５ 撹拌機、コンデンサー、窒素ガス導入管、温度
計を取り付けた四つ口フラスコにテレフタル酸
166ｇ、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール208ｇジブチル錫オキサイド1.5ｇ及び酢酸
ナトリウム0.1ｇを仕込み、窒素ガスを吹込み220
℃で反応させ、酸価３mgKOH／ｇ以下になつた
時点で更に130ｇのテレフタル酸を追加反応し、
反応温度250℃で更に反応を続け、酸価5.1mg
KOH／ｇ、水酸基価10.3mgKOH／ｇ、軟化点
140℃のポリエステルを得た。実施例１と同様の
方法でトナーホを得た。 比較例 ６ 市販の分子量48000、環球法軟化点190℃のポリ
スチレンホモポリマー60重量部と比較例５で得た
ポリエステル30重量部、カーボンブラツク（モー
ガンＡ）10重量部とから比較例１と同様の方法で
粉体トナーヘを得た。 試験例 上記の実施例及び比較例で得たトナーを次に示
す各試験に供した。その結果は表−１に示す。 (1) オフセツト性： 第１図に示す如く、熱勾配を有する熱プレート
（コフラーホツトベンチ）１の上に電子写真用コ
ピー用紙２をのせ、次いでその上にトナー３をふ
りまき、加熱してトナーが紙に定着する温度を表
面温度計で測定し、定着温度とした。更に、熱プ
レートの温度を定着温度を最低とし、温度差約
120℃とした後、100ｇの分銅５をのせた１mm厚の
シリコンゴム（TCテープ、信越化学社製）４を
等間隔に幾つか置き、３分間放置後シシリコンゴ
ムをはがす時トナーがコピー用紙から剥離しなく
なる時の温度を測定し、オフセツト温度とした。 (2) 破砕性： 粉砕後の粗大粒子混入程度の大小により評価し
た。 (3) 耐ブロツキング性： 平均10ミクロンのトナー３ｇを硬質ガラス製粘
度管に採取し、密栓後、50℃オーブン中で24時間
加熱後、凝集度をチエツクした。 (4) 帯電量： ブローオフ法により測定。 本発明に基づく実施例１〜５の加熱ロール定着
方式型電子写真用トナーは約100℃の定着温度を
示し、且つ、オフセツト温度も非常に高く、比較
例１〜５では得ることが出来なかつた良好なオフ
セツト性を発揮した。更に紙に対する定着性もす
ぐれており、破砕性に関しても、トナーＡはやや
硬いが、トナーＥの如く軟質成分を共重合させる
ことにより解決出来た。又、ブローオフ法による
帯電量に関しても、ポリスチレントナーハ，ニと
比較して明らかに良好であり、更に、共重合組成
を変化させることによりＮ極性、Ｐ極性いづれに
おいても調整可能な粉体トナー組成物である。
【表】
程良い。
第１図は電子写真用トナーのオフセツト性を調
べる際の状態断面図であり、熱プレート１の上に
コピー用紙２をのせ、その上にトナー３をのせ、
更に100ｇの分銅５をのせた１mm厚のシリコンゴ
ム４をのせたものである。
べる際の状態断面図であり、熱プレート１の上に
コピー用紙２をのせ、その上にトナー３をのせ、
更に100ｇの分銅５をのせた１mm厚のシリコンゴ
ム４をのせたものである。
Claims (1)
- １ 必須成分として脂肪族不飽和二塩基酸を0.2
〜10重量％含有する分子量500〜10000のポリエス
テル２〜50重量部に対し、少なくとも芳香族ビニ
ルが50重量％以上含まれる１種または２種以上の
ビニルモノマー98〜50重量部をグラフト重合して
得られるグラフトポリマーを結着樹脂とすること
を特徴とする加熱ロール定着用電子写真用トナー
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55135183A JPS5760339A (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Toner composition for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55135183A JPS5760339A (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Toner composition for electrophotography |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5760339A JPS5760339A (en) | 1982-04-12 |
| JPH0113098B2 true JPH0113098B2 (ja) | 1989-03-03 |
Family
ID=15145768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55135183A Granted JPS5760339A (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Toner composition for electrophotography |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5760339A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57171345A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Kao Corp | Electrophotographic dry type developer |
| JPS58198049A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 静電荷像現像用トナ− |
| JPS5945447A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナ− |
| JPS5945453A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 乾式トナ− |
| JPS5949551A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 電子写真トナ−用樹脂 |
| JPS59135478A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-03 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナ− |
| JPH0713754B2 (ja) * | 1984-10-01 | 1995-02-15 | キヤノン株式会社 | 電子写真用現像剤 |
| JPH0695183B2 (ja) * | 1986-05-19 | 1994-11-24 | 東レ株式会社 | 液晶表示板用スペ−サ |
| JPH0690542B2 (ja) * | 1986-07-10 | 1994-11-14 | ミノルタ株式会社 | バインダ−型キヤリア |
| JP2968616B2 (ja) * | 1990-06-21 | 1999-10-25 | 三菱レイヨン株式会社 | トナー用樹脂組成物 |
| US6288166B1 (en) | 1993-09-03 | 2001-09-11 | Kao Corporation | Binder resin for toner and positively chargeable toner containing the same |
| JP3217936B2 (ja) * | 1995-05-29 | 2001-10-15 | 花王株式会社 | 非磁性一成分トナー |
| WO2008098929A1 (en) * | 2007-02-12 | 2008-08-21 | Dsm Ip Assets B.V. | Method for preparing polyester-polyolefin hybrid particles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5135336A (ja) * | 1974-09-20 | 1976-03-25 | Hitachi Ltd | |
| JPS5225420A (en) * | 1975-08-21 | 1977-02-25 | Yamazaki Keiichiro | Stanchion mounting structure for handrail etc* |
| JPS54115237A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Magnetic toner and production of the same |
| JPS56116042A (en) * | 1980-02-18 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic image development and its production |
-
1980
- 1980-09-30 JP JP55135183A patent/JPS5760339A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5760339A (en) | 1982-04-12 |
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