JPH01131259A - プラスチックマグネット組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、プラスチックマグネット組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時の耐熱酸化劣化性に優れたプラス
チックマグネット組成物に関する。

［従来の技術］ 従来から重電、家電、電子機器などの分野において永久
磁石として焼結フェライト磁石もしくはサマリウムコバ
ルト合金磁石などが広く用いられている。しかしながら
、これらの磁石は機械的に跪く、切削および研磨などの
２次加工が必要であることから上述の分野における用途
拡大に際し重大な障害となっている。

このため上述の問題点を解決する目的で、磁性体粉末を
各種の合成樹脂に配合した複合材料いわゆるプラスチッ
クマグネットが開発され、広く実用に供されている。し
かしながら、プラスチックマグネットに用いる合成樹脂
としてポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体を用
いた場合、プロピレン系重合体は該重合体中に酸化を受
けやすい第３級炭素を有しているため、磁性体粉末に含
まれる各種金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受け
、プラスチックマグネットの実用時の耐熱酸化劣化性（
以下、長期熱安定性という。）が著しく低下するといっ
た問題が起こる。

このため、従来よりポリオレフィンを用いたプラスチッ
クマグネットの長期熱安定性を向上させる目的で、該プ
ラスチックマグネットに重金属不活性化剤を配合してな
る組成物ならびに該組成物に成形機の混練トルクを減少
させまたは成形時の金型離型性をよくすると共に成形品
の表面を平滑にするため金属石鹸からなる滑剤を併用し
た組成物（特開昭６２−１６９８５８号公報）が提案さ
れている。

［発明が解決しようとする問題点コ しかしながら、ポリオレフィンを用いたプラスチックマ
グネットに重金属不活性化剤を配合してなる前記特開昭
６２−１６９８５８号公報に提案されたプラスチックマ
グネット組成物は長期熱安定性についてはかなり改善さ
れるもののいまだ充分満足できるものではない。また前
記特開昭６２−１６９８５８号公報において、併用する
金属石鹸のうちカルボン酸の亜鉛塩もしくはマグネシウ
ム塩がプラスチックマグネット組成物の長期熱安定性を
向上させる効果を有することはなんら記載されておらず
、また前記効果を示唆する記載すら認められない。

本発明者は、前述のプラスチックマグネット組成物に間
する上述の問題点すなわち長期熱安定性の問題点を解決
するために鋭意研究した。その結果、ポリオレフィンお
よび磁性体粉末からなるプラスチックマグネットにカル
ボン酸の亜鉛塩もしくはマグネシウム塩（以下、化合物
Ａという、）および重金属不活性化剤のそれぞれ特定量
を配合してなる組成物が、上述のプラスチックマグネッ
ト組成物の問題点を解決することができることを見い出
し、この知見に基づき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の長期熱安定性に優れたプラスチ
ックマグネット組成物を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜
９５重量％からなる組成物１００重量部に対して、カル
ボン酸の亜鉛塩もしくはカルボン酸のマグネシウム塩（
以下、化合物Ａという。）および重金属不活性化剤をそ
れぞれ０．Ｏ１〜５重量部配合してなるプラスチックマ
グネット組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペン、テ
ン−１、ヘキセン−１，オクテン−１なとのα−オレフ
ィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフ
ィンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合
体または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレンープ
ロピレンー非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オ
レフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの
共重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィ
ンと不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレ
フィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重
合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
で変性した変性ポリオレフィン、ポリオレフィンを不飽
和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンな
どを例示することができ、これらポリオレフィンの単独
使用はもち論のこと、２種以上のポリオレフィンを混合
して用いることもできる。また上述のポリオレフィンと
各種合成ゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−
ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−プロとレンーブチレンースチレンブロック共重合体な
ど）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など
）などを混合して用いることもできる。結晶性プロピレ
ン単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有す
るプロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラン
ダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−
１３元共重合体、結晶性プロピレン・ヘキセン−ブテン
−１３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特
に好ましく用いられる。

本発明で用いられる磁性体粉末としてはマンガンフェラ
イト、ニッケルフェライト、亜鉛フェライト、マンガン
−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛−鉄フエライト、ニ
ッケルー亜鉛フェライト、コバルト−鉄フエライト、マ
ンガン−マグネシウム−アルミニウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、バリウムフェライト、クロムフ
ェライト、カルシウムフェライト、鉛フェライト、ナト
リウムーランタンフェライトなどのフエライ系およびサ
マリウムコバルトなとの希土類コバルト系の磁性体粉末
を例示でき、特にストロンチウムフェライトおよびバリ
ウムフェライトが好ましい。これら磁性体粉末の粒径は
特に制限されるものではないが、通常０．５μ〜５０μ
、好ましくは０．５μ〜１０μであり、１μ〜５μが最
も好ましい。また、これら磁性体粉末は表面処理剤たと
えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
との公知の表面処理剤で予め表面処理して用いると、該
磁性体粉末とポリオレフィンとの相溶性および分散性が
向上し、優れた成形加工性が得られ、またプラスチック
マグネット組成物を用いて成形品としたときの該成形品
の機械的強度が向上するので、表面処理剤で表面処理さ
れた磁性体粉末を用いることが好ましい。これら磁性体
粉末の単独使用はもち論のこと、２種以上の磁性体粉末
を併用することもできる。該磁性体粉末の配合割合は、
ポリオレフィンおよび磁性体粉末からなる組成物に対し
て８０〜９５重量％である。８０重量％未溝の配合では
プラスチックマグネット組成物の成形加工性は良好であ
るが、磁気特性が不充分であり、また９５重量％を超え
ると成形加工性が困難となり得られる成形品の機械的強
度も低下し実際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしては脂肪酸亜鉛、脂肪
酸マグネシウム（脂肪酸としては、たとえば酢酸、ｎ−
プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸、ｎ−ヘキサン酸
、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ｎ−デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、ヘヘン酸
、エルカ酸、リグノセリン酸、セロチン酸およびモンタ
ン酸なと）、トリフェニル酢酸亜鉛、トリフェニル酢酸
マグネシウム、脂肪族ジカルボン酸亜鉛、脂肪族ジカル
ボン酸マグネシウム（脂肪族ジカルボン酸としては、た
とえばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸およ
びアジピン酸なと）、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグ
ネシウム、芳香族カルボン酸亜鉛および芳香族カルボン
酸マグネシウム（芳香族カルボン酸としては、たとえば
安息香酸、０−トルイル酸、ｍ−）ルイル酸、ｐ−）ル
イル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、Ｏ−メトキシ安息香
酸、ｍ−メトキシ安息香酸、アニス酸、フタル酸、イソ
フタル酸およびテレフタル酸なと）を例示でき、特に脂
肪酸亜鉛もしくは脂肪酸マグネシウムが好ましい。これ
らカルボン酸の亜鉛塩もしくはマグネシウム塩の単独使
用はもち論のこと、２種以上のカルボン酸の亜鉛塩もし
くはマグネシウム塩を併用することもできる。該化合物
Ａの配合割合は、ポリオレフィン５〜２０重量％および
磁性体粉末８０〜９５重量％からなる組成物１００重量
部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜
２重量部である。０．０１重量部未満の配合ではプラス
チックマグネット組成物の酸化劣化防止効果が充分に発
揮されず、また５重量部を超えても構わないが、それ以
上の酸化劣化防止効果の向上が期待できず実際的でない
ばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはヘンシト
リアゾール、２，４．６−　）リアミノ−１，３，５−
トリアジン、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−
２，４，６−）リアザフェニル）エチル］−２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、エ
チレンジアミンーテトラアセチックアシット、エチレン
ジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属塩
、Ｎ。

Ｎ′−ジサリシリデンーエチレンジアミン゛、Ｎ、Ｎ”
−ジサリシリデンー１，２−プロとレンジアミン、Ｎ。

Ｎ　１１−ジサリシリデンーＮ′−メチルージプロピレ
ントリアミン、３−サリシロイルアミノ−１，２，４−
）リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシッ
トービス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、ニッケル
ービス（ｌ−フェニル−３−メチル−４−デカノイル−
５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２′−エチルオキ
サニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２″−エチ
ルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ　’、Ｎ　’−
ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ“−ジエチル−Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルオキリミド、オキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、チオジブロビオニックア
シットービス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリ
ックアジッド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒド
ラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリ
シリデン−Ｎ′−サリシロイルヒドラゾン、Ｎ　、Ｎ　
’−ビスＣ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル〕フォスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミドなどを例示で
き、特に２．４．６−　）リアミノ−１，３，５−トリ
アジン、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミツー２，
４．６−トリアザフェニル）エチル］−２，４，８．１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、オキサ
リックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、Ｎ
　、Ｎ　’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、ト
リス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２゛−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］フォスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２
−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミドが好
ましい、これら重金属不活性化剤の単独使用はもち論の
こと、２種以上の重金属不活性化剤を併用することもで
きる。該重金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィ
ン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜９５重量％か
らなる組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部
、好ましくは０．０５〜２重量部である。０．０１重量
部未満の配合ではプラスチックマグネット組成物の酸化
劣化防止効果が充分に発揮されず、また５重量部を超え
ても構わないが、それ以上の酸化劣化防止効果の向上が
期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済である
。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（
たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸
バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガ
ラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラ
ック、グラファイト、金属繊維など）もしくはカップリ
ング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、
アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表
面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充
填剤くたとえば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊
維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用するこ
とができる。特にフェノール系酸化防止剤を併用すると
、相乗的に酸化劣化防止効果が発揮されるので併用する
ことが好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては２，６−ジフェニル−
４−オクタデシロキシフェノール、２．４−ビス（ｎ−
オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，
４．６−トリス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン、
１，１．３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ブタン、ビス［３，３−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
リックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス［
２−（３’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルベンジル）　−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル］テレフタレート、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル
−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオ・ニルオキシ）エチル］−２
．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス
［１，ｌ−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジフェニル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−
｛β−（３，５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ）エチル］・２，４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，
３．５−トリメチル−２゜１１．６−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，３．５−トリス（３，５−ジー七−ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、！、３．５−ト
リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルベンジル）イソシアヌレート、１，３．５−トリス
［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレートおよび
テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート３メ
タンなどを例示でき、とりわけ１，３．５−　）ジメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３．５−　）リ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）イソシアヌレ−）、３．９−ビス［１，１−ジメチル
−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル１−２．
４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、１，３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニルオキシエチル
コイソシアヌレートおよびテトラキス［メチレン−３−
（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタンが好ましい。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに磁性体粉末、化合
物Ａおよび重金属不活性化剤ならびに通常ポリオレフィ
ンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用
いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押比機、ブラベン
ダーまたはロールなどで、溶融混練温度１７０℃〜３０
０℃、好ましくは２００℃〜２５０℃で溶融混練ペレタ
イズすることにより得ることができる。とりわけ２軸押
比機を用いることは、磁性体粉末の分散性が向上し均一
な組成物が得られるので好ましい。得られた組成物は射
出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法
とりわけ射出成形法により目的とする成形品の製造に供
される。なお、上述の各種成形法において磁場配向を行
なうことにより磁気特性の優れたものが得られる。

［作用コ 本発明において化合物Ａで示されるカルボン酸の亜鉛塩
もしくはマグネシウム塩すなわち金属石鹸は特開昭６２
−１６９８５８号公報に開示された如く滑剤としてプラ
スチックマグネット組成物の成形加工性なとの改善に作
用することが、また重金属不活性化剤は重金属イオンに
よるポリオレフィンの触媒的酸化劣化作用を不活性化す
ることが一般にそれぞれ知られている。しかしながら、
重金属不活性化剤を配合してなるプラスチックマグネッ
ト組成物に化合物Ａを併用することにより、従来公知の
酸化劣化防止効果を有する化合物の配合からは側底予測
できない驚くべき相乗効果が発揮され、長期熱安定性が
著しく優れたプラスチックマグネット組成物が得られる
ことを見い出した。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、各種酸化劣化防止効果を有する化合
物を配合してなる従来公知のプラスチックマグネット組
成物に比較して、（＋）成形品としたときの該成形品の
長期熱安定性が著しく優れている。（２）長期熱安定性
が著しく優れているので、長期熱安定性が要求されるプ
ラスチックマグネット用途（たとえば小型発電機、小型
精密モーター、ＶＴＲやテープレコーダーなどの回転制
御装置なと）に好適に用いることができる。

［実施例コ 以下、実施例、比較例および製造例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性：オーブンライフ試験により評価した
。すなわち得られたペレットを用いて長さ５０ｍｍ−巾
５０ｍｍ、厚み２　ｍｍの試験片を射出成形法により作
成し、該試験片を用いて温度１５０℃に調節した循環熱
風オーブンに入れ、試験片が完全劣化するまでの時間（
引張強度がＯになるまての時間）を測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　
　Ｋ　７２１２に準拠）することにより長期熱安定性を
評価した。

製造例１ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのストロンチウムフ
ェライト９９重量％と、表面処理剤としてｎ−オフタデ
シルトリエトキシシラン１１％とをヘンセルミキサー（
商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性
体粉末（１）を得た。

製造例２ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのバリウムフェライ
ト９９重量％と、表面処理剤としてｎ−オクタデシルト
リエトキシシラン１重量％とをヘンセルミキサー（商品
名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性体粉
末（ＩＩ）を得た。

実施例１〜目、比較例１〜６ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷ｆｆ
１２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐
出ｆｆｉ）３０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体くエチレ
ン含有量８．５重量％）　１５重量％および磁性体粉末
（１）８５重量％とからなる合計１００重量部に、化合
物Ａとしてステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸マグ
ネシウム、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２
−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロビーオニルオキシ〕エチル］オキサミド、
トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４
′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メ
チルフェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、オキサリックアシッド−ビ
ス（ベンジリデンヒドラジド）、３，９−ビス［２−（
３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフエニル）エ
チル］−２．４，８．ｉｏ−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンもしくは２，４．６−　）リアミノ−１
，３，５−トリアジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第１表に記載した配合割合でヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３
０ｍ＋ｍの２軸押比機で２５０℃にて溶融混練処理して
ペレット化した。また比較例１〜６としてＭＦＲが３０
ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８．
５重量％）　１５重量％および磁性体粉末（１）８５重
量％とからなる合計１００重量部に後述の第１表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１−１４に
準拠して溶融混練処理してベレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたベレッ
トを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成形によ
り調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した。

実施例１５〜２８、比較例７〜１２ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ３０ｇ／　１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１
３重量％、Ｍｌ（１９０℃における荷重２．１６ｋｇを
加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）　５．０ｇ
／　１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナ
ツタ系高密度エチレン単独重合体１重量％、ムーニー粘
度Ｍ　Ｌ　＋４４（１００℃）２５の安定化されていな
い粉末状非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体
くプロピレン含有量２５重量％）１重量％および磁性体
粉末（ＩＩ）８５重量％とからなる合計１００重量に、
化合物へとしてステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸
マグネシウム、重金属不活性化剤としてＮ。

Ｎ゛−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
オキサミド、トリス［２−１−ブチル−４−チオ（２’
−メチル−４’−ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ　、Ｎ
　’−ビス［３−（３，５−シーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、オキサリ
ックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、３，
９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，４，６−）リ
アザフェニル）エチル］−２゜４．８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンもしくは２，４．６−
トリアミノ−１，３，５−トリアジンおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合で
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
たのち、口径３０ｍｍの２軸押比機で２５０℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例７〜１２とし
てＭＦＲが３０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体１３重量％、ＭＩが５．０
ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・
ナツタ系高密度エチレン単独重合体１重量％、ムーニー
粘度Ｍ　Ｌ　＋＋４（１００℃）が２５の安定化されて
いない粉末状非品性工チレンープロピレンランダム共重
合体（プロピレン含有量２５重量％）１重量％および磁
性体粉末（ＩＩ）８５重量％とからなる合計１００重量
部に、後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例１５〜２８に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２−５０℃、金型温度５０℃で射出成形に
より調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。

第１〜２表に示される本発明にかかわる化合物および添
加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉ］ニステアリン酸亜鉛 化合物Ａ　［ＩＩ］　ニステアリン酸マグネシウム重金
属不活性化剤［１］：Ｎ、Ｎ’−ビス［２−（３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ］エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［１］：）リス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイ
ト重金属不活性化剤［１１１］　：　Ｎ、Ｎ’−ビス［
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルコヒドラジン 重金属不活性化剤［■］ニオキサリックアシッドービス
（ベンジリデンヒドラジド） 重金属不活性化剤［Ｖ］：３，９−ビス［２−（３，５
−ジアミノ−２，４，６−）リアザフェニル）エチル］
−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデ力ン重金属不活性化剤［ＶＩ］　：　２，４．６−
トリアミノ−１，３゜５−トリアジン フェノール系酸化防止剤１　：　２，６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３”、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン チオエーテル系酸化防止剤ニジミリスチルチオジプロピ
オネート リン系酸化防止剤１：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフエニレンージーフオ
スフォナイト Ｌｉ−３ｔニステアリン酸リチウム Ｎａ−３ｔ：　ステアリン酸ナトリウムＣａ−３ｔニス
テアリン酸カルシウム ５ｒ−Ｓｔ：　ステアリン酸ストロンチウムＢａ−５ｔ
ニステアリン酸バリウム ＡＱ−Ｓｔニステアリン酸アルミニウム第１表に記載の
実施例および比較例は、ポリオレフィンとして結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体および磁性体粉末
（１）を用いた場合である。第１表かられかるように、
実施例１−１４は結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体に磁性体粉末（Ｉ）、化合物Ａおよび重金属不
活性化剤を配合したものであり、実施例１−１４と比較
例１〜６（化合物Ａの替わりに化合物Ａ以外のカルボン
酸の金属塩を配合したもの）とをくらべてみると、実施
例１〜１４は長期熱安定性が著しく優れており、化合物
Ａを配合することにより顕著な相乗効果が認められるこ
とがわかる。いいかえると本発明にかかわる化合物Ａ以
外のカルボン酸の金属塩を配合した比較各個は本発明の
効果を奏さないことが明らかであり、このことは前記特
開昭６２−＋６９８５８号公報にはなんら記載されてい
ない。すなわち、本発明で得られる長期熱安定性は、本
発明においてポリオレフィンに磁性体粉末および重金属
不活性化剤を配合してなるプラスチックマグネッ）［酸
物に、化合物Ａを併用したときにはじめてみられる特有
の効果であるといえる。

第２表はポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重
合体、チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体
および非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体の
混合物ならびに磁性体粉末（ＩＩ）を用いたものであり
、これについても上述と同様の効果が確認された。

このことから本発明のプラスチックマグネット組成物が
、従来から知られた酸化劣化防止効果を有する化合物を
配合してなるプラスチックマグネット組成物にくらべて
、長期熱安定性の点で著しく優れていることがわかり本
発明組成物の顕著な効果が確認された。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末
   ８０〜９５重量％からなる組成物１００重量部に対して
   、カルボン酸の亜鉛塩もしくはカルボン酸のマグネシウ
   ム塩（以下、化合物Ａという。）および重金属不活性化
   剤をそれぞれ０．０１〜５重量部配合してなるプラスチ
   ックマグネット組成物。 （２）化合物Ａとして脂肪酸亜鉛および芳香族カルボン
   酸亜鉛から選ばれた１種または２種以上のものを配合す
   る特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグ
   ネット組成物。 （３）化合物Ａとして２−エチルヘキサン酸亜鉛、ステ
   アリン酸亜鉛およびモンタン酸亜鉛から選ばれた１種ま
   たは２種以上のものを配合する特許請求の範囲第（１）
   項に記載のプラスチックマグネット組成物。 （４）化合物Ａとして脂肪酸マグネシウムおよび芳香族
   カルボン酸マグネシウムから選ばれた１種または２種以
   上のものを配合する特許請求の範囲第（１）項に記載の
   プラスチックマグネット組成物。 （５）化合物Ａとして２−エチルヘキサン酸マグネシウ
   ム、ステアリン酸マグネシウムおよびモンタン酸マグネ
   シウムから選ばれた１種または２種以上のものを配合す
   る特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグ
   ネット組成物。 （４）重金属不活性化剤として２，４，６−トリアミノ
   −１，３，５−トリアジン、３，９−ビス［２−（３，
   ５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル
   ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
   ウンデカン、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデ
   ンヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−
   ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
   ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’
   −メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニ
   ル）−５−メチルフェニル］フォスファイトおよびＮ，
   Ｎ’−ビス［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
   オキサミドから選ばれた１種または２種以上のものを配
   合する特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチック
   マグネット組成物。 （５）磁性体粉末としてフェライトを用いる特許請求の
   範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物
   。 （６）磁性体粉末としてシラン系カップリング剤、チタ
   ネート系カップリング剤、ボロン系カップリング剤、ア
   ルミネート系カップリング剤およびジルコアルミネート
   系カップリング剤から選ばれた１種または２種以上の表
   面処理剤で表面処理された磁性体粉末を用いる特許請求
   の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成
   物。 （７）ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
   体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピレ
   ン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレンラン
   ダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共
   重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合
   体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重
   合体および結晶性プロピレン・ヘキセン−ブテン−１３
   元共重合体から選ばれた１種または２種以上のものを用
   いる特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマ
   グネット組成物。 （８）フェノール系酸化防止剤を配合する特許請求の範
   囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物。 （９）フェノール系酸化防止剤として１，３，５−トリ
   メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−ト
   リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
   ル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチ
   ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
   −メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２
   ，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
   カン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル
   ］イソシアヌレートおよびテトラキス［メチレン−３−
   （３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフエ
   ニル）プロピオネート］メタンから選ばれた１種または
   ２種以上のものを配合する特許請求の範囲第（８）項に
   記載のプラスチックマグネット組成物。