JPH01132625A

JPH01132625A - 光学材料

Info

Publication number: JPH01132625A
Application number: JP62288527A
Authority: JP
Inventors: Kohei Goto; 幸平後藤; Takeshi Komiya; 全小宮; Noboru Yamahara; 山原　登; Akira Iio; 飯尾　章
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1987-11-17
Filing date: 1987-11-17
Publication date: 1989-05-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ビデオディスク、コンパクトディスク、追記
可能な光ディスク、記録・消去・再生可能な光ディスク
、プラスチックレンズなどの材料として好適に使用され
る光学材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年において、透明性樹脂は、自動車部品、照明機器、
電気部品、雑貨など通常の透明性が要求される成形材料
として使用される以外に、光学的性質を重要視する光学
材料として応用されてきている。そして光学材料として
は、単なる透明性のみならず、これまで以上に従来の透
明性樹脂では満足し得ない高度の機能が要求されている
。

例えば、光学材料としての光ディスクの基板材料として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート
樹脂、ポリシクロヘキシルメタクリレート樹脂、アルキ
ルメタクリレートとメチルメタクリレート、スチレンま
たは他の単量体との共重合体樹脂、嵩高いエステル基を
有するメタクリル酸エステルを含む重合体、チーグラー
・ナツタ−触媒によるエチレンとノルボルネン系炭化水
素化合物による共重合体（特開昭６１−２９２６０１号
公報）やメタセシス触媒によるテトラシクロドデセン系
炭化水素化合物の単独、またはノルボルネン系炭化水素
化合物による開通（共）重合体を水素添加して得られる
重合体（特開昭６０−２６０２４号公報）、あるいは極
性置換基を有するノルボルネン誘導体の開通重合体また
は開環共重合体からなる光学材料（特開昭６２−１９８
０１号公報、特開昭６２−１９８０２号公報）が知られ
ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上述の光学材料は、特に光ディスクの基
板材料として要求される低複屈折性、低吸湿性、機械的
強度、記録層に対する接着性のすべてを満足するもので
はない。

例えば、複屈折性が大きいポリスチレン樹脂やポリカー
ボネート樹脂は、レーザー光による情報再生時にエラー
が多くなり、また吸湿性の大きいポリメチルメタクリレ
ート樹脂は、吸湿によって変形が生ずるために情報再生
時にエラーが多くなると共に、吸湿による記録膜の変質
が生ずるおそれが大きい。またポリシクロへキシルメタ
クリレート樹脂は、ガラス転移点が低いため耐熱性が劣
るという問題点があり、メチルメタクリレートとの共重
合体は吸湿性が大きく、一方スチレンとの共重合体は複
屈折性が増大して光学的性質が劣ったものとなる。

また、チーグラー・ナツタ−系触媒から得られるノルボ
ルネン系炭化水素（共）重合体は、複屈折性、吸湿性お
よび耐熱性は改善されているものの、接着性に関与する
官能基をもたないため、記録層に対する接着性が劣ると
いう欠点を有している。

また、従来開示されている極性置換基を有するノルボル
ネン誘導体の開ＩＩ（共）重合体からなる光学材料につ
いて、ガラス転移温度を高くするような極性置換基を選
択すれば、飽和吸水率が高くなり、一方、飽和吸水率を
低くするような極性置換基を選択すれば、ガラス転移温
度が低くなってしまうため、高いガラス転移温度と低吸
水性の両者を共に満足した光学材料を得ることが困難で
あった。

以上のように、従来、十分な光学的性質、低吸湿性、耐
熱性および記録層に対する優れた接着性を有する光学材
料としては、好適なものは殆ど得られていないのが現状
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、光学樹脂材料としてのメタセシス開ｍ（
共）重合体について鋭意検討を重ねた結果、極性置換基
を有するテトラシクロドデセン誘導体によれば、ノルボ
ルネン誘導体を主成分とするメタセシス開ｉｌ（共）重
合体によっては満たされない要求性能、特に、高いガラ
ス移転温度と低吸水性を兼ね備えた光学材料としての要
求性能を満足するものが得られることを見出し、本発明
に到達した。

本発明は、優れた光学的性質、低吸湿性、および耐熱性
を有する光学材料を提供することを目的とする。

本発明の光学材料は、下記一般式（１）で表わされるテ
トラシクロ［４，４，０，１２・５、１７、１０］−ド
デセン誘導体の少なくとも１種の開環重合体または該誘
導体と他の共重合性モノマーとの共重合体からなること
を特徴とする。

一般式（１）〔式中＾１およびＢ１は水素原子または炭素数１〜１０
の炭化水素基、ｘｌおよびＹｌは水素原子、炭素数１〜
１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、＋ＣＨ２）ＲＣＯ
ＯＲ’、＋ＣＨ，）　、ＤＣＯＲ＋　、÷ＣＨ２）−Ｃ
Ｎ　。

−＋ＣＬ）　、Ｃ０ＮＲ”Ｒ３、−＋ＣＨ２）、Ｃ００
Ｚ　、　−＋ＣＨ２）、０ＣＯＺ　。

＋ＣＩ（、）、ＯＺ　、÷ＣＨｚ）　ｈｗまたはｘｌと
Ｙｌから構成されびＹｌの少なくとも１つは水素原子お
よび炭化水素基から選ばれた基以外の基である。なあ、
ＲＩＳＲｌ、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０の炭化水
素基、Ｚは炭化水素基またはハロゲンで置換された炭化
水素基、Ｗは５ｉＲＳ、口３−Ｐ　（Ｒ”は炭素数１〜
ｌＯの炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−ロＣＯＲ’ま
たは−ＯＲ’。

ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す
。〕上記一般式（１）で表わされるテトラシクロデセン誘導
体の具体例としては、８−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４，０゜１２
・５．１７・１０］−ドデセン、８−カルボキシエチルテトラシクロ［４，４，０゜１”
”］−］３−ドデセン８−カルボキシｎ−プロピルテトラシクロ［４゜４．０
．１’°５．１７°１°］−３−ドデセン、８−カルボ
キシイソプロピルテトラシクロ［４゜４、０．１”°’
、ｌ””］　−３−）’ｆ−ｔ＝７．８−カルボキシｎ
−ブチルテトラシクロ［４，４゜ｏ、　ｐ、　ｓ、　Ｉ
ｆｆ””］−］３−ドデセン８−カルボキシイソブチル
テトらシクロ［４，４゜０、１”−’、　１’１０］　
−３−ドデセン、８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラ
シクロ［４゜４．０．１”°Ｊｆｆｅ１６１−３−ドデ
セン、８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［４，４
゜０．１２°５，１７°”］−］３−ドデセン８−カル
ボキシフェニルテトランクロ［４，４，０゜１２・５、
１７、１０］−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４，
４，０，１”・５、１７、１０］−３−ドデセン、８−
メチル−８−カルボキシエチルテトラシクロＣ４，４，
０，１”°５、１７、”］−］３−ドデセン８−メチル
−８−カルボキシｎ−プロピルテトラシクロ［４，４，
Ｏ，１２・５．１７・”］−］３−ドデセン８−メチル−８−カルボキシイソボルニルテド　ラシク
ロＣ４，４，Ｑ、　ｌ’−’、　１’・”］−］３−ド
デセン８−メチル−８−カルボキシｎ−ブチルテトラシクロ［
４，４，０，１２°５゜１７′”］−］３−ドデセン８
−メチル−８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラシクロ
［４，４，Ｏ，ｌ’°Ｓ、　１１＋　１０］−ドデセン
、８−メチル−８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［
４，４，０，１２°５．１７°”］−］３−ドデセン８
−カルボキシブチル−９−フェニルテトラシクロ［４，
４，０，１”　’、　１’°１０］−ドデセン、８．９
−ジカルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１”
’、　１’・”］−］３−ドデセン８−カルボキシシク
ロへキシルテトラシクロ［４，４，０，１”・３．１７
・”］−］３−ドデセン８−カルボキシ（４°−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）テトラシクロ［４，４，０，１”
”５゜１””］−］３−ドデセン８−メチル−８−カルボキシシクロへキシルテトラシク
ロ［４，４，０，１”・５．１１°１０］−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシ（４°−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）テトラシクロ［４，４，０，１２・５゜１７
１０コ　３−ドデセン、８−カルボキシメンチルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５、１７、”］−］３−ドデセン８−メチル−８−
カルボキシメンチルテトラシクロ［４，４，０，１”°
５．１７”Ｉ０］−３−ドデセン、８−カルボキシボル
ニルテトランクロ［４，４，０゜１２・５．１７・１０
］−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシボルニル［４，４，０゜１
２″５．１７°”］−］３−ドデセン８−カルボキシイ
ソボルニル［４，４，０，１”“５゜１’１０］　−３
−ドデセン、　゛８−メチルー８−カルボキシイソボルニル［４゜４．０
．１２”Ｓ、１ｆｆ＋ｌＯコ　−３−ドデセン、８−カ
ルボキシアダマンチル［４，４，０，１２−’。

１’−”］−］３−ドデセン８−メチル−８−カルボキシアダマンチル［４゜４．０
．１２・５．１７・”］−］３−ドデセン８−カルボキ
シビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチル［４，４，０
，１’・３．１′・”］−］３−ドデセン８−メチル−
８−カルボキシビシクロ［２，２，１］−］２−ヘプチ
ル４．４．０．１”・Ｓ、　ｐ、　＋°ココ−−ドデセ
ン、８−カルボキシテトラシクロ［４，４，０，１２°５゜
１７・”］−］３−ドデシル４．４．０．１２・５．１
７・１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシテトラシクロ［４゜４．０
．１２°５．１１°１０］−３−ドデシル［４，４，０
゜１２・５．１７・１０］−ドデセン、８−カルボキシトリシクロ［５，２，１，０”・６コー
８−デシル−［４，４，０，１２・５．１７・”］−］
３−ドデセン８−メチル−８−カルボキシトリシクロ［５，２゜１．
０２・６］−８−デシル［４，４，０，１２・５，１７
・１０コ−３−ドデセン、８−カルボキシペンタシクロ［６，５，１，１３“６．
０２・７゜０９・１！コー４−ペンタデシル［４，４，
０，１２°５゜１７・１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシペンタシクロ［６゜５、１
．１３−　”、　０”・１．０ｓ・１３］−４−ペンタ
デシル［４，４，０，１”°５．１７°”］−］３−ド
デセン８−カルボキシトリシクロ［６，２，１，０”＝
　’］　−９−ウンデシル［４，４，０，１”°５、１
７、”］−］３−ドデセン８−メチル−８−カルボキシトリシクロ［６，２゜１．
０２°１］−９−ウンデシル［４，４，０，１２・５゜
１．７・１０］−３−ドデセン、８−カルボキシペンタシクロ［６，６，１，１”°６゜
０２・’、Ｏ”′”］　−］４−ヘキサデシル４．４．
０゜１２・Ｊｆｆ＋ｌＯ］−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシペンタシクロ［６゜６、１
．１’”６．０２・ｆｆ、Ｐ＋１４コー４−ヘキサデシ
ル［４，４，０，１’・Ｊ？＋ＩＯ］−ドデセン、８−
アセトキシテトラシクロ［４，４，０，１”＝　’。

１’１０−３−ドデセン、８−シアノテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１ｆ
ｆ、　１０］−３−ドデセン、９−メチル−８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１
２°’、　ｌ’１０］　−３−ドデセン、８−メチル−
８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１２・５．１７
・”］−］３−ドデセン８．９−ジメチル−８，９−ジ
シアノテトラシクロ［４，４，０，１２・’、　１’１
０］　−３−ドデセン、８−カルバモイルテトラシクロ
［４，４，Ｏ，ｌ”−’。

１’１０］　−３−ドデセン、８−Ｎ−メチルカルバモイルテトラシクロ［４゜４、０
．１２・５６１７・１０］−ドデセン、８−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバモイルテトラシクロ［４，４，０，１２・
Ｓ、　ｐ、　１°］−３−ドデセン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’
、　Ｎ’−テトラメチル−８，９−ジカルバモイルテト
ラシクロ［４，４，０，１２°Ｓ、　ｐ、　１°］−３
−ドデセン、８−クロルテトラシクロ［４，４，０，１”°Ｊ？＊ｌ
°］−ドデセン、８−メチル−８−クロルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５．１７・”］−］３−ドデセン８−クロロメチル
カルボキシテトラシクロ［４゜４．０．１２・５、１７
、１０］−３−ドデセン、８−ジブロムプロビル力ルポ
キシテトラシクロ［４，４，０，１”°ｓ、　１’−”
］　−］３−ドデセン８−ジクロルプロピルカルボキシ
テトラシクロ［４，４，０，１２・’、　１’−”］　
−３〜ドデセン、８−クロロフェニルカルボキシテトラ
シクロ［４，４，Ｏ，１２″５．１７°１０］−ドデセ
ン、８−モノブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［
４，４，０，１２・５．１７・”］−］３−ドデセン８
−トリブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［４，４
，０，１２°５．１７・”］−］３−ドデセン８．９−
ジクロルテトラシクロ［４，４，０，１”°５゜１７１
°］−ドデセン、８−ブロムテトラシクロ［４，４，０，１”・Ｓ、　Ｉ
ｔ、　１０］−３−ドデセン、８−ブロムメチルテトラシクロ［４，４，０，１２”５
゜１７°１０］−ドデセン、８−トリブロムベンジルテトラシクロ［４，４，０゜１
２°５．１７・”］−］３−ドデセンテトラシクロ［４
，４，０，１２−’、　１’°”］−］３−ドデセンー
８．゛９−ジカルボン酸無水物８．９−ジメチル−テト
ラシクロ［４，４，０，１２・５゜１７・１０］−３−
ドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物、テトラシクロ［４，４，０，１”・５．１１°ｌ］−ド
デセン−８，９−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−５−メチルテトラシクロ［４，４゜０．
１２°ｓ、　ｐ、　１°］−３−ドデセン−８，９−ジ
カルボン酸イミド、５−トリクロルシリルテトラシクロ［４，４，０゜１２
・５，１１・”］−］３−ドデセン５−（ジメチルメト
キシシリル）テトラシクロ［４，４，０，１２°Ｓ、　
１７１１°］−３−ドデセン、８−（ジメチルアセチル
シリル）テトラシクロ［４，４，０，１２′５．１１°
”］−］３−ドデセン８−トリメチルシリルテトラシク
ロ［４，４，０゜１２°５．１７・”］−］３−ドデセなどが挙げられる。

上記の一般式（１）で表わされるテトラシクロドデセン
誘導体のうち、極性置換基としては、得られる重合体が
高いガラス転移温度と低い吸湿性を有することとなる点
で、式＋ＣＨ２）　ＲＣＯＯＲ’　で表わされるカルボ
ン酸エステル基が好ましい。

また、カルボン酸エステル基はテトラシクロドデセン誘
導体１分子当たり１個であることが、得られる重合体の
吸湿性が低くなる点で好ましい。

また、式÷ＣＨ，）ＩＩＣＤＯＲ’で示されるカルボン
酸エステル基のうち、ｎの値が小さいものほど、得られ
る重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましい。さ
らに、通常、式＋ＣＩ（、）　、Ｃ０ＯＲ’　に右いて
はｎ＝０であることが、モノマーを合成する上で、また
、得られる重合体に良好な特性が得られる上で好ましい
。Ｒ′は炭素数Ｌ〜２０の炭化水素基であるが、炭素数
が多くなるほど重合体の吸湿性が小さくなるので好まし
い。しかし、得られる重合体のガラス転移温度とのバラ
ンスの点から、炭素数１〜４の鎖状炭化水素基、または
炭素数５以上の（多）環状炭化水素基が好ましい。

さらに、カルボン酸エステル基が結合した炭素原子に炭
素数１〜１０の炭化水素基が置換されているものが、得
られる重合体のガラス転移温度を低下させずに吸湿性を
低下させるので好ましく、特にメチル基が置換されたも
のは、原料単量体のテトラシクロドデセン誘導体を合成
するのが容易な点で好ましい。

上記の一般式（Ｉ）で表わされるテトラシクロドデセン
誘導体の単独開通重合体または該誘導体と他の共重合性
モノマーとの共重合体により、本発明の光学材料が構成
される。共重合体とされる場合において、当該共重合体
に含有される一般式（１）の単量体の割合は、５モル％
以上好ましくは２０モル％以上である。そして共重合体
とする場合における共重合性単量体としては、テトラシ
クロドデセン誘導体と同様にメタセシス触媒によって開
通重合し得る単量体および重合体の主鎖に炭素−炭素二
重結合を有する一部重合された単量体を挙げることがで
きる。

これらの共重合性化合物の具体例として、下記一般式（
ｎ）で表わされる極性置換基を有するビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン誘導体がある。

一般式（ＩＩ）〔式中Ａ２およびＢ２は水素原子または炭素数１〜１０
の炭化水素基、ｘ２およびＹ２は水素原子、炭素数１〜
ｌＯの炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、＋ＣＨ２）　ｌＩ
Ｃ０口Ｒ’　Ｓ　＋ＣＨａ）　１１０ＣＯＲ’、　（−
Ｃ１（２）、ＣＮ　　。

＋ＣＨ２）　１ｌＣＯＮＲ’Ｒ’、＋ＣＨ２）　Ｉ、Ｃ
ＯＯ２：　、　＋ＣＴｏ）　−０ＣＯＺ　。

＋　ＣＨａ）　ｈ０２−　＋　ＣＨａ）　、ｌＩＩまり
ｌ；！Ｘ”トＹ”カラ構成サレびＹ２の少なくとも１つ
は水素原子および炭化水素基から選ばれた基以外の基で
ある。なお、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜
２０の炭化水素基、２は炭化水素基またはハロゲンで置
換された炭化水素基、碑はＳｉＲ’、口３−Ｐ（Ｒ’は
炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−０
ＣＯＲ８または一ロＲ８゜ｐは０〜３の整数を示す）、
ｎは０〜ｌＯの整数を示す。〕、一般式（ＩＩ）で表わされるビシクロ［２，２，１］
−］２−ヘプテの具体例としては、５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−カルボキシエチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−カルボキシｎ−プロピルビシクロ［２，２，１］］
＝２−ヘプテン５−カルボキシイソプロピルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−カルボキシｎ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン５−カルボキシイソブチルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン、５−カルボキシ５ｅｃ−ブチルビシクロ［２，２，１］
−２−ヘプテン、５−カルボキシｔ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン５−カルボキシフェニルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，
１コー２−ヘプテン、５−カルボキシブチル−６−７エニルビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン、５．６−ジカルボキシメチルビシクロ［２，２，１］＝
２−ヘプテン、５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２゜１コ
ー２−ヘプテン、５−カルボキシ−（４’−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
ビシクロ［２，２，１コー２−ヘプテン、５−メチル−
５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２，１］
−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシ（４°−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−カルボキシメンチルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、５−メチル−カルボキシメンチルビシクロ［２゜２．１
コー２−ヘプテン、５−カルボキシボルニルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシボルニルビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン、５−カルボキシイソボルニルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−カルボキシアダマンチルビシクロ［２，２，Ｉ　Ｊ
−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシアダマンチルビシクロ［２
，２，１コー２−ヘプテン、５−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチル
−ビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル
−５−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチ
ル−ビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテン、５−カルボキシテトラシクロ［４，４，０，１２°５゜
１７１°］−３−ドデシルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシテトラシクロ［４゜４．０
．１２・３．１７・１０］−ドデシルビシクロ［２，２
，１コー２−ヘプテン、５−カルボキシトリシクロ［５，２，１，０”°６］−
８−デシルービシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシトリシクロ［５，２゜１．
０’１］−８−デシル−ビシクロ［２，２，１］］＝２
−ヘプテン５−カルボキシペンタシクロ［６，５，１，１’゛’。

０．２・７．０９・”］−］４−ペンタデシルビシクロ
２．２．１コー２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシペンタシクロ［６゜５．１
．１””、０．”’、０ｓ１３］　−４−ペンタｆ　’
ｙルビシクロ［２，２，１コー２−ヘプテン、５−カル
ボキシトリシクロ［６，２，１，０２−７］　−９−ウ
ンデシルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシトリシクロ［６，２゜１．
０２・１］−９−ウンデシルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−カルボキシペンタシクロ［６，６，１，１３−’。

０．２・７゜Ｏｓ・”］−］４−ヘキサデシルビシクロ
２．２．１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシペンタシクロ［６゜６、１
．１’・６．　Ｑ、　２・ｉ、Ｑｌｌ・”］−］４−ヘ
キサデシルビシクロ２．２．１］−２−ヘプテン、５−
アセトキシビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテン、５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、６
−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，ｌコー２−
ヘプテン５．６−シメチルー５．６−ジシアツビシクロ［２゜２
．１］−２−ヘプテン、５−カルバモイルビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプ
テン、５−Ｎ−メチルカルバモイルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルビシクロ［２゜２．
１］−２−ヘプテン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル−５，６−ジ
カルバモイルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−クロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５
−メチル−５−クロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−クロルメチルカルボキシビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−ジブロムプロビル力ルポキシビシクロ［２゜２．１
］−２−ヘプテン、５−ジクロルプロピルカルボキシビシクロ［２゜２．１
コー２−ヘプテン、５−クロルフェニルカルボキシビシクロＥ２．２゜１コ
ー２−ヘプテン、５−モノブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２，
１コー２−ヘプテン、５−トリブロムフェニル力ルポキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、５．６−ジクロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、５−トリブロムベンジルカルボキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、ビシクロ［２，２，１］−２−へブテン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、５．６−シメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物ビシクロ［２，２，１］−２−へブテン−５，６−ジカ
ルボン酸イミド、Ｎ−７二二ルー５−メチルビシクロ［２，２，１］−２
−へブテン−ジカルボン酸イミド、５−トリクロルシリ
ルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−（ジメチルメトキシシリル）ビシクロ［２，２゜１
］−２−ヘプテン、５−（ジメチルアセチルシリル）ビシクロ［２，２゜ｌ
］−２−ヘプテン、５−トリメチルシリルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテンなどが挙げられる。

上記一般式（１）で示される化合物および一般式（ｎ）
で示される化合物の共重合体中の組成比ハ、個々の構造
のホモポリマーのガラス転移温度や吸水率にもよるが、
（Ｉ）／　（ｎ）＝９５１５〜５／９５（重量比）が好
ましく、更に好ましくは、９０／１０〜１０／９０であ
る。

また、上記一般式（１）で表わされるテトラシクロドデ
セン誘導体は、環状オレフィン化合物と開環共重合して
共重合体を形成することのできるものである。斯かる環
状オレフィン化合物の具体例としては、シクロペンテン
、シクロオクテン、１．５−シクロオクタジエン、１．
５．９−シクロドデカトリエンなどのシクロオレフィン
、ビシクロ［２゜２．１コー２−ヘプテン、トリシクロ
［５，２，１，０’・６コー８−デカン、トリシクロ［
５，２，１，０２°６］−デカン、トリシクロ［６，２
，１，０’−”コー９−ウンデセン、トリシクロ［６，
２，１，０’１コー４−ウンデセン、テトラシクロ［４
，４，０，１”・５．１７・”］−］３−ドデセンペン
タシクロ［６，５，１，１’・６．０２°７．０９”ｌ
］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［６，６，１，１
’・６゜０２・ｆｆ、０９・”］−４−へキサデセン、
ペンタシクロ［６，５，１，１’°’、　Ｏ’−７，０
９−１３１−１１−ペンタデセンなどのポリシクロアル
ケン類を挙げることができる。

上記のポリシクロアルケンは、共重合体の吸湿性を低下
させ、かつ共重合体のガラス転移温度をコントロールす
るのに有用である。従って、テトラシクロデセンの単独
またはビシクロヘプテンとの共重合体のガラス転移温度
が高くて熱分解の温度に近く、あるいはそれ以上である
場合には、シクロオレフィンと共重合させることにより
、ガラス転移温度を、実際に成形を容易になし得る温度
にまで低下させることができる。

また、テトラシクロドデセンの単独重合体またはビシク
ロヘプテンとの共重合体のガラス転移温度が低くて１０
０℃以下の場合には、ポリシクロアルケンを共重合させ
ることによって、重合体の吸湿性を低くし、またガラス
転移温度を上げることができる。

また、一般式（Ｉ）で表わされるテトラシクロドデセン
誘導体は、ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン
−ブタジェン共重合体、エチレン−プロピレン非共役ジ
エン共重合ゴム、ポリノルボルネン、ボリペンテナマー
などの重合体の主鎖に炭素−炭素二重結合を含んだ不飽
和炭化水素系ポリマーと共重合することもできる。

上記のようにして得られる（共）重合体は飽和吸水率が
１．８％以下、ガラス転移温度が１００℃以上のものが
好ましい。飽和吸水率は１．２％以下であることがより
好ましく、０．８％以下が最も好ましい。ガラス転移温
度は１２０℃以上のものがより好ましい。

開通（共）重合体を製造する際に用いられるメタセシス
触媒とは、通常（ａ）ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
ＩＡ、ＩＩＡ、ｎＢ、ＩＩＩＡ、ｒＶＡあるいはｒＶＢ
族元素の化合物で少なくとも１つの元素−炭素結合ある
いは元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくと
も１種との組合せからなる触媒であるが、触媒活性を高
める添加剤を加えたものであってもよい。

（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物
は、これらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アル
コキシハロゲン化物、アルコキシド、カルボン酸塩、（
オキシ）アセチルアセトネート、カルボニル錯体、アセ
トニトリル錯体、ヒドリド錯体、およびその誘導体、あ
るいはこれらの組合せであるが、ＶｌよびＭｏの化合物
、特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物およ
びアルコキシハロゲン化物が重合活性、実用性の点から
好ましい。また反応によって上記の化合物を生成する２
種以上の化合物の混合物であってもよい。

これらの化合物は適当な錯化剤例えばＰ（ＣｓＨｓ）％
、ＣＪ、Ｎなどによって錯化されていてもよい。

具体的な例としてはＭＣＩ、、ＭＣＩ、、ＷＣＩ、、Ｗ
Ｂｒ、、ＷＦ、、Ｍｌ、、ＭｏＣｌ、、ＭｏＣ１，、Ｍ
ｏＣｌ＊、ＲｅＣｌ３、ｌｌ０ｃ１．、Ｍｏ０Ｃｌ　３
、Ｒｅ０ＣＩａ、Ｒｅ０Ｂｒ３、Ｗ（ＯＣＪｓ）　ｓ、
ＭＣｌ２（ＯＣＪｓ）４、　Ｍｏ（口ＣａＨｓ）ａｃｌ
ｓ　　、　ＭＯ（ＯＣＪｓ）ｓ、Ｍｏ０ｚ（’ａｃ’ａ
ｃ）ｚ　、Ｗ（ＤＣＯＲ）ｓ、Ｗ　（ＣＯ）　ｓ、Ｍｏ
　（ＣＯ）　６　、Ｒｅ２（ＣＯ）ｔｏ　、　Ｒｅ０Ｂ
ｒ３・Ｐ（Ｃｓ）Ｉｓ）ｓ、ＷＣｌ５・Ｐ　（ＣｓＨｓ
）　３、ＷＣｌｇ・Ｃ５Ｈ５Ｎ５Ｗ（ＣＯ）　ｓ’Ｐ　
（ＣｓＨｓ）　ｓ、Ｗ（Ｃｏ）　ｃ　（ＣＬＣＮ）　ａ
などが挙げられる。また上記のうち特に好ましい化合物
（！：　Ｌ　テＭｏＣｌ５、ＭＯ（ＯＣ２Ｈ５）　ｚｃ
ｌｉ、ＷＣｌ６、Ｗ（ＯＣＪｓ）　ａｃｌｉなどが挙げ
られる。

（５）成分として適当な化合物は周期律表のＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＢ、ＩＩ［Ａ、ＩＶＡまたはｒＶＢ族元素の化
合物であって少なくとも一つの元素−炭素接合を有する
ものあるいはこれらの水素化物である。具体的な例とし
ては、ｎ−Ｃ，）１．Ｌｉ、ｎ−Ｃ５Ｈ，、Ｎ’ａ、　
Ｃ５）Ｉ、Ｎ’ａ。

Ｃ）ＩｓＭｇＬ　　ＣＪｓＭｇＢｒ、ＣＨ３ＭｇＢｒ、
　　ｎ　ＣＪＪｇＣＩ　。

ｔ−Ｃ４ＨｓＭｇＣＩＳＣＨｚ＝ＣＨＣＨ２ＭｇＣＩ、
　　（ＣＪｓ）２Ｚｎ。

（Ｃ２１１ｓ）２ｃｄ　％　Ｃ’ａＺｎ（ＣＪｓ）＊　
、（ＣＨｓ）Ｊ　ｓ　（Ｃ２Ｈ５）３Ｂ。

（ｎ　Ｃ４Ｈ９）３Ｂ、　　（ＣＨｉ）ｓ＾１　、　　
（Ｃ）１３）２ＡＩＣＩ　。

（Ｃ）１３）　３Ａ１２Ｃ１，、ＣＨ３ＡｌＣｌ、、（
Ｃ２Ｈｓ）　Ｊ！。

ＬＩＡＩ（Ｃ２Ｈｓ）　２、（ＣＪｓ）ａＡｌ−０（Ｃ
ＪｓＬ、（ＣＪｓ）ｉ＾ＩＣＩ、Ｃ２ＨｓＡＩＣ１□　
、　（ＣＪｓ）ｚ＾Ｉ）Ｉ　、　　（ｉｓｏ−ＣＪｓ）
　ａ＾ＩＨ。

（ＣＪｓ）　２人ｌ０ＣＪｓ、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｓ）３
Ａ１．　（Ｃ２１ｂ）３＾１２ＣＩ、、（ＣＨｚ）４Ｇ
’ａ、（ＣＨ３）　＜Ｓｎ、　（ｎ−Ｃ＜１（＝）　＜
Ｓｎ、（ＣＪｓ）３Ｓ＋Ｈ。

（ｎ−ＣＪ　ｌ　！＋）　３＾１、（ｎ−Ｃ４Ｌｔ）ｉ
＾１、ＬＳＩ（、Ｎ’ａＨＳＢ２Ｈｇ、Ｎ’ａＢＬ、＾
ＩＨ，、ＬｉＡｌＨ４、旧Ｈ４およびＴ＋Ｈａなどが挙
げられる。また反応によってこれらの化合物を生成する
２種以上の化合物の混合物を用いることもできる。

特に好ましいものの例としては、（ＣＬ）３＾１、（Ｃ
Ｈ３）　２ＡＩＣＩ　、　（Ｃ）１３）　３Ａ１２ＣＩ
３、ＣＨ３ＡｌＣｌ、、（Ｃ２Ｈ５）　３ＡＩ　、（ｃ
２ｏｓ）　２ＡＩＣＩ　、（Ｃ２Ｈｓ）＋、５ＡＩＣ１
＋、ｓ、Ｃ２ＨｓＡ］Ｃ１２、（ＣＪｓ）２ＡＩＨ，（
ＣＪｓ）ｚ＾１０Ｃ２Ｈ５、（Ｃ２Ｈｓ）　２ＡＩＣＮ
　１（Ｃｓｌｂ）　３＾１　、（ｉｓｏ−ＣＪｓＬ＾１
１（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｓ）　ｚ＾１）１−　（ＣＪＩり３
＾１．　（ＣｓＨ＋ｔ）＊＾１１（ＣｓＨｓ）　ａＡｌ
　などを挙げることができる。

（ａ）成分とら）成分の量的関係は金属原子比で（ａ）
：（ｂ）が１：１〜１：２０、好ましくは１：２〜１：
１０の範囲で用いられる。

上記の（ａ）および（５）の二成分から調製された触媒
は、通常本発明の光学材料をえるための重合反応におい
て高い活性を有するが、望まれる場合には更に次に挙げ
るような（Ｃ）成分（活性化剤）を添加することによっ
て、−層高活性な触媒を得ることもできる。

（Ｃ）成分としては各種の化合物を使用することができ
るが、特に好適に使用される化合物には次の゛ものが含
まれる。

（１）単体ホウ素、ＢＦ３　、ＢＣｌ３、Ｂ（０−ｎ−
Ｃ，Ｈ，）　ｓ、（Ｃ２Ｈ５Ｏ３）２　、ＯＦ、　８２
０３、Ｈ２ＢＯ３などのホウ素の非有機金属化合物、Ｓ
ｌ　（ＯＣ２）１ｓ）　ａなどのケイ素の非有機金属化
合物、（２）アルコール類、ヒドロパーオキシド類およびパー
オキシド類、（３）水、（４）酸素、（５）アルデヒドおよびケトンなどのカルボニル化合物
およびその重合物、（６）エチレンオキシド、エピクロルヒドリン、オキセ
タンなどの環状エーテル類、（７）Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、アニリン、モルホリン
、ピペリジンなどのアミン類およびアゾベンゼンなどの
アゾ化合物、（８）Ｎ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ−ニトロソジフ
ェニルアミンなどのＮ−ニトロン化合物、（９）トリク
ロルメラミン、Ｎ−クロルサクシノイミド、フェニルス
ルフェニルクロリドなどの５−Ｃ１またはＮ−Ｃｌ基を
含む化合物などが含まれる。

また、（ａ）成分と（ハ）成分の量的関係は、添加する
（Ｃ１ａ分の機種によってきわめて多様に変化するため
一律に規定することはできないが、多くの場合（Ｃ）／
（ａ）　（モル比）が０．００５〜１０、好ましくは０
．０５〜１．０の範囲で用いられる。

得られる開環（共）重合体の分子量は、触媒の種類およ
び濃度、重合温度、溶媒の種類および量並びに単量体濃
度などの反応条件を変えることによって調節することが
可能であるが、より好ましくは、α−オレフィン類、　
α、ω−ジオレフィン類、またはアセチレン類などの分
子内に少なくとも１つの炭素間二重結合または炭素間三
重結合を有する化合物あるいは塩化アリル、酢酸アリル
、トリメチルアリロキシランなどの極性アリル化合物の
適当量を反応系に添加することにより調節される。

本発明において用いられる溶媒としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンな
どのアルカン類、シクロヘキサン、シクロへブタン、シ
クロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロア
ルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンなどの芳香族化合物、クロルブタン、ブロ
ムヘキサン、ジクロルエタン、ヘキサメチレンジプロミ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化アルカン、アリー
ルなどの化合物、酢酸エチル、プロピオン酸メチルなど
の飽和カルボン酸エステル類などが挙げられる。

本発明の光学材料は、公知の酸化防止剤、例えば２．６
−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．２°−
ジオキシ−３，３°−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメ
チルジフェニルメタン、フェニル−β−ナフチルアミン
、あるいは紫外線吸収剤、例えば２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２゛−ヒドロキシ−４−メトキシ−２°−カ
ルボキシベンゾフェノンなどを添加することによって安
定化することができる。また加工性を向上させるために
滑剤などの従来樹脂加工において用いられている添加剤
を添加することもできる。

本発明の光学材料は、種々の公知の成形手段を適用して
光学製品とすることができる。すなわち、射出成形法、
圧縮成形法、押出し成形法などを利用することができる
。

本発明による光学材料には、その表面に、熱硬化法、紫
外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブ
レーティング法などの方法により、無機化合物、シラン
カップリング剤などの有機シリコン化合物、アクリル系
モノマー、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などをハードコート
することにより、耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗
性、透湿性などを向上させることができる。

本発明の光学材料の用途は特に制限されるものではなく
、広い範囲にわたって使用することができ、例えば、−
酸カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡用レ
ンズ、レーザービーム用レンズなどのレンズ、光学式ビ
デオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディ
スク、メモリディスクなどの光ディスクに特に好適に使
用することができる。

〔効果〕

本発明の光学材料は、−船式（Ｉ）で表わされる化合物
の重合体または共重合体よりなるものであるため、優れ
た光学的特性すなわち高い透明性と低複屈折性を有する
と共に優れた耐熱性および大きな機械的強度を有し、し
かも十分な耐湿性を有し、さらに良好な成形性を有する
。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明がこれ
らに限定されるものではない。

実施例１窒素雰囲気下において、窒素置換した反応容器内に、構
造式（１）で示されるモノマー８−カルボキシメチルテ
トラシクロ［４，４，０，１”°５．１ｆｆ＋ＩＯ］−
３−ドデセン５０ｇと、１．２−ジクロルエタン２００
　！ｎ１と、分子量調節剤である１−ヘキセン０．３８
ｇと、触媒であるＭＣＩ、の濃度０．０５　Ｍ／ｊ！の
クロロベンゼン溶液の９．１６ｒｎ１と、パラアルデヒ
ドの濃度０．１Ｍ／ｊ！の１．２−ジクロルエタン溶液
の６．８７ｄと、トリイソブチルアルミニウムの濃度０
．５Ｍ／１のトルエン溶液の３．７ｍＡ’とを加え、６
０℃で１０時間反応させ、固有粘度（ηｔ、ｈ）　０．
７８ｄ１／ｇ（クロロホルム中、３０℃、濃度０．５ｇ
／ｄ１）のポリマー４５ｇを得た。

得られたポリマーを３００℃でプレス成形して試験片を
作製し、この試験片について、ガラス転移温度、吸水率
および屈折率を測定した。

試験結果を第１表に示す。

実施例２モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２°
５．１７°１０］−ドデセン５０　ｇを用いたほかは実
施例１と同様にして、４６ｇのポリマーを得た。

このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。

試験結果を第１表に示す。

実施例３モノマーとして構造式（１）で示される８−カルボキシ
メチルテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１７・１
０］−ドデセン（Ａ）　２５ｇと、構造式（３）で示さ
れる５−メチル−５−カルボキシメチルビシクロ［２，
２，１］−２−ヘプテン（Ｂ）２５ｇとを用いたほかは
実施例１と同様にして、（Ａ）　　：　　（Ｂ）の共重
合体組成が重量比で５５：４５の共重合体４４ｇを得た
。

試験結果を第１表に示す。

実施例４モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１”、
１”’］　−３−Ｐデセン４２，５　ｇト、構造式（７
）で示される５−メチル−５−カルボキシシクロへキシ
ルビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテン７．５ｇと
を用い、同様に開環重合を行って固有粘度０゜６８ｄｆ
ｌ／ｇのポリマーを得た。

このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。

実施例５モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１”−
’、　１”　１０］−ドデセン３２．５ｇと、構造式（
８）で示される８−メチル−８−カルボキシ（４°−１
−ブチルシクロヘキシル）ビシクロ［２゜２．１］−２
−ヘプテン１７．５　ｇとを用い、同様に開通重合を行
って固有粘度０．６６ａ／ｇのポリマーを得た。

実施例６モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１２−
　’、　１’゛”］　−］３−ドデセン３２．５と、構
造式（９）で示される８−メチル−８−カルボキシｎ−
ブチルテトラシクロ［４，４，０，１”・５，１７・１
０］−３−ドデセン１７．５ｇとを用い、同様に開通重
合を行って固有粘度０．７８Ｊ／ｇのポリマーを得た。

このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す実施例７モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・
Ｊｊ””］−］３−ドデセン３７．５ｇと、構造式（１
０）で示される８−メチル−８−カルボキシシクロへキ
シルテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１７・１０
］−３−ドデセン１２．５ｇとを用い、同様に開通重合
を行って固有粘度０．８６ｄｌｌ／ｇのポリマーを得た
。

実施例８モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・
５．１７・”］−］３−ドデセン２０．０と、構造式（
１１）で示される８−メチル−８−カルボキシトリシク
ロ［５，２，１，０２−’コー８−デシルテトラシクロ
［４，４，０゜１２°ｓ、ｌｔｔ＋ｏ］−ドデセン３０
．Ｏｇとを用い、同様に開通重合を行って、固有粘度０
．８３ａ／ｇのポリマーを得た。

実施例９モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１”−
’、　１’１０］　−３−ドデセン４０　ｇと、構造式
（１２）で示されるシクロペンテン４０　ｇとを用い、
同様に開通重合を行って固有粘度０．６８Ｊ／ｇのポリ
マーを得た。

比較例１構造式（４）で示されるメチルメタクリレートを重合し
て得られる固有粘度０．２６ａ／ｇのポリメチルメタク
リレートを用い、２４０℃でプレス成形を行ない、実施
例１と同様の試験片を作製し、同様に緒特性を測定した
。

試験結果を第１表に示す。

比較例２実施例１における８−カルボキシメチル−テトラシクロ
［４，４，０，１”−’、　ｌ’１０］　−３−ドデセ
ンの代わりに、構造式（５）で示される５−カルボキシ
メチルビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテンを用い
、同様に開通重合を行なって固有粘度０．５２Ｊ／ｇの
ポリマーを得た。

このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。。

試験結果を第１表に示す。

比較例３モノマーとして極性置換基を有しない構造式（１３）で
示される８−メチルテトチシクロ［４，４゜ｏ、　ｔ２
．　Ｓ、１’−”］　−］３−ドデセを、三塩化ルテニ
ウムの水和物触媒を用いてｎ−ブタノール溶媒中で反応
させることにより、開和重合物を合成し、実施例１と同
様に成形加工して試験片を作製し、同様に緒特性を測定
した。試験結果を第１表に示す。

比較例４市販のポリカーボネート樹脂を実施例１と同様に成形加
工して試験片を作製し、同様に緒特性を測定した。試験
結果を第１表に示す。

以上において使用したモノマーの構造式は次のとおりで
ある。

構造式（１）構造式（２）構造式（３）構造式（４）ＣＨ３ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ３構造式（５）構造式（６）構造式（７）構造式（８）構造式（９）構造式（ｌＯ）構造式（１１）構造式（１２）構造式（１３）なお、試験片の緒特性の測定方法は次のとおりである。

ガラス転移温度走査熱量計（ＤＳＣ）により、窒素雰囲気下において１
０／分の昇温速度で測定した。

飽和吸水率試料を水中に浸して試料に水を吸収させ、平衡状態に到
達した後の試料の重量Ｗ１を測定し、その後、この試料
を乾燥した窒素気流下で２００℃に加熱し、これによっ
て放出された水分量Ｗ２をカールフィッシャー法によっ
て定量し、次式によって飽和吸水率を算出した。

飽和吸水率＝　−Ｘ　１００　（％）Ｗ、−Ｗ３複屈折値エリプソメーターによって測定した。

接着性樹脂基板上にアルミニウムを蒸着し、１ｍｍＸ１ｍωの
基盤目１００個をカッターで刻み、セロテープ剥離試験
を行って接着性を評価した。すなわち、剥離されたます
目の数が１０以下のものを「Ｏ」とし、１１以上のもの
を「×」とした。

Claims

【特許請求の範囲】１）下記一般式（ I ）で表わされるテトラシクロ［４
、４、０、１＾２＾、＾５、１＾７＾、＾１＾０］−３
−ドデセン誘導体の少なくとも１種の開環重合体または
該誘導体と他の共重合性モノマーとの共重合体からなる
ことを特徴とする光学材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ＾１およびＢ＾１は水素原子または炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｘ＾１およびＹ＾１は水素原子、炭
素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原
子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ
＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ
＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣ
ＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（
ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−
（ＣＨ＿２）＿ｎＷまたはＸ＾１とＹ＾１から構成され
▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
学式、表等があります▼を示し、Ｘ＾１およびＹ＾１の少なくとも１つは水素原子および炭化水素基
から選ばれた基以外の基である。なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜２０の炭化水素基、
Ｚは炭化水素基またはハロゲンで置換された炭化水素基
、ＷはＳＩＲ＾５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数
１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ
＾５または−ＯＲ＾５、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎ
は０〜１０の整数を示す。〕２）共重合体性モノマーが下記一般式（II）で表わされ
る極性置換基を有するビシクロ［２、２、１］−２−ヘ
プテン誘導体である特許請求の範囲第１項記載の光学材
料。一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ＾２およびＢ＾２は水素原子または炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｘ＾２およびＹ＾２は水素原子、炭
素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原
子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ
＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ
＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣ
ＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（
ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−
（ＣＨ＿２）＿ｎＷまたはＸ＾２とＹ＾２から構成され
た▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、
化学式、表等があります▼を示し、Ｘ＾２およびＹ＾２
の少なくとも１つは水素原子および炭化水素基から選ば
れた基以外の基である。なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
およびＲ＾４は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚは炭化
水素基またはハロゲンで置換された炭化水素基、ＷはＳ
ＩＲ＾５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数１〜１０
の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ＾５また
は−ＯＲ＾５、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１
０の整数を示す。〕３）重合体のガラス転移温度が１００℃以上、飽和吸水
率が１．８％以下である特許請求の範囲第１項記載の光
学材料。４）重合体のガラス転移温度が１２０℃以上である特許
請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の光学材料
。５）重合体の飽和吸水率が１．２％以下である特許請求
の範囲第１項または第２項記載の光学材料。６）重合体の飽和吸水率が０．８％以下である特許請求
の範囲第１項、第２項または第５項記載の光学材料。