JPH01135891A - １，３，２−オキサザホスホリジンの脂肪族エステルおよび該化合物により安定化された有機材料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、１．５．２−オキサザホスホリジンの脂肪族
エステル、該化合物によシ安定化された酸化的、熱的お
よび化学線分解を受けやすい有機材料組成物並びにフェ
ノール性酸化防止剤を含有する有機材料の色画上剤およ
び加工安定剤としての前記化合物の用途に関する。 〔従来の技術、発明が解決しようとする課題〕有機ポリ
マー材料、例えばプラスチックおよび樹脂は、熱的、酸
化的および光分解を受けやすい。さまざまな基剤を安定
化させる分解において非常に多くの種類の安定剤が公知
である。 それらの効果は、分解の原因および安定化される基剤に
依存して変化する。例えば、揮発性低下における安定剤
の効果は、破砕性に依存するであろうし、そしてポリマ
ーまたはゴムにおける弾性の保持には、過剰な架橋およ
び／″またけ鎖切断の防止を必要とするであろう。変色
の防止には、基剤または安定剤中に新しい発色団または
色体（ｃｏｌｏｒ　ｂｏｄｙ　）を生じる反応を阻害す
ることが必要であろう。加工安定性および不相溶性の問
題も考慮しなければならない。 種々のオキサザホスホリジン化合物は、多くの異なった
用途のためにこれまで開示されてきた。例えば米国特許
第２８６５９４８号は、最終生成物が５価の燐を有する
アリールオキシ置換オキサザホスホリジンを開示してい
る。さらに、特定の相当する３価の燐化合物は中間体と
して列挙されている。これらの物質は、殺虫剤用として
記載されている。米国特許第３１７２９０３号は、燐原
子に結合した置換基を有する１、　５．２−オキサザ−
ホスホリジンを開示している。これらの化合物は殺菌剤
として記載されている。 環窒素原子上に置換基を有し、そして燐原子上にアリー
ルオキシ置換基を有する１、　３．２−オキサザホスホ
リジンの広範囲な一般的群は、主に潤滑剤およびグリー
ス用の酸化防止剤として米国特許第３７９５６１２号に
開示されている。有機燐化合物は、米国特許第３９９０
９９４号に、重合触媒の成分とｉ−て記載されているう
米国第４０７１５８３号は、ポリマーの製造における中
間体として有用なＮ−置換および（Ｐ−０）−ｆｉｔ換
オキサザホスホリジンを開示している。オキサザ−よシ
はむしろジアザーホリホリジンが、ポリオレフィンの酸
化防止剤としてＤＤＲ１４６４６４号に開示されている
。さらに、米国第４７５１３１９号は、燐原子上にアリ
ールオキシ置換基を有し、そして環窒素原子上に立体障
害性の基を有する種々の１．３．２−オキサザホスホリ
ジン誘導体を開示している。 本発明のオキサザホスホリジンは、それらを安定剤とし
て特に有効および有用にする種々の望ましい特性を示す
ことが今決定された。従って、この化合物は、種々の基
剤例えばポリオレフィンおよびニジストマーを、酸化的
および熱的分解の不利な影響に対して保護する。それら
は、脂肪酸の金属塩を含有・しても良く、そしてフェノ
ール性酸化防止剤をも含有するポリオレフィン組成物に
おいて、色向上剤および加工安定剤として非常に効果的
である。従って、それらは、フェノール性酸化防止剤の
存在および／または加工条件から生ずる色形成を実質的
に減らし、並びに前記加工条件からポリマーを直接保護
するために役立つ。それらはまた、立体障害性アミン光
安定剤またはフェノール性酸化防止剤と有機ホスフィツ
トとの組合せを含有するポリオレフィン組成物の変色も
防止する。 要するに、本発明の化合物は特有のものであシ、そして
従来の化合物とは異なる篤くべき特性を示す。本発明の
１．３．２−オキサザホスホリジンが従来技術に優る利
点は、慣用のフェノール性安定剤と組合せて使用した場
合の加工の間の優れたポリマー安定性および低い発色に
おいて特に言及されるべきである。 従って、本発明の第１の目的は、改良された安定化性能
を広範囲に示す一群の１．５．２−オキサザホスホリジ
ンの脂肪族エステルを提供することである。 本発明のその他の目的は、上記誘導体の存在により酸化
的、熱的および化学線分解に対して安定化された有機材
料の組成物を提供することである。 フェノール性酸化防止剤をも含有する前記組成物であっ
て、その中の上記誘導体が該フェノールの存在から起こ
る色形成を実質的に減少させる組成物を提供することが
、さらにその他の目的である。 本発明の種々のその他の目的および利点は、以下のそれ
らの記載から明らかになるであろう。 〔課題を解決するための手段〕 本発明の化合物は次式： （式中、 ｎは１ないし４を表わし、 ｎｌは炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
５もしくは６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原
子数１ないし１８のアルキル基により置換されたフェニ
ル基、アルキル残基に炭素原子を１ないし３個有するフ
ェニルアルキル基または炭素原子数１ないし１８のアル
キル基により置換された前記フェニルアルキル基を表わ
し、 ｔは、ｎが１を表わす場合には、炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基、炭素原子数７ないし１８のビシクロアルキル基
または炭素原子数１０ないし２０の三環式アルキル基を
表わし、そして Ｒ２は、ｎが２ないし４を表わす場合には、炭素原子数
１ないし１８の脂肪族炭化水素のｎ価の基を表わす。）
で表わされる化合物に相当する。 上記式中、ｎが１を表わす場合　Ｒ２が炭素原子数１な
いし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし１２の
シクロアルキル基、炭素原子数７ないし１８のビシクロ
アルキル基または炭素原子数１０ないし２０の三環式ア
ルキル基を表わす化合物が好ましい。その他の好ましい
化合物は、上記式中ｎが２ないし４を表わすものである
。 種々のＲ基におけるアルキル基は、例えば直鎖または分
岐鎖アルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、第三ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３−エチルヘキシル
基、ｎ−オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオク
タデシル基である。シクロアルキル基は、例えばシクロ
ペンチル基またはシクロヘキシル基でｈｌｊ）、ビシク
ロアルキル基は、例えハヒシクロ（１２，１）ヘプチル
基でロシ、そして三環式アルキル基は、例えばトリシク
ロ（３，３，１〕デシル基である。 ２価の炭化水素の基としてのびは、例えば直鎖または分
岐鎖の炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または炭
素原子数２ないし１２のアルキリデン基、例えばエチレ
ン基、エチリデン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、２．２−ジメチルプロノくノー
１．３−ジイル基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基およヒ特ニ２，
２−ヘンタメチレンープロノくノー１．３−ジイル基、
およびシクロヘキシレン基である。 ３価または４価の炭化水素の基としてのＲ２は、で表わ
される基、炭素原子数３ないし６のアルカントリイル基
、例えばグリセリルもしくはトリメチルプロパン基、ま
たは炭素原子数４ないし６のアルカンテトライル基例え
ばペンタエリトリチル基であり得る。 置換基パターンの種々の好ましい組合せは、ｎ＝１、ｕ
ｌ　＝＝メチル基および、Ｒ２＝＝炭素原子数４ないし
１２のアルキル基；　ｎ−１、Ｒ’＝メチル基およびｎ
Ｒ＝シクロアルキル基；そして＋１＝２、Ｒ’＝メチル
基およびＲ２＝炭素原子数４ないし１２のアルキリデン
基を含む。 本発明の誘導体は、適当に置換されたアルカノールと適
当に置換された２−クロロ−１，３，２−オキサザホス
ホリジンとを、適当な溶媒系で反応させて所望の生成物
を得ることができる、っ溶媒系は好ましくは複素環式エ
ーテル例えばテトラヒドロフランまたは芳香族炭化水素
例えばぺ／イン、トルエンまたはキシレンである。反応
温度範囲は−３０ないし１５０℃に及ぶ。好ましい方法
は、金属水素化物例えば水素化ナトリウム、水素化リチ
ウム、水素化カルシウムまたは水素化カリウム；アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属水酸化物例えば水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウム；または金属アルコキシ
ド例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド
またはカリウム第三ブトキシドを含むブロトン受容体の
存在下で反応を行なうことを含むつ １、３．２−オキサザホスホリジンをその場で製造する
変法は、およそ化学量論量の三塩化燐と適当に２−置換
されたアミノエタノールとを溶媒系中で反応させること
を含む。溶媒は好ましくはエーテル例えばジエチルエー
テル、テトラヒドロフランまたは１，２−ジメトキシエ
タン、または芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン
またはキシレンである。反応温度範囲は−３０ないし１
５０°に及び、そして反応はプロトン受容体例えば第三
アミン、例えばトリエチルアミンまたはピリジンの存在
下で行われ得る。 その後に、適当に置換されたアルカノールを、同様の溶
媒中に添加し、そして反応を室温で徐々に完了させる。 本発明の誘導体を製造するために要する出発材料は市販
品であるか、または公知方法によシ製造できる。 本発明の化合物は、酸化的、熱的および化学線分解を受
けやすい有機材料、例えばプラスチック、ポリマーおよ
び樹脂を安定化するのに特に効果的である。 一般に安定化することのできるポリマーは下記のものが
包含される： １、　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン
−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたは
ポリブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシクロ
ペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により
架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）お
よび線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）。 ２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリインブチレンとの混合物、ポリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ
／ＬＤＰＥ）およびポリエテレ／の異なるタイプの混合
物（例えばＬＤＰＥ　／ＨＤＰＥ　）。 五　モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）およびそ
の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピ
レン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エチレン／エ
テルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテ
ン、プロピレン／イノブチレン、エチレン／ブテン−１
、プロピレン／ブタジェン、イソブチレン／イソプレン
、エチレン／アルキルアクリレート、エチレン／アルキ
ルメタクリレート、エチレン／ビニルアセテートまタハ
エチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（
アイオノマー）、およびエチレンとプロピレンとジエン
例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジェンまたはエチ
リデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びに前記コ
ポリマーおよびそれらの混合物と１）で述べたポリマー
との混合物、例エバポリプロピレン／エチレンープロピ
レン−コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡ
Ａ。 ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ　お！　びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。 ３ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）お
よびそれらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）。 ４、　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレｙ）、
ボ１Ｊ−（α−メチルスチレン）。 Ｓ　スチレンマタハα−メチルスチレンとジエンまたは
アクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／フタ
ジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アル
キル°メタクリレート、スチレン／無水マレイン酸スチ
レン／フタジエン／エチルアクリレート、スチレン／ア
クリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリ
マーと別のポリマー例えばポリアクリレート、ジエンポ
リマー、マたはエチレン／プロピレン／ジェンターポリ
マーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンのブロッ
クコポリマー例えばスチレン／ブタジェン／スチレン、
スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン
／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロ
ピレン／スチレン。 ＆　スチレ／またはα−メチルスチレンのグラフトコポ
リマー、例えばポリブタジェンにスチレ／、ポリブタジ
ェン−スチレンまたはポリブタジェン−アクリロニトリ
ルにスチレン：ポリブタジェンにスチレンおよびアクリ
ロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタ
ジェンにスチレンおよび無水マレイン酸またはマレイン
イミド；ポリブタジェンにスチレン、アクリロニトリル
および無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタ
ジェンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタ
アクリレート、ポリブタジェンにスチレ／およびアルキ
ルアクリレートまたはメタアクリレート、エチレン／プ
ロピレン／ジェンターポリマーにスチレンおよびアクリ
ロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレー
トにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／
ブタジェンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリ
ル、並びにこれらと５）に列挙したコポリマーとの混合
物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ
−ポリマーとして知られているコポリマー混合物。 ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレ
ン、エビクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ノー
ロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ
弗化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化
ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまた
は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。 ａ　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導された
ポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。 ９　前記８）に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和
モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブ
タジェン、アクリロニトリル／アルキルアクリレート、
アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートま
たはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーｔ
たはアクリロニトリル／アルキルメタアクリレート／ブ
タジェンターポリマー。 １α不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘
導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー
、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビ
ニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフ
タレート、またはポリアリル−メラミン；並びに上記１
）で述べたオレフィンとのコポリマー。 １１、環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、
例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリ
シジルエーテルとのコポリマー。 １２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、お
よびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキ
シメチレン；熱可塑性ポリウレタンで変性させたポリア
セタール、アクリレートまたはＭＢＳ。 １＆　ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド並びに
ポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミ
ドとの混合物。 １４、一方の成分としてヒドロキシ末端基を宮むポリエ
ーテル、ポリエステルまたはポリブタジェンと他方の成
分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネート・とか
ら誘導されたポリウレタン並びにその前駆体（ポリイソ
シアネート、ポリオールまたはプレポリマー）。 １４、ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミ
ノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポ
リアミドおよびコポリマアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６／６．６／１０．６／９．
６／１２および４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１
２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸との縮合によっ
て得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン
およびイソフタル酸または／およびテレ７タル酸および
所望により変性剤としてのエラストマーから製造される
ポリアミド、例えばポリ−２゜４．４−）リメチルへキ
サメチレンテレ７タルアミドまたはポリ−ｍ−７ヱニレ
ンイソフタルアミド。前記のポリアミドとポリオレフィ
ン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的
に結合またはグラフトしたエラストマーとのその他のコ
ポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリ、コールまたは
ポリテトラメチレングリコールとのコポリマー。ＥＰＤ
ＭまたはＡＢＳで変性きぜたポリアミドまたはコポリア
ミドっ加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリ
アミド系）。 １＆　ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミドーイミ　
ド。 １７、ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒド
ロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンチレフタレ−ト、ホＩＪ　−１，４−ジメ
チロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ−（’
２．２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕テレフ
タレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並びにヒド
ロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されたブロ
ックコポリエーテルエステル。 １ａ　　ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボ
ネート。 １９　　ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポ
リエーテルケトン。 ２α一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分とし
てフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋
ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂。 ２１、乾性および不乾性アルキド樹脂。 ２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
および架橋剤としてのビニル化合物とのコボリエ゛ステ
ルから誘導された不ｆｊｔＳＯポリ゛エステル樹脂並び
に燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。 ２五置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレ
ート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−ア
クリレートから誘導された熱硬化性アクリル樹脂。　　
　　　 ２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂を架橋剤として添加したアルキド樹脂
、ポリエステル樹・脂またはアクリレート樹脂。 ２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル、または脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。 ２６、天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチ
ン、およびこれらの化学的に変性された重合同族体誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よび醋酸セルロース、またはセルロースエーテル、例え
ばメチルセルロース；ロジンおよびそれらの誘導体。 ２′１　　前述したポリマーの混合物、例えばＰＰ／Ｅ
ＰＤＭ、ポリアミド６　／ＥＰＤＭ　　またはＡＢＳ。 ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳＸ　
ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ
／ＰＢＴ。 ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／７クリレート、ＰＯＭ／熱可
塑性ＰＵＲＳＰＣ／熱可塑性ＦＵＲ，ＰＯＭ／アクリレ
ート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／Ｆ
Ａ＆６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ
、ＰＡ／ＰＰＥ。 ２ａ純純量量化合物またはその混合物からなる天然およ
び合成有機材料、例えば、鉱油、動物および植物脂肪、
オイルおよびワックスまたは合成エステル（例えば、フ
タレート、アジペート、ホスフエートまたはトリメリテ
ート）をペースとした上記オイル、ワックスおよび脂肪
、並びに合成エステルの適当な重量比で混合された鉱油
との混合物（その材料はポリマーのための可塑剤または
繊維紡績油として使用し得る。）並びにこのような材料
の水性エマルジョンっ２９、天然または合成ゴムの水性
エマルジョン、例えば、天然ラテックスまたはカルボキ
シル化スチレン／ブタジェンコポリマーのラテックス。 これらの化合物が特に有用である基剤は、ポリオレフィ
ンホモポリマーまたはコポリマー、例えばポリエチレン
およびポリプロピレン；耐衝撃性ポリスチレンを含むポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲ，イソプレン、並びに
天然ゴム、およびポリエチレンテレフタレートおよびポ
リブチレンテレフタレートを含み、コポリマーｔ−含む
ポリエステルである。 一般に、本発明の化合物は安定化組成物に対し約０．０
１ないし約５重量％で使用されるが、しかしこれは特に
基剤および用途によって変化するであろう。有利な範囲
は約α０５ないし約２％、そして特にα１ないし約１％
である。 本発明のこの安定剤は、有機ポリマー中に、慣用の方法
により、成形前のあらゆる段階で容易に混入され得る。 例えば、安定剤を乾燥粉末の形態でポリマーと混合して
も良く、マた安定剤の懸濁液または乳濁液をポリマーの
溶液、懸濁液または乳濁液と混合しても良い。本発明の
生成した安定化ポリマー組成物は、種々の慣用の添加剤
、例えば以下に示すものを所望により含有し得る。 例えば、２．６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２
．６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６
−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６
−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２．６
−ジ−シクロペンテルー４−メチルフェノール、２−（
α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノ
ール、２，６−シオクタデシルー４−メチルフェノール
、２，４．６−トリシクロヘキシルフエノール、２．ｂ
−ジ−８＝ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２
゜６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。 １．２．アルキル化ヒドロキノン 例えば、２．６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２．５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２．５−
ジ−第三アミルヒドロキノンおよび２．６−ジフェニル
−４−オクタデシルオキシフェノール。 ｔＬヒ）”ｏ気−ｚル化チオジフヱニルエーテル例えば
、２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノ
ール）、４．４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メ
チルフェノール）および４．４′−チオビス（６−第三
ブチル−２−メチルフェノール）。 １．４．アルキリデンビスフェノール 例えｉｆ”、２．２’−メチレンビス（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、２．２′−メチレンビス（
６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２′−
メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）フェノール〕、２．２′−メチレンビス（４−
メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２．２’−
メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２．２′−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェ
ノール）、２．２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第
三ブチルフェノール）、２．２′−エチリデンビス（６
−第三ブチル−４−インブチルフェノール）、２．２′
−メチレンビス（６−（α−メチルベンジル）−４−ノ
ニルフェノール〕、２．２′−メチレンビス〔６−（α
。 α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４
．４′−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノ
ール）、４．４′−メチレンビス（６−ｇ三ブチル−２
−メチルフェノール）、１、１−ビス（５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２．
６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキ
シベンジル）−４−メチルフェノール、１．１．３−ト
リス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）−ブタン、１、１−ビス（５−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシ
ルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−〔３
，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）−ブチレート〕、ビス（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジェン
、ビス（２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−
５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル
フヱニル〕テレフタレート。 リニΣ乙とと飢１蔓 例えば、１．５．５−トリス（３−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４゜６−　）　ＩＪ　メ
チルベンゼン、ビス（３，５−シー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３．５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトア
セテート、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２
，６−シメチルベンジル）−ジチオールテレフタレート
、１，３．５−トリス（３，５−シー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３．５−
トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルペンジル）イソシアヌレート、ジオクタデシル３
．５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、モノエチル３．５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−ホスホネートのカルシウム塩、１．５
．５−　トＩＪス−（ｓ、　ｓ−シンクロヘキシル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。 １．４アシルアミノフエノール 例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビス（オクチル
メルカプト）−６−（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−ｓ−４リアジンおよびＮ−（３，５−
シー　第三７’チル−４−ヒドロキシフェニル）−カル
バミン酸オクチルエステル。 ７　／ｌ／　コールノ例：メタノール、ジエチレングリ
コール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、
１．６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネ
オペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、チオジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ′
−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。 チル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ、　Ｎ−ビス（
ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレンクリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ、　Ｎ−ビス（
ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。 例えばＮ、　Ｎ−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）−へキサメチレンジ
アミン、Ｎ、　Ｎ−ビス（３，５−シー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジア
ミンおよびＮ、　Ｎ−ビス（３−ジ−第三ブチル−４−
ヒ）”ロキシフェニルプロビオニル）ヒドラジン。 例えば５′−メチル、５／、　　５／−ジ−第三プチル
、５′−第三ブチル、５’−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）、５−クロロ−３／、　　５／−ジ−第
三ブチル、５−クロロ−５′−第三ブチル−５′−メチ
ル、３′−第二ブチル−ｇ−第三ブチル、４′−オクト
キシ、ｓ　／、　　ｓ　／−ジ−第三アミルおよヒｓｌ
　、　　ｓ／−ビス（α、α−ジメチルベンジル）誘導
体。 λｚ２−ヒドロキシベンゾフェノン 例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ
、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ぺ／°
ジルオキシ、４’、　　２’。 ４′−トリヒドロキシおよび２−ヒドロキシ−４，４′
−ジメトキシ誘導体。 ２、＆置換および非置換安息香酸のエステル例えば４−
第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレー
ト、オクチルフ：二ルサリチレート、ジベンゾイルレゾ
ルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）−レゾ
ルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２、　４−ジ
−第三ブチルフェニル３．５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエートおよびヘキサデシル３．５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。 ２．４．アクリレート 例、ｔはエチルα−シアノ−β、β−シフ１ニルアクリ
レート、イソオクチルα−シアノ−β、β−ジフェニル
アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート
、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シン
ナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキ
シシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メト
キシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β
−シアンビニル）−２−メチルインドリン。 ２．５．ニッケル化合物 例えば２．２′−チオ−ビス−（４−（１，１゜３．３
−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、
例として１：１または１：２錯体、所望により付加配位
子例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまた
はＮ−シクロヘキシルジェタノールアミンを有してよい
、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキ
シ−３−ジ−第三フチルベンジルホスホン酸モノアルキ
ルエステル例工ばメチルまたはエチルエステルのニッケ
ル塩、ケトオキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチシ
フ１ニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体および
所望によシ付加配位子を含んテヨい１−フェニル−４−
ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体
。 ２．６．立体障害性アミン 例えば、ビス（２，２，６，，６−テト２メチル−ピペ
リジル）セバケート、ビス（１，２，２゜６．６−ペン
タメチルピペリジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシペンジル−マロン酸−
ビス（１゜２、２．６．６−ペンタメチルピペリジル）
エステル、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２゜６
．６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコ・
・り酸との縮合物、Ｎ、　Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジア
ミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１
，３，５−トリアジンとの縮合物、トリス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリア
セテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）　−１；　２．３．４−ブタンテト
ラカルホキシレー）、１．　１’−（１，２−エタンジ
イル）ビス（３，３，３，５−テトラメチル−ピペラジ
ノン）。 ２．１蓚酸ジアミド 例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
．２′−ジ−オクチルオキシ−５１，５′−ジ−第三ブ
チルオキサニリド、２．２−ジ−ドデシルオキシ−３，
５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２
′−エチルオキサニリド、Ｎ、　Ｎ’−ビス（３−ジメ
チルアミンプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−
５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびこれ
と２−エトキシ−２−エチルー５．４′−ジ−第三ブチ
ル−オキサニリドとの混合物、およびオルト−メトキシ
およびパラーメトキシニ置換オキサニ＋７ドの混合物お
よび０−エトキシおよびｐ−エトキシニ置換オキサニリ
ドの混合物。 五　金属不活性化剤 側力ばＮ、　Ｎ−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−プリチ
ラル−Ｎ−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、　Ｎ−ビス（
サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ、　Ｎ−ビス（３−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフヱニルプロピオニル）ヒ
ドラジン、６−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリ
アゾールおよびビス（ベンジリデン）蓚酸ジヒドラジド
。 ４、ホスフィツトおよびホスフィツト 例えばトリフェニルホスフィノド、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フエニルジアルキルホスフィツト、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフィ　ッ　ト、　ト　リラウ
リルホスフィ　ッ　ト、トリオクタデシルホスフィツト
、ジステアリルーペンタエリトリトールジホスフィット
、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィ
ツト、ジイソデシルーペンタエリトリトールジホスフィ
ット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペン
タエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソル
ビ）　−ルトリホスフィット、テトラキス−（２，４−
シー　第＝フチルフェニル）　４．４’−ビフエニレン
ーシホスホニイットおよび３．９−ビス（２゜４−ジ−
第三ブチル７ヱノキシ）−２，４，８゜１０−テトラオ
キサ−３，９−ジホスファスビロ（３，５）ウンデカン
。 ５、°　　　　　スカベンジャー 例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例としてラ
ウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエス
テルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミ
ダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜
鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシ
ルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス
（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。 ６、　ポリアミド″　斉 例えば沃化物および／または燐化合物に結合した銅塩お
よび二価のマンガンの塩。 ｌ　塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金媚塩例えばＣ
ａステアレート、Ｚｎステアレート、Ｍｇステアレー）
、Ｎａリシル−トおよびにパルミテート、アンチモンピ
ロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。 ａ　　ａＸ町 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。 ９、〜　　および強化 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。 １αその他の添加物 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤
、静電防止剤および発泡剤。 本発明のオキサザホスホリジンは、種々の基剤、特にポ
リオレフィンのための安定剤として、単独およびその他
の補助添加剤との組合せの両方で有利に使用することが
できるが、立体障害フェノール性酸化防止剤を有し、所
望によシ高級脂肪酸の金属塩、好ましくは高級脂肪酸の
種々のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアルミニ
ウム塩（上記添加剤の７項参照）を含有するポリオレフ
ィンへの本発明のオキサザホスホリジンの導入は、上記
フェノールの存在による色形成阻止の低下に関して、上
記基剤に対する高められそして特に有益な保護を結果と
して生ずる。 そのようなフェノール性酸化防止剤は、ｎ−オクタデシ
ル−３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
メート、 ネオペンタンテトライルテトラキス−（３，５−シー第
三ブチル−４−ヒドロキシルーヒドロンンナメート）１ ジ−ｎ−オクタデシル２−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル−ホスホネート、 １、５．５−トリス−（３−ジ−第主ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジル）イソシアヌレート、チオジエチレン
ビス（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート）、 １、　　３．　　５　−　ト　　リ　メ　チ　ル　−２
，４，６−ト　リ　ス　（３゜５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン ５．６−ジ−オキサオクタメチレンビス−（６−メチル
−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
、 ２．６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール、２．２′−
エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール
）、 １．３．５−トリス（２，６−ジ−メチル−４−第三ブ
チル−３−ヒドロキシベンジル）−イノシアヌレート、 １、１．３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−第三ブチルフェニル）ブタン、１．３．５−）リス
−（２−（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシーヒド
ロシンナ干イルオキシ）−エチルツーイソシアヌレート
、 ３．５−ジ−（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−メジトール、 ヘキサメチレンビス（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシンナメート、 １−（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）
−３，５−ジ（オクチルチオ）−５−）リアジン、 Ｎ、　Ｎ’−へキサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、カル
シウムビス（エチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート　）　、 エチレンビス（３，３−ジ（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−フチレート〕、オクチル５．５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトア
セテート、ビス（３゜”　−ジ−ｍニブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナモイル）−ヒドラジド、および Ｎ、　Ｎ−ビス−（２−（３，５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロキソ−シンナモイル−オキシ）−エチル
〕−オキサミドであり、そしてネオペンタンテトライル
テトラキス（３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３．５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１゜３．
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−シー第
三７”チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１．
５．５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、２．６−ジ−第三
ブチル−ｐ−クレゾールまたは２．２′−エチリデン−
ビス−（４−ジ−第三ブチルフェノール）が好ましい。 同様に、本発明の化合物は、立体障害性アミン光安定剤
が存在する場合の色形成を防止し、そのような立体障害
性アミンは、ビス（１，２゜２、　６．　６−ベンタメ
チルー４−ピペリジル）−２−〇−ブチルー２−（３，
５−ジ−ｎ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セパケート；４−ヒドロキシ−２，２，６
，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのジ
メチルスクシネート；および２．４−ジクロロ−６−オ
クチルアミノ−Ｓ−トリアジンとＮ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジア
ミンとのポリマーを含む。 〔実施例、発明の効果〕 以下の実施例は、本発明の実施態様を示す。 これらの実施例において、与えられた全ての部は、特記
しない限り重量部である。 ジエチルエーテル１９０ｒｔｔｌ中の三塩化燐８．７−
（０１０モル）溶液を、機械的な上部攪拌器、温度計お
よび滴下ロートを備えた１ｔの３つロフラスコ中で、窒
素流下０℃に冷却する。ジエチルエーテル５０ｍＡ！中
のトリエチルアミン２７．８ｍＡ’（０２０モル）と２
−第三ブチルアミノエタノール１１．７ｐｆ１１０モル
）との溶液を１反応温度が５℃以下に保たれるような速
さで添加する。添加完了後、反応混合物を室温＝マで温
め、そして１時間攪拌する。この灰白色混合物にジエチ
ルエーテル中の１−オクタツール＋５．７５ｍ／（０，
１０モル）とトリエチルアミン１６．７ｍｌ！（０，１
１モル）との溶ｇを添加する。この混合物を次に室温で
１６時間攪拌する。 不溶性白色固体を濾過し、そしてＦ液を減圧下で濃縮し
、黄色液体を得る。この液体をトルエン２００ｍ／で処
理し、そして生成した懸濁液を濾過する。Ｐ蔽を減圧下
で濃縮すると、沸点９２℃（０１２馴Ｈ））の無色の液
体６．５　Ｐ　Ｆ２４％）が得られる。 トルエン３５ｍｊ中のカリウム第三プトギシド３．７Ｊ
’［０，０３３モル）とテトラグリム０．３　ｔｔｔｌ
との懸濁液を、トルエン３５ｍ／中の３−第三ブチル−
２−クロロ−１，３，２−オキサザホスホリジン６、　
Ｉ　Ｊ’　（α０３３モル）の浴液と、滴下して混ぜる
。溶液を急速に攪拌すると即座に不透明になり、そして
次に１００℃で１６時間加熱する。 不溶性白色固体を濾過し、そしてＦ液を減圧下濃縮する
と、無色の油状物を得る。これを次に減圧下蒸留すると
沸点７０℃（０，２１１ＩＩＨ））の無色の液体ｔ９Ｊ
’ｆ２６％）が得られる。 ３．２−オキサザホスホクジニー２− テトラヒドロフランじｒＨＦ）１１〇−中の３−第三ブ
チル−２−クロロ−１，３，２−オキサザホスホリジン
１ｓ１６１（０，１０モル）の急速に攪拌した溶液を、
　Ｔｔ−ＩＦ’　１１０ｘｌ中のトリエチルアミン１３
．６ｒｎｌ（０，０１モル）と１．６−ヘキサンジオー
ル５．９１Ｊ’（０，０５モル）との溶液と、室温で１
５分間かけて混ぜる。白色沈殿が即座に形成され、そし
てこれを室温で１６時間攪拌する。不溶性白色固体を濾
過し、そしてＦ液を濃縮すると。 清澄な液体が得られる。これを減圧下蒸留すると、沸点
１５０℃（０，０５１ＨＪ’　）の清澄な液体１２．３
７’（６［Ｌ２チ）が得られる。 元素分析 Ｃ１ｓＨ３Ｂ　Ｎ２０４　Ｆ２の計算値：　Ｃ，５２，
９：　）１９．４　；Ｎ、６．９実験値：　Ｃ，５２，
４：　Ｈ９，４：　Ｎ、６．８ＴＨＦ１１ｓ７　　中の
３−第三ブチル−２−クロロ−１，３，２−オキサザホ
スホリジン１８．１６７（０，１０モル）およびＴＨＦ
　１１５　ｔｔｔｌ中のトリエチルアミン１五１６　ｒ
ｘｌ　（０，１０モル）　と２−エテル−ヘキサノール
１３．２７（α１０モル）を用いて実施例３の操作を繰
り返すと、沸点８９−９２℃（０，０５＋１ＬＩＨＪ’
　）　ｔＤ清澄な液体２２．５ｚ（ｓｔｏ％）が得られ
る。 Ｃ，４）１３ｏＮＯ２Ｐの計算値：　Ｃ，６１，１：　
ＨｊｔＯ：Ｎ、５．１実験値：Ｃ９６Ｉ１８：Ｈｌｌ、
１：Ｎ、５．０温度計１滴下ロートおよび冷却器を備え
、窒素流で覆った５　００ａｔの６つロフラスコに、水
素化す）　ＩＪウム２．６２Ｊ’（α０６モル）を入れ
る。水素化す）　ＩＪウムをヘキサン２０ｄで２回洗浄
し、そして最後にテトラヒドロフラン３ｏＩＬＩ！中に
懸濁する。生成した懸濁液に、Ｔ）ｉＦ７５ａｇ中の１
＝アダマンタノール９．１２７’　（α０６モル）の溶
液を、反応温度が２０−５０℃に保たれるような速さで
滴下して添加する。生成する黄色溶液を約４０℃で１時
間温め、そして次に水浴中で冷却する。ＴＨＦ　７　Ｓ
　Ｒ１中の３−第三ブチル−２−クロロ−１，３，２−
オキサザホスホリジン１α９Ｐ（００６モル）の溶液を
添加し、そして室温で１６時間攪拌を続ける。生成した
不透明混合物を濾過し、そして減圧下で溶媒を蒸発させ
る。 残渣をトルエン２００ｍＪで処理し、そして生成した懸
濁部を濾過する。ｐ液を真空中で濃縮すると、濃密なシ
ロラフ′が得られる。メタノールで粉末化すると、融点
４Ｂ−５０℃の白色固体ｉＪ’＋３３．６チ）が得られ
る。 Ｃ，６ＨｕＮＯ，Ｐの計算値：　Ｃ，６４，６２：　Ｈ
４，４９：　Ｎ、４．７１実験値：Ｃ，６４，６：Ｈ９
７：Ｎ、４５Ｔｌ−ＩＦ　２　ｓｙを有する水素化ナト
リウム２．４！（０，０５−ｅｋ　ｌ　、ＴＨｌ　７５
ｖｄ中（Ｄ（ｔ−ｙｔ−：ルネオール（６，７，７−）
リメチルーエンドー〔２，２，１〕ビシクロヘプタツー
ル）７．７１７’（α０５モル）およびＴＨＦ　７５−
中の３−第三ブチル−２−クロロ−１，３，２−ｙ！ｒ
＊ｆザホスホリジ：／９．ＩＪ’（０，０５モル）を用
いて実施例５の操作を繰り返すと、無色の油状物１０．
ＯＪ’＋６６．８％）が得られる。 Ｃ，、Ｈ，Ｎｏ、ＰＯ計算値：　Ｃ，６４，１９：　Ｈ
ｆ　Ｏ，１０：　Ｎ、４６８実験値：ｅ、６４．２　　
；Ｈｌｏ、５　　：Ｎ、４．４実施例７ 本実施例は、ポリプロピレン中のフェノール性酸化防止
剤と組合せた本発明の安定剤の耐熱安定化効果を示す。 ペース　　　　　　　　　　配合量 ポリプロピレン　　　　　　１０（１部ステアリン酸カ
ルシウム　　　ｏ１ｏ部＊ハークルズ　ケミ力Ａ／　（
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からのプロファ
ックス（Ｐｒｏｆａｘ”）６５０１安定剤は、減圧下で
の蒸発による溶媒除去後ノ塩化メチレン中の溶液として
ポリプロピレン中に溶媒混合された。下記の押出条件で
樹脂を押出する。 温度（Ｃ） シリンダー　１　　　２３２ シリンダー　２　　　２４６ シリンダー　３　　　２６０ ダ　　　　　　イ　　　　　１　　　　　　　　　　２
６０ダ　　　　　　イ　　　　　２　　　　　　　　　
２６０ダ　　　　　　イ　　　　　６　　　　　　　　
　２６０Ｌ？Ｍ　＋ｏ。 溶融流量（ｆＶＦＲ）をＡＳＴＭメソッド１２５８コン
デイションＬにより決定する。溶融流量は特定タイプの
ポリマーの分子量の規準である。結果を表■に示す。 表Ｉ ＭＦＲ，（ｐ／＋ｏ分） 添加剤　　濃度チ　　押　出　後 な　　し　　　　　　　　　　−４，８８，９Ａｏ１　
”　　　　　０．１　　　　２．７　　　　　ａ、ｘＯ
１１チＡＯＩ＋添加剤 実施例３０．０５　　２．３　　　　２．４実施例４　
　　０，０５　　　２．２　　　　２．１実施例６　　
　０．０５　　　　ｔ９　　　　２．３酸化防止剤Ａ０
１　はネオペンタンテトライル−テトラキス［５−（５
’、５’−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕である。 実施例８ 本実施例は、ポリプロピレン中の７エノール性酸化防止
剤と組合せた本発明の安定剤の色安定化効果を示す。１
．３および５回目の各々の押出後、実施例７の押出機か
らの樹脂ベレットを、１９３℃で厚さｊ２５ｍｉｔ（３
，２ｍｌのブラックに圧縮成形する。試験片の黄色度指
数（Ｙ、１．１をＡ８ＴＭ　Ｄ　１９２５に従って決定
する。結果を表［に示す。 表■ １　　杢 な　　し　　　　　　　　　　　　　　　　　　α４　
　　　　五２Ａ（Ｊｌ”　　　　　Ｏｌｌ　　　　３，
９　　１２．６実施例　３　　　α０５　　−０．７　
　２．４実施例４’　　　０．０５　　　　α１２．８
実施例　６　　　０，０５　　　０．０　　　　五９（
１）実施例７参照 要約すると、本発明が提供する新規な化合物は、有効な
安定化作用を示すことがわかった。 荷許請求の範囲に記載された本発明の範囲から逸脱しな
い限り、比率、操作および材料を変化させても良い。 特許　出願人　　チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ｎは１ないし４を表わし、 Ｒ＾１は炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子
   数５もしくは６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素
   原子数１ないし１８のアルキル基により置換されたフェ
   ニル基、アルキル残基に炭素原子を１ないし３個有する
   フェニルアルキル基または炭素原子数１ないし１８のア
   ルキル基により置換された前記フェニルアルキル基を表
   わし、 Ｒ＾２は、ｎが１を表わす場合には、炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルキル基、炭素原子数７ないし１８のビシクロアルキ
   ル基または炭素原子数１０ないし２０の三環式アルキル
   基を表わし、そして Ｒ＾２は、ｎが２ないし４を表わす場合には、炭素原子
   数１ないし１８の脂肪族炭化水素のｎ価の基を表わす。 ）で表わされる化合物。
2. （２）上記式中、ｎが１を表わす請求項１記載の化合物
   。
3. （３）上記式中、Ｒ＾２が炭素原子数１ないし１８のア
   ルキル基を表わす請求項２記載の化合物。
4. （４）上記式中、ｎが１を表わし、そしてＲ＾２が炭素
   原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７
   ないし１８のビシクロアルキル基または炭素原子数１０
   ないし２０の三環式アルキル基を表わす請求項１記載の
   化合物。
5. （５）上記式中、ｎが２ないし４を表わす請求項１記載
   の化合物。
6. （６）上記式中、ｎが２を表わし、そしてＲ＾２が炭素
   原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数２ない
   し１２のアルキリデン基、シクロヘキシレン基または２
   ，２−ペンタメチレン−プロパン−１，３−ジイル基を
   表わす請求項５記載の化合物。
7. （７）上記式中、ｎが１を表わし、Ｒ＾１がメチル基を
   表わし、そしてＲ＾２が炭素原子数４ないし１２のアル
   キル基を表わす請求項１記載の化合物。
8. （８）上記式中、ｎが１を表わし、Ｒ＾１がメチル基を
   表わし、そしてＲ＾２がシクロアルキル基を表わす請求
   項１記載の化合物。
9. （９）上記式中、ｎが２を表わし、Ｒ＾１がメチル基を
   表わし、そしてＲ＾２が炭素原子数４ないし１２のアル
   キリデン基を表わす請求項１記載の化合物。
10. （１０）２−オクトキシ−３−第三ブチル−１，３，２
    −オキサザホスホリジン、２−第三ブトキシ−３−第三
    ブチル−１，３，２−オキサザホスホリジン、１，６−
    ビス（３−第三ブチル−１，３，２−オキサザホスホリ
    ジニ−２−イル−２−オキシ）ヘキサン、２−（２−エ
    チルヘキシルオキシ）−３−第三ブチル−１，３，２−
    オキサザホスホリジン、２−（１−アダマンチルオキシ
    ）−３−第三ブチル−１，３，２−オキサザホスホリジ
    ン、２−（６，７，７−トリメチル−エンド−〔２．２
    ．１〕−ビシクロヘプチルオキシ）−３−第三ブチル−
    １，３，２−オキサザホスホリデンである請求項１記載
    の化合物。
11. （１１）少なくとも１種の請求項１記載の化合物で安定
    化された酸化的、熱的および化学線分解を受けやすい有
    機材料からなる組成物。
12. （１２）有機材料が合成ポリマーである請求項１１記載
    の組成物。
13. （１３）合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマーま
    たはコポリマーである請求項１２記載の組成物。
14. （１４）高級脂肪酸の金属塩をも含有する請求項１３記
    載の組成物。
15. （１５）フェノール性酸化防止剤をも含有する請求項１
    １記載の組成物。
16. （１６）上記フェノール性酸化防止剤が、ネオペンタン
    テトライルテトラキス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
    ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３
    ，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
    ート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（
    ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
    ンゼン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチ
    ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，
    ６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾールまたは２，２′−
    エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチルフェノー
    ル）である請求項１５記載の組成物。
17. （１７）有機材料に少なくとも１種の請求項１記載の化
    合物を混入することからなる酸化的、熱的および化学線
    分解に対して有機材料を安定化する方法。
18. （１８）酸化的、熱的および化学線分解に対して有機材
    料を安定化するための請求項１記載の化合物の使用方法
    。