JPS62255455A - 置換アミノキシ−プロピオンアミド及び該化合物を含有する安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なアミノキシ＝グロビオンアミド、それ
らの使用方法、熱的、酸化及び／または光誘導分解に対
して上記グロピオンアミドで安定化された有機物質に関
するものである。

、　　グラスチック及び樹脂のような有機重合物質は熱
的、酸化及び光分解を受けやすい。非常に多様な安定剤
がさまざまな基材を安定させるために当業者に公知であ
る。それらの有効性は分解の原因及び安定させるべき基
材により変化する。一般に、用途のいかなる一範囲に対
しても最も有効で、かつ最も経済的である安定剤を予想
することは困難である。例えば、揮発性を減少させる安
定剤有効性は、基剤分子中の結合切断を妨げることに依
存する。ポリマー及びゴム中の脆化を限定し及び弾性を
保持することは、過度の架橋及び／もしくＦｉ鎖切断の
防止を要求する。変色防止は、基材もしくは安定剤中の
新しい発色団もしくは着色体を生じる反応を抑制するこ
とを要求する。加工安定性及び不相溶性の問題点もまた
考慮しなければならない。

種々の有機ヒドロキシルアミン化合物が、通常公知であ
り、並びにその数種は市販されている。多くの特許が、
ポリオレフィン、ポリエステル及びポリウレタンを包含
する穐々の基材のための酸化防止剤として窒素置換ヒド
ロキシル−アミンを開示している。アメリカ特許第３４
３２５７８号、第３６４４２７８号、第３７７８４６４
号、第３４０８４２２号、第３９２６９０９号、第４３
１６９９６号及び＠　４３８６２２４号は、基本的に、
Ｎ、Ｎ−ジアルキル−１Ｎ、Ｎ−ジアリール−及びＮ、
　Ｎ−シアルアルキルヒドロキシルアミン化合物並びに
それらの色の改良及び色の安定化活性を開示している特
許の代表的なものである。

数種のカルバモイル−置換ヒドロキシルアミン化合物は
、アメリカ特許出願第３８６９２７８号及びＰｈａｒｍ
ａｚｉｅ　２０．２９１（１９６５）中、Ｚｉ　ｎｎｅ
ｒらによる報文に開示されている。

本発明の置換アミノキシ−プロピオンアミドは安定剤と
して、それらが特に効果的でかつ有用である種々の望ま
しい特性を示すことを今見い出した。従って、該化合物
は酸化及び熱分解の不利な効果に対して、ポリオレフィ
ン、エラストマー及び潤滑油のような種々の基材を保護
することに役立つ。それらは脂肪酸の金属塩及びフェノ
ール系酸化防止剤を含有するポリオレフィン組成物中で
色向上剤及び加工安定剤として最も効果的である。従っ
てそれらは、フェノール系酸化防止剤の存在から及び／
もしくは加工条件から生じた色形成を実質的に減少させ
ること、並びに該加工条件からポリマーを直接保護する
ことに役立つ。それらはまた立体障害アミン光安定剤も
しくはフェノール系酸化防止剤と有機ホスフィツトの組
み合せを含有するポリオレフィン組成物の変色をも保護
する。加えて天然ガスの燃情生成物に暴露することによ
りみられろガス退色もまた相当減少す・ろ。

本発明の化合物に、次式（Ｉ）： 〔式中、 ｐは１ないし４の数を表わし、 Ｒ″及びＲ″は独立して水嚢原子、炭素原子数１ないし
３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基もし
くは炭素原子数１ないしろ乙のアルキル基によって置換
された上記のアルアルキル基金表わし、 馬及びＲ５は独立して水素原子もしくは轡累原子数１な
いし１２のアルキル基を表わし、；ｐが１のとき、Ａは
基−ＮＨ瓜（式中、Ｒ４は水素原子、アミン基、炭素原
子数１ないし１８のアルキル基を表わす。）または式 −Ｂ−ＮＨＣ−ＣＨ＝ＣＨ，（式中、Ｂは直接結合もし
くは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わす。

）で表わされる基を表わし、 ｐが２のとき、Ａは環中に遊離の価を有している窒素原
子全２個含有する５ないし７員の複素環式化合物の２価
の基または基−［１（４）−Ｂ２Ｈ２）（式中、Ｂ及び
Ｒ４は上記で定義した意味を表わす。）を表わし、； ｐが３のとき、Ａは次式： （式中、ｎは２ないし乙の数を表わし、並びに鴇は水素
原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基金表わ
す。）で表わされる基金表わし、；並びに ｐが４のとき、Ａは次式： ％式％ （式中、馬及びｎは上記で定義した意味を表わす。）で
表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物に相当す
る。

炭素原子数１ないし３６のアルキル基としてＲ″１．Ｒ
″は、例えばメチル基、エチル基、ロープロピル基、ｎ
−ブチル基、第三ブチル基、ｎ　−ペンチル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル
基もしくけオクタデシル基である。直鎖もしくは枝分れ
鎖、炭素原子数１ないし１８のアルキル基が好ましい。

炭素原−子数１′ｆ：いし６のアルキル基、特にメチル
基がとりわけ好ましい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基としてｈ’
、ｉ’は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
もしくけシクロオクチル基である。炭素原子数５ないし
７のシクロアルキル基が好ブしい。シクロペンチル基及
びシクロヘキシル基が特に好ましい。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素原子
数１ないし３６のアルキル基によってｌＩ！ｃ換された
上記アルアルキル基としてのＲ′及びＲは、フェニル環
が嬶合によって炭素原子数１ないし３６のアルキル基、
好ましくはメチル基によって置換されている特に炭素原
子数７ないし９のフェニルアルキル基であってよい。例
えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基及びα、α−
ジメチルベンジル基である。ベンジル基がとりわけ好ま
しい。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基としてＲ２及びＲ
３は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−１０ビル基、ｎ
−ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘンーｙ−ルＸ、ｎ−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基もしくは
ドデシル基である。

炭素ハ：ｆ子数１ないし４のアルキル基が好ましい。

炭孝原子数１ないし１８のアルキル基としてＲ４は、例
えばアルキル基として）（及びＲ“で定義した意味を表
わす。

炭素原子数１ないし１０のアルキレン基としてＢの例は
、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基及びデ
カメチレン基である。炭素原子数１ないし６のアルキレ
ン基は特に直鎖アルキレン基が好ましい。

遊離の価を有している窒業ぶ子を環中に２個含有する５
ないし７員の複素環式基としてＡは、例えば次式： アルキル基としてＲ，の例は、メチル基、エチル基、グ
ロビル基もしくはブチル基である。

ｐは好１しくに１もしくｆ′ｉ２を表わし、特に１を表
わす。

鴇及び鵬は好ましくは水素原子もしくは炭素原子数１な
いし４のアルキル基が好ましく、特に水素原子が好まし
い。

ｐが２を表わすとき、Ａは基−Ｎ　（Ｒ４）−Ｂ−に＾
）（式中、凡。は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わすが、特にメチル基を表わし、並びにＢは炭素原子
数１ないし６のアルキレン基を表わす。）であるのが好
ましい。

好ましい。

式（Ｉ）中、Ｒ′及びＲは独立して水素原子、炭素原子
数１ないし１８のアルキル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もし
くはα、α−ジメチルベンジル基金表わし、並びに均及
びＲ５は独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わす上記の化合勢が好ましい。

１（、及びＲはベンジル基であるのが好ましく、また鴇
及びＲ１は水素原子であるのが好ましい。

ｐが１のとき、Ａは基−ＭＨＩ（、、（式中、瓜は炭素
原子数１ないし１８のアルキル基を夛わす。）であるの
が好ましい。

式（υ中、Ｒ′及びＲ“は独立してベンジル基もしくは
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、へ及び鴇
は水素原子１に表わＬＡｐが１のとき、Ａは基−ＮＨＩ
（、（式中、Ｒ４は炭素原子数ないし１０のアルキレン
基金表わし、並びに几。

は上記で定義し次意味を表わす。）を表わす上記の化合
物が好ましい。

式（Ｉ）で表わされる化合物の好ましい例は：Ｎ−第三
ブチルー（ｓ　−（Ｎ’、　Ｎ’−ジベンジルアミノキ
シ）プロピオンアミド〕、 Ｎ−第三オクチル−（ｓ−（Ｎ’、Ｎ’−ジベンジルア
ミノキシ）プロピオンアミド〕、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−
Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビスＩＩ：　３−　（Ｎ”
、　Ｎ”−ジベンジルアミノキシ）−プロピオンアミド
〕、 １．４−ピペラジニル−ビス〔３−（Ｎ、Ｎ−ジベンジ
ルアミノキシ）プロピオンアミド〕並びに Ｎ−第三オクチル−（３−（Ｎ’、　Ｎ’−ジエチルア
ミノキシ）プロピオンアミド〕である。

式（１）中、ｐが１を表わす化合物は、公知の方法によ
り、例えば次式（■）： （式中、馬、几、及びＡｆｉｐが１であるとき定義した
意味を表わす。）で表わされる化合物と次式＋ＩＩＤ　
： （式中、Ｒ′及び１もは上記で定義した意味を表わす。

）で表わされるヒドロキシルアミンとを反応させること
により製造できる。反応は有機溶媒の存在下で実施する
のが好ましい。式叩で表わされる化合物の典型的な例は
、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−第三ブチ
ルアクリルアミド及びＮ−第三オクチルアクリルアミド
である。

溶媒Ｈ１例、ｔばベンゼン、トルエン、キシレン等のよ
うな芳香族炭化水素もしくはテトラヒドロフランのよつ
な複素膚式エーテルでありうる。反応温度は通常６５°
ないし１３５°Ｃの範囲である。

本発明の化合物を製造するための好ましい方法は、例え
ば水酸化アルカリもしくはアルカリアルコキシド、のよ
うな触媒の存在下で式（ＪＩ［）で表わされるヒドロキ
シルアミンと式（ｎ）で表わさｒ）るアミドとを反応さ
せることを包含する。

式（ｒ）中、ｐが２，３もしくは４を表わす化合物は、
公知の方法と同様の方法により、例えば次式（Ｍ： （式中、Ｒ，Ｒ及びＲ３は上記で定義した意味を表わす
。）で表わされる化合物と、次式（Ｖ）：Ａ＋）（）、
　　　　　　　（Ｖ） （式中、Ａ及びｐは上記で定義した意味を表わす。）で
表わされる化合物を反応させることにより製造できる。

式（■で表わされる化合物の典型的な例は、ｐ＝２のと
きピラゾリジン、イミダゾリジン、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミ７、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、ピペラジン及びメチルヒドラジン
であり、ｐ＝３のときジエチレントリアミン及びＳ−ヘ
キサヒドロトリアジンであり、セしてｐ＝４のときトリ
エチレンテトラミンである。該反応に、例えば塩化メチ
レンのような有機溶媒の存在下において室温で実施する
のが好ましい。

試薬は化学量論比で、あるいは２種の試薬のうちのひと
つを過剰にして使用できる。

式（ＩＶ）で表わされる化合物は公知の方法により、例
えば次式０１）： （式中、Ｒ′、Ｒ′、ル及び馬は上記で定義した意味を
表わす。）で表わされる化合物を例えば塩化オキサリル
もしくは塩化チオニルのような塩化物と反応させること
により製造できる。該反応は塩化メチレンのような有機
溶媒中で実施するのが好ましい。反応？Ｍ度は一般に０
°ないし５℃の範囲である。

式（２）で表わされるプロピオン酸誘導体は、相当する
アルキルエステルのケン化により製造してもよく、該エ
ステルは二置換されたヒドロキシルアミンと適当なアク
リレートの反応から誘導される。

上記で記載した工程のために必要である出発物質は、そ
れ自体市販されているかまたは公知の方法によって製造
できる。

本発明の化合物は、プラスチック、ポリマー及び樹脂の
ような酸化、熱的及び化学線分解を受けやすい有機物質
を安定化させるのに効果的である。

一般に安定化されうるポリマーは以下のものを包含する
。： １　モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例え
ばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１
、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリ
ブタジェン並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテ
ンもしくはノボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望
により架橋結合できる）例えば、高密度ポリエチレン（
ＨＤＰＲ）　、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ及び直鎖
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）。

２．１）で述べたポリマーの混合物、例えば、ポリプロ
ピレンとポリインブチレンとの混合物、ポリプロピレン
とポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ｌ−ＩＤＰＥ
、　ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異種のポリエチレンの混合物
（例えばＬＤＰＥ／）ＩＤＰＥ　）。

３、　モノオレイン及びジオレフィン自体もしくは該オ
レフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば
エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）とその混合物と低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ　）トノコポリマー、プロピレン／ブテン
−１コホリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチ
レン／エチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテン
コポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレ
ン／インブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コ
ポリマー、プロピレン／ブタジェンコポリマー、インブ
チレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルア
クリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレ
ートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマ
ーもしくはエチレン／アクリル酸コポリマー並びにそれ
らの［（イオノマー）及びエチレンとプロピレンとへキ
サジエ／、ジシクロペンタジェンもしくはエチリデン−
ノルボルネンのよウナジエンとのターポリマー；並びに
そのコポリマー及びそれらの混合物と上記の１）に記載
したポリマーの混合物、例えばポリプロピレン／エチレ
ン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、　Ｉ
、ＤＰＥ／ＥＡＡ、　ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ　及ヒＬＬＤ
ＰＥ／ＥＡＡ０ ３ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びそれらの水素化変性物質（例えば粘着付与剤）。

４、　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、
ポリ−（α−メチルスチレン）。

５、　スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンも
しくはアクリル誘導体のコポリマー例えはスチレン／ブ
タジェンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン／アルギルメタクリレートコポリマー
、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／ブ
タジェン／エチルアクリレートコポリマー、スチレン／
アクリロニトリル／メチル７りＩＪＬ／　−トコポリマ
ー；スチレンコホリマー及び他のポリマー、例えばポリ
アクリレート、ジエンポリマーもしくけエチレン／ポリ
プロピレン／ジェンターポリマーからの高耐衝撃性強度
混合物：並びにスチレンのブロックコポリマー、例えば
スチレン／ブタジェン／スチレンブロックコポリマー、
スチレン／イソグレン／スチレンブロックコポリマー、
スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコポ
リマーもしくハスチレン／エチレン／プロピレン／スチ
レンブロックコホリマー〇 ＆　スチレンもしくはα−メチルスチレンのグラフトコ
ポリマー、例えばスチレンのポリブタジエンへのグラフ
トポリマー、スチレンのポリブタジェン−スチレンある
いはポリブタジェン−アクリロニトリルへのグラフトポ
リマー；スチレンとアクリロニトリル（もしくはメタア
クリロニトリル）のポリブタジェンへのグラフトポリマ
ー：スチレンと無水マレイン酸もしくはマレイミドのポ
リブタジェンへのグラフトコポリマー；スチレン、アク
リロニトリルと無水マレイン酸もしくはマレイミドのポ
リブタジェンへのグラフトコポリマー；スチレン、アク
リロニトリルとメチルメタクリレートのポリブタジェン
へのグラフトコポリマー、スチレンとアルキルアク＋）
Ｖ−トもしくはメタアクリレートのポリブタジェンへの
グラフトコポリマー、スチレ／及びアクリロニトリルの
エチレン／プロピレン／ジェンターポリマーへのグラフ
トコポリマー、スチレンとアクリロニトリルのポリアク
リレートもしくはポリメタクリレートへのグラフトコポ
リマー、スチレン及びアクリロニトリルのアクリレート
／ブタジェンコポリマーへのグラフトコポリマー、並び
に５）に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ
−１ＭＢＳ−１ＡＳＡ−１もしくはＡＥＳ−ポリマーと
して公知のコポリマー混合物。

７　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、ハロゲン
含有ビニル化合物からのポリマー、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビ
ニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニル
アセテートコポリマーもしくは塩化ビニリデン／ビニル
アセテートコポリマー。

８、　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導された
ポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）で列挙したモノマー自体もしくは他の不飽和モ
ノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタ
ジェンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリ
レートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアル
キルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリル
／ハロゲン化ビニルコホリマ−４Ｌ＜はアクリロニトリ
ル／アルキルメタクリレート／ブタジェンターポリマー
。

１０、不飽和アルコール及びアミン、またはそれらのア
シル誘導体もしくはそれらのアセメールから誘導された
ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア
セテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾ
エート、ポリビニルマレエート、ポリビニルフーｙ−ラ
ール、ポリアリルフタレートもしくはポリアリル−メラ
ミン−並びに１）で列挙したオレフィンとのコポリマー
。

１１、環状エーテルのホモポリマー及ヒコボリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ボリグロビレンオキシドもしくはビス−グリシジルエ
ーテルとそれらのコポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレウレタ
ン、アクリレートもしくはＭＢ８と変性されたポリアセ
タール。

１３　　ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並び
にポリスチレンとポリフェニレンオキシドの混合物。

１４、一方の末端にヒドロキシル基及びもう一方に脂肪
族もしくは芳香族ポリイソシアネートｅＪするポリエー
テル、ポリエステルあるいはポリブタジェンから誘導さ
れるポリウレタン並びにその前駆物質（ポリイソシアネ
ート、ポリオールまたはプレポリマー）。

１５、ジアミンとジカルボン酸とから、及び／またはア
ミノカルボン酸または相当するラクトンから誘導された
ポリアミド及びコボリアミド、例えばポリアミド４、ポ
リアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、
ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２及びポリアミド
４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キンレ
ン、ジアミン及びアジピン醒の縮合物により得られた芳
香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及びインフタ
ル酸もシくケ／及びテレフタル酸、場合によっては変性
剤としてのエラストマー、例えばポリ−２，４，４−ト
リメチルへキサメチレンテレフタルアミドもしくはポリ
−ｍ−７エニレンイソフタルアミド。更に前述のポリア
ミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノ
マーマタは化学的結合もしくけグラフトエラストマー；
あるいはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール
、ボリフ゛ロビレングリコール４しくはポリテトラメチ
レングリコールとのコポリマー。ＥＰＤＭもしくはＡＢ
Ｓと変性し念ポリアミドもしくはコポリアミド。加工中
に縮合したポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

１６、ポリ尿素ポリイミド及びポリアミド−イミド。

１７　　ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／ま
たはヒドロキシカルボン酸また（ヴ相当するラクトンか
ら誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４
−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ
−（２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕
テレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並び
に末備にヒドロキシ基を有するポリエーテルから誘導さ
れたブロック−コポリエーテル−エステル。

１８、ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

１９　　ポリスルホン、ポリエーテルスルボン及びポリ
エーテルケトン。

２０、一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分とし
てフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポ
リマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿
素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデ
ヒド樹脂。

２１、乾燥及び未乾燥アルキド樹脂。

２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから
誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらの燃焼
性の低いハロゲン含有変性物。

２３　　置換アクリルエステルから誘導された熱硬化性
アクリル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート、ウレタ
ン−アクリレートもしくはポリエステル−アクリレート
。

２４、架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートもしくはエポキシド樹脂と混合したアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂もしくはアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ルもしくは脂環式ジェボキシドから誘導される架橋エポ
キシド樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼ
ラチン並びに重合同族方法で化学的に変性されたそれら
の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース及び酪酸セルロース、モジくはセルロースエーテル
、例えばメチルセルロース：ロジン及びそれらの誘導体
。

２７、上記に記述したポリマーの混合物、例えばＰＰ／
ＢＰＤＭ　、ポリアミド６／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ、
　ＰＶＣ／ＡＢ８．　ＰＶＣ／ＭＢ８ＸＰＣ／ＡＢＳ　
。

ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、　ＰＣ／ＡＳＡ、　ＰＣ，’／ＰＢ
Ｔ、　ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰｖＣ／アクリレート、ＰＯＭ
／熱可塑性ＰＵ）ｌ、、　ＰＣ／熱可塑性Ｐｉｎ、　Ｐ
ＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰ
Ｓ、ＰＰＥ／ＰＡ６　。

６及びコポリマー、ＰＡ／）ＩＤＰＥ、　ＰＡ／ＰＰ。

ＰＡ／ＰＰＢＯ ２８、精製モノマー化合物もしくはそのような化合物の
混合物である天然生成物及び合成有機物質、例えば鉱油
、動物及び植物脂肪、油並びにワックス、あるいは合成
エステル（例えはテレフタレート、アジペート、ホスフ
ェートもしくはトリメリテート）に基づいた油、脂肪及
びワックス並びにまたポリマーに対して可塑剤もしくは
紡織紡糸油並びにそのような物質の水性乳濁液として用
いてもよい物質である、あらゆる重量比における鉱油と
合成エステルの混合物。

２９、天然もしくは合成ゴムの水性乳濁液、例えば天然
ラテックスもしくはカルボキシル化スチレン／ブタジェ
ンコポリマーのラテックス。

本発明の化合物が有用である基材は、合成ポリマーで、
特にポリオレフィンホモポリマーもしくはコポリマーで
ある。

特に本発明の化合物が有用な基材は、例えば、ポリエチ
レン及びポリ１ロピレンのようなポリオレフィン、耐衝
撃性ポリスチレンを包含するポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
、５ＢＩ（、イソグレン、並びに天然ゴム、コポリマー
を含有するポリエチレンテレフタレート及びポリブチレ
ンテレフタレートを包含するポリエステル並びに鉱油か
ら誘導されたもののような潤滑ｉ巾である。

一般に、本発明の化合物は、安定化組成物の約０．０１
から５重量％で使用されるが、これは特別な基材及び用
途で変化する。有利な節回は約０５ないし２重社％で、
特に０．１ないし１重量％である。

本発明の安定剤に、慣用の方法により製造前のいかなる
段階でも容易に有機物質に添加することができる。例え
ば、安定剤を乾燥粉末の形で有機ポリマーと混合しても
よく、あるいけ、安定剤の懸濁液もしくは乳濁液を、有
機ポリマーの溶液、懸濁液あるいは乳濁液と混合しても
よい。

その結果生じた本発明の安定化組成物は、場合によって
は、以下に示すような種々の慣用の安定剤を含有しても
よい。

６−ジー第三ブチル−４−メチル−フェノール、２−第
三−ブチル−４，６−シメチルフエノール、２．６−ジ
ー第三ブチル−４−エチル−７エノール、２，６−ジー
第三−プチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ
ー第三−ブチル−４−インブチルフェノール、２，６−
シシクロベンチルー４−メチルフェノール、２−（α−
メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノール
、２，６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２
，４．６−ドリシクロヘキシルフエノール、２．６一ジ
ーＭ三−７”チル−４−メトキシメチルフェノール、２
．６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。

１．２．　　アルキル化ヒドロキノン誘導体　例えば、
２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、２
，５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジー第三
アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタ
デシルオキシフェノール。

１６、　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例え
ば、２１２７−チオビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２’−チオビス（４−オクチルフェ
ノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−
メチルフェノール）、４．４′−チオビス（６−第三ブ
チル２−メチルフェノール）。

１．４．　　アルキリデンビスフェノール　例えば、２
．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、２．２’−メチレンビス（６−第三ブチル
−４−エチルフェノール）、２．２′−メチレンビス［
４−メチル−６（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル］、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキジルフエノール）、２．２’−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４，６−ジー第三ブチルフェノール）、２．２
′−エチリデンビス（４，６−ジー第三ブチルフェノー
ル）、２．２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４
−イソブチルフェノール）、２．２′−メチレンビス〔
６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
、２．２′−メチレンビス〔６−（α、α−ジメチルペ
ンジル）−４−ノニルフェノール〕、４゜４′−メチレ
ンビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４，４
′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノ
ール）、１．１−ビス（５−第三プチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス＜５−
第三フチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−
４−メチルフェノール、１，１．３−トリス（５−第三
プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン
、１，１−ビス（５１三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−５−ｎ−ドデシルメルカプトブタン
、エチレングリコールビス（３，３−ビス（３’−第三
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）フ゛チレート〕、
ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ジシクロペンタジェン、ビス（２−（３’−第
三プチル−２′−ヒドロキシ−ターメチルベンジル）　
−６−１１，三７ｆｋ−４−メチルフェニル〕テレフタ
レート。

ス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）　−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィ
ド、インオクチル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三プ
チル−６−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）ジ
チオールテレフタレート、１，３．５−トリス（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、１，３．５−トリス（４−第三プチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シメチルペンジル）インシアヌレ
ート、ジオクタデシル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート、モ／　ｘｆル５　、　
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ
ートのカルシウム塩、１，３．５−トリス（３，５−ジ
クロロへキシル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌ
レート。

ヒドロキシラウリル酸のアニリド、４−ヒドロキシステ
アリン酸のアニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−Ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−
ジー第三フチルー４−ヒドロキシフェニル）カルバメー
ト。

１、Ｚ　　以下の様な一価または多価アルコールとえば
、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、１゜６−へキサジオール
、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、ト
リス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオジエ
チレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル
）蓚酸ジアミド。

ル例えば、メタノール、ジエチレンクリコール、オクタ
デカノール、トリエチレングリコ−ふ。

ル、１，６−へキサジオール、ペンタエリトリトール、
ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）
インシアヌレート、チオジエチレンクリコール、Ｎ、　
Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。

えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１゜６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエ
チル）蓚酸ジアミド。

例えば、Ｎ、Ｎ−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルグロピオニル）へキサメチレン−ジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３゜５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル−クロピオニル）トリエチレン−
ジアミン、Ｎ。

イービス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒトｏキシフ
ェニルプロピオニル）ヒトーｙジン。

−第三ブチル、５′−第三ブチル、５’−（１，１゜６
．３−テトラメチルブチル）、５−クロロ−Ｓ／、　Ｓ
／−ジー第三ブチル、５−クロロ−６′−第三ブチル−
５′−メチル、６′−第二ブチル−５′−第三ブチル、
４′−オクトキシ、３／、　　５／−ジー第三アミル及
ヒＳ／、　Ｓ／−ビス（α、α−ジメチルベンジル）誘
導体。

２．２：２−ヒドロキシベンゾフェノン　例工ば４−ヒ
ドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシル
オキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４
　、　２’、　　４’−トリヒドロキシ及び２′−ヒド
ロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。

えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、シヘン
ゾイルレゾルシノール、ビス（４−第Ｅブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ペンソイルレゾルシノール、２
．４−シー第三ブチルフェニル５，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル３、　
５−　シー第三７”チル−４−ヒドロキシベンゾ　エ　
−　ト　。

ノーβ、β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα
−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチルα
−カルボメトキンシンナメート、メチルα−シアノ−β
−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル
α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ
−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メ
ｆ−ルインドリン。

ミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシ
ルジェタノールアミンのような付加配位子と、あるいは
該配位子を用いずに１：１もしくは１：２の錯体になる
ような２，２′−チオビス（４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッ
ケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３
゜５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキル
エステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニッ
ケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチ
ル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体
、付加配位子ともしくは該配位子を用いない１−７エニ
ルー４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッ
ケル錯体。

２、６．６−テトラメチルビペリジル）セバケート、ビ
ス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）
セパケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジル）−ｎ−ブチル−ろ。

５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネー
ト、１−ヒドロキシエチル−２，２，６゜６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成
物、Ｎ、Ｎ−ビス（２゜２、６．６−テトラメチル−４
−ピペリジル）へキサメチレンジアミンと４−第三オク
チルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−８−）リ
アジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、１．１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，
３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。

２．７．　　蓚酸ジアミド　伊１えば４，４′−ジオク
チルオキシオキサアニリド、２．２′−ジオクチルオキ
シ−５，５′−ジー第三ブチルオキサアニリド、２，２
′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジー第三ブチルオキ
サアニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサアニリ
ド、Ｎ、　Ｎ−ヒｘ（３−ジメテルアミノグロピル）オ
キサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−
エチルオキサアニリド及び２−エトキシ−２′−エチル
−５゜４′−ジー第三ブチルオキサアニリドとその混合
物並びにオルト−及びバラ−メトキシ−ジ置換オキサア
ニリドの混合物、〇−及びｐ−エトキシージＩｔ換オキ
サアニリドの混合物。

蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチラルーＮ−サリシロイルヒド
ラジン、Ｎ、Ｎ−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ
、Ｎ−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイル
アミノ−１，２゜４−トリアゾール、ビス（ベンジリデ
ン）蓚酸ジヒドラジド。

４、　ホスフィツト及びホスホニット　例えば、トリフ
ェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト
、フェニルジアルキルホスフィツト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィノド、ト
リオクタデシルホスフィツト、ジステアリルペンタエリ
トリトールジホスフィット、トリス（２，ａ−ジー第三
ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルペンタエ
リトリトールジホスフィット、ビス（２，４−シー第三
ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット
、トリステアリルソルビトールトリホスフィツト、テト
ラキス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）４．４’−
ビフェニレンジホスホニット、３，９−ビス（２，４−
ジー第三ブチルフェノキシ）　−２，４゜８．１０−テ
トラオキサ−３，９−ジホスファスビロ（Ｓ、　Ｓ　）
ウンデカン。

５、　過酸化物脱除剤　例えば、ラウリル、ステアリル
、ミリスチルもしくはトリデシルエステルのよりなβ−
チオジグロビオン酸エステル、メルカプトベンズイミダ
ゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、ジブチルチオカルバメート亜鉛、ジオクタデシルジ
スルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ド
デシルメルカプト）プロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤　例えば、ヨウ化物及び／もしく
はリン化合物と併せた銅塩並びに２価マグネシウム塩。

７、　　＃ＸＸ注性補助安定剤例えば、メラミン、ポリ
ビニルピロリド／、ジシアンジアミド、トリアリルシア
ヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポ
リアミド、ポリウレタン、Ｃａステアレート、Ｚｎステ
アレート、Ｍｇステアレート、Ｎａリシルエート及びに
パルミテートのような高級脂肪酸のアルカリ金属塩並び
にアルカリ土類金属塩、アンチモンピロカテコレートも
しくは亜鉛ビロカテコレート。

８、造核剤　例えば４−＠三ブチル安息香酸、アシヒン
酸またはジフェニル酢酸。

９　充填剤及び補強剤　例えば、炭酸カルシウム、ケイ
酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属酸化物もしくは水酸化物、カー
ボンブラック、グラファイト。

１０、　　他の添加剤　例えば、可塑剤、離型剤、顔料
、螢光増白剤、難燃剤、帯電防止剤及び発泡剤。

本発明の組成物は高級脂肪酸の金属塩及び／またはフェ
ノール系酸化防止剤更に添加剤を含有するのが好ましい
。

不発明のプロピオンアミドは、種々の基材、特にポリオ
レフィンのためにそれ自体並びに他の補助添加剤と配合
して安定剤として有利に用いることができる一方、場合
によっては種々の高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ
土類金属及びアルミニウム塩（上記の添加剤Ａ７参照）
を含有するポリオレフィン中に、ヒンダードフェノール
、１４化防止剤と共に本発明のスルホキシド及びスルホ
ンを添加することは、フェノールの存在から生じる色形
成を減少させる点において、その様な物質に高められた
かつ特に明白な保護を提供する。そのようなフェノール
系酸化防止剤はｎ−オクタデシル３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタン
テトライルテトラキス（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシ
ル５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、１，３．５−トリス（３，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、チ
オジエチレンビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート）、１．３．５−トリメチル
−２，４，６−）リス（３゜５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジ−オキサオ
クタメチレンビス（３−メチル−５−第三プチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）、２．６−ジー第三ブ
チル−ｐ−クレゾール、２．２’−エチリデン−ビス（
ａ　、　６−シー第Ｅ７−チルフェノール）、１．３．
５−）リス（２，６−ジ−メチル−４−第三プチル−３
−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、１．１．３
−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブ
チルフェニル）ブタン、１．３．５−　トリス（２−（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
モイルオキシ）エチルコインシアヌレ−）、３．５−ビ
ス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）メジトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１−（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−
１，５−ビス（オクチルチオ）−Ｓ−）リアジン　Ｎ。

Ｎ′−へキサメチレンビス（３，５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、ビス（エチル
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホネート）カルシウム塩、エチレンビス［：３．３−ビ
ス−（３−第三プチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、オクチル３．５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３゜５−
シー第Ｅフチルー４−ヒドロキ７ヒドロシンナモイル）
ヒドラジド及びＮ、Ｎ’−ビス〔２−（３、５−シー第
三フチルー４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）
エチル〕オキサミド、並びに好ましくはネオペンタンテ
トライルテトラキス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル６．
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト、ｉ、　３．５−．１’リメチル−２、４，６−トリ
ス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、１，３．５−トリス（６，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２
．６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾールもしくは２゜２
′−エチＩ）　ｆンービス（４，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）を包含する。

同様に、立体障害アミン光安定剤が存在するとき、本発
明の化合物は、色形成を妨げる。そのような立体障害ア
ミンはとヌ（ｉ、　２．２．６゜６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（３，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート；ビ
ス（２゜２、６．６−テトラメテルー４−ピペリジル）
セバケート；１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとジ）ｆルコ
ハク酸エステルホリマー；Ｎ、Ｎ−（２，２，６，６−
テトラメテルー４−ピペリジル）へキサメチレンジアミ
ンと２．４−ジ−クロロ−６−オクチルアミノ−５−）
リアジンのポリマーを包含する。

以下の実施例で本発明の詳細な説明する。この実施例中
、特に記述しない限り「部」は全て「重量部」を表わす
。

乾燥テトラヒドロアラ／１００ｄ中のジベンジルヒドロ
キシルアミン２１．３５ｆの溶液をカリウム−第三ブト
キシド上１２２に続けてＮ−第三ブチルアクリルアミド
１２．７［１？と混合する。溶液をＮ２下で２４時間還
流して加熱する。粗反応混合物を減圧下で濃縮して、該
残留物音水と塩化メチレン間で分離させる。有機相を水
及び塩水で洗浄して、（ＭｇＳ０４で）乾燥させて、減
圧下で蒸発させる。液体クロマトグラフィーによシ精製
すると、油状物として主題化合物を得る。

計算値Ｃ，１Ｈ□Ｎ、　Ｏ□：　Ｃ，７４，１；Ｈ，８
，３；Ｎ、　８．Ｚ測定値：　　　　　　　Ｃ，７４，
３；Ｈ，８，５；Ｎ、　ａ、３゜実施例Ｉの操作を乾燥
トルエン１００　ｍｅ中のジベンジルヒドロキシルアミ
ン２３．３１ｆ、カリウム−第三ブトキシドｔ２５を及
びＮ−第三オクチルアクリルアミド２０．Ｏｆを用いて
ａｂ返すと、白色の結晶状固体として主題化合物を得る
。：融点９６−９８℃ 計算値Ｃ２４Ｈ３６Ｎｔ　０２　：Ｃｒ　７５−０　；
　Ｈｅ　９４　；　Ｎ＋　７３゜測定値：　　　　　　
Ｃ，７５，６；Ｈ，９，１；Ｎ、　７．２゜ミ　ドの製
造 塩化メチレン２ＳｍＪ中の３−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルア
ミノキシ）プロパン酸＆４２の溶液を０−５℃で塩化オ
キサリル１．８　ｒｙｅと混合する。

２時間後、塩化メチレン２５１中のＮ、Ｎ−ジメチルへ
キサメチレンジアミン８．６１Ｐの溶液を０℃で添加し
て、反応混合物を１２時間室温で攪拌する。不溶塩装置
をろ過によシ除去して、塩化メチレンを減圧下で除去す
る。液体クロマトグラフィーにより精製すると、濃厚な
油状物として主題化合物を得る。

実ｔＭ例Ｎ：　１．ａ−ピペラジニル−ビス〔３−（Ｎ
、Ｎ−ジベンジルアミノキシ） プロピオンアミド〕の製造 実施例■の操作を酸５．７８？、塩化オキサリル１１−
及びピペラジン２．０２Ｆ’５：用いて繰シ返すと、油
状物として主題化合物を得る。

計算値Ｃ５，Ｈ４，Ｎ、０．　：　Ｃ，７３，５；Ｈｅ
　７．１　；Ｎ、　９．０゜測定値：　　　　　　Ｃ，
７３，２；）ｉ、　７．６　；Ｎ、　８．６゜実施例ｖ
：Ｎ−第Ｎ−クチルー（：３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノキシ）プロピオン アミド〕の製造 実施例Ｉの操作をテトラヒドロ７ラン中のジエチルヒド
ロキシルアミン、カリウム−第三ブトキシド及びＮ−第
三オクチルアクリルアミドを用いて繰り返すと、主題化
合物を得る。

計算値Ｃ１５Ｈ３２Ｎ２０２　：　Ｃ，６６，１；　Ｈ
，１ｔ　８　；Ｎ、　１０．３゜測定値：　　　　　　
Ｃ，６６１；Ｈ，１１７；Ｎ、１α五基材配合物 カルシウムステアレー）　　　　０．１０部”Ｐｒｏｆ
ａｘ　６５０Ｉ　　Ｈｉｍｏｎｔ社製ＵＳＡ指示した安
定剤を塩化メチレン溶液としてポリプロピレンに溶媒混
合し減圧して蒸発により溶媒を除去した後、樹脂を以下
の押出条件で押出す。： 温度（℃） シリンダー＃：　１　　　２３２ シリンダー＃２　　２４６ シリンダー＃３　　２６０ ゲ　−　ト　　　　　＃　　１　　　　　　　　２　６
　０ゲー　）　　　　　　＃２　　　　　　　　２６０
ゲー　ト　　　　　＃　　３　　　　　　　　２６０Ｒ
ＰＭ　　　　　　　　　　１　ｏ　。

押出す間、押出機内部圧は圧力変換器を用いて決定する
。それぞれ第１回、第３回及び＠５回の押出後、樹脂ペ
レットを、１９３℃で厚さ５．２ｍのブラックに圧縮形
成し、試験片の黄色度指数（Ｙ、１．）をＡ８ＴＭ　Ｄ
Ｉ　９２５−（Ｓ３Ｔに従って決定する。

溶融流ｆｆ１（ＭＦＲ）をＡＳＴＭの方法１２３８条件
りにより決定する。溶融流量は圧力変換器と反対に変化
する。両方の値は特殊なタイ１のポリマーの為の分子量
の測定値である。その結果を以下の表に示す。

押出温度２６０℃ ＹＩ色 基材樹脂　　　　　　　　２．５　３．５　４．７０１
％酸化防止剤Ａ　　　　　　７，４　１５，２　１５．
９０．１％酸酸化防止剤 子Ｏ，ＯＳ％実施例Ｉ　　　　　　　３．３　　３．３
　　３．５基材樹脂（第２シリーズ）　　　　３．６　
　３．９　　４．６０．１％酸酸化防止剤子　　　　　
６．１　　７．９　　９．４０１％酸化防止剤Ａ ＋　０．０５％実施例ＩＩ　　　　　　　２．０　　３
．５　　４．０押出後 基材樹脂　　　　　　　　　６．３　　１４．９０．１
％酸酸化防止剤子　　　　　　３．４　　　６．９０．
１％酸酸化防止剤 子００５％実施、例ｉ　　　　　　　３．１　　　４．
７酸化防止剤Ａ：ネオベンチルテトラキス〔３−（３／
、　　Ｓ／−ジー第三−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル〕−グ ロバノ：−ト〕 すなわち表中のこれらのデータは、本発明の化合物の効
果的な色改良剤であることを示している。

実施例■：ボリブロビレンの光安定化 末女？（ヒｆ　！Ｊ　７’　ｏ　ｅ　ｖ　ｙ粉オ（■Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓＰｒｏｆａｘ　６５０１　）を指定量の
添加剤と完全に混合する。その後、混合物質は１８２℃
で５分間、２本のロールのついたミルで粉砕され、それ
が終ったら、安定化ポリプロピレンをミルかう分１ｆｊ
して、冷却する。その後、粉砕したポリプロピレンを細
かく分けて、水硬圧プレスで２５０℃及び１２　ｂａｒ
で０．６３５ｍの１ラツクに圧縮成形する。

そのサンプルが破壊するまで螢光性の太陽光／曙光室に
さらしておく。破壊は、さらしておいたブラック上に赤
外線分光機によってカルボニル吸収が０．５に達するの
に要する時間とする。

添加剤　　　添加濃度（重量％）　　破壊時間なし　　
　　　　　　　　　　１００ 実施例Ｉ　　　　　α２　　　　　２２０実施例Ｉｆ　
　　　　Ｏ，２３３０ 実施例ＩＶ　　　　　Ｏ，２５２０ 更にこれらのデータは、本発明化合物の効果的な安定化
活性を示している。

要約すると、本発明は効果的な安定化活性を示す新規な
化合物を提供することがわかる。クレームによって示さ
れるような発明の範囲から離れずに、割合、操作及び材
質において違ったものを生成してもよい。

特　許　出　願　人　　　チバーガイギーアクチェンゲ
ゼルシャフト （ほか２名）

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｐは１ないし４の数を表わし、 Ｒ′及びＲ″は独立して水素原子、炭素原子数１ないし
   ３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
   ルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基もし
   くは炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置換
   された上記のアルアルキル基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３は独立して水素原子もしくは炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基を表わし、；ｐが１のとき
   、Ａは基−ＮＨＲ＿４（式中、Ｒ＿４は水素原子、アミ
   ノ基、炭素原子数１ないし １８のアルキル基を表わす。）または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂは直接結
   合もし くは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わす。 ）で表わされる基を表わし、 ｐが２のとき、Ａは環中に遊離の価を有している窒素原
   子を２個含有する５ないし７員の複素環式化合物の２価
   の基または基 −Ｎ（Ｒ＿４）−Ｂ−Ｎ（Ｒ＿４）−（式中、Ｂ及びＲ
   ＿４は上記で定義した意味を表わす。）を表わし、； ｐが３のとき、Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２ないし６の数を表わし、並びにＲ＿５は
   水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わす。）で表わされる基を表わし、；並びに ｐが４のとき、Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びｎは上記で定義した意味を表わす。 ）で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物。
2. （２）上記式 I 中、 Ｒ′及びＲ″が独立して水素原子、炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
   基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα，α
   −ジメチルベンジル基を表わし、並びに Ｒ＿２及びＲ＿３が独立して水素原子もしくは炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。
3. （３）上記式 I 中、 Ｒ′及びＲ″がベンジル基を表わし、並びに均及びＲ＿
   ３が水素原子を表わす特許請求の範囲第２項記載の化合
   物。
4. （４）上記式 I 中、 ｐが１を表わし、並びに Ａが基−ＮＨＲ＿４（式中、Ｒ＿４は炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基を表わす。）を表わす特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。
5. （５）上記式 I 中、 ｐが２を表わし、並びに Ａが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる基を表
   わす特許 請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）上記式 I 中、 ｐが３を表わし、並びに Ａが次式：▲数式、化学式、表等があります▼で表わさ
   れる基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）上記式 I 中、 Ｒ′及びＲ″が独立してベンジル基もしくは炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし、Ｒ＿２及びＲ＿３が
   水素原子を表わし、 ｐが１のとき、Ａは基−ＮＨＲ＿４（式中、Ｒ＿４は炭
   素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。）を表わ
   し、 ｐが２のとき、Ａは次式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ もしくは▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂ
   は炭素原子数、ないし１０のアルキレン基を表わし、並
   びにＲ＿４は上記で定義した意味を表わす。）で表わさ
   れる基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
8. （８）化合物が Ｎ−第三ブチル−〔３−（Ｎ′、Ｎ′−ジベンジルアミ
   ノキシ）プロピオンアミド〕、 Ｎ−第三オクチル−〔３−（Ｎ′、Ｎ′−ジベンジルア
   ミノキシ）プロピオンアミド〕、 Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス
   〔３−（Ｎ″，Ｎ″−ジベンジルアミノキシ）−プロピ
   オンアミド〕、 １，４−ピペラジニル−ビス〔３−（Ｎ， Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロピオンアミド〕及び Ｎ−第三オクチル−〔３−（Ｎ′，Ｎ′−ジエチルアミ
   ノキシ）プロピオンアミド〕である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。
9. （９）酸化、熱的及び／または化学分解を被り易い有機
   物質と次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｐは１ないし４の数を表わし、 Ｒ′及びＲ″は独立して水素原子、炭素原子数１ないし
   ３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
   ルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基もし
   くは炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置換
   された上記のアルアルキル基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３は独立して水素原子もしくは炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基を表わし、；ｐが１のとき
   、Ａは基−ＮＨＲ＿４（式中、Ｒ＿４は水素原子、アミ
   ノ基、炭素原子数１ないし １８のアルキル基を表わす。）または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂは直接結
   合もし くは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わす。 ）で表わされる基を表わし、 ｐが２のとき、Ａは環中に遊離の価を有している窒素原
   子を２個含有する５ないし７員の複素環式化合物の２価
   の基または基 −Ｎ（Ｒ＿４）−Ｂ−Ｎ（Ｒ＿４）−（式中、Ｂ及びＲ
   ＿４は上記で定義した意味を表わす。）を表わし、；ｐ
   が３のとき、Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２ないし６の数を表わし、並びにＲ＿５は
   水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を
   表わす。）で表わされる基を表わし、；並びに ｐが４のとき、Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びｎは上記で定義した意味を表わす。 ）で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物の少
   なくとも１種からなる組成物。
10. （１０）有機物質が合成ポリマーである特許請求の範囲
    第９項記載の組成物。
11. （１１）該合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマー
    もしくはコポリマーである特許請求の範囲第１０項記載
    の組成物。
12. （１２）組成物が慣用の添加剤を１種もしくはそれ以上
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の
    組成物。
13. （１３）該慣用の添加剤が高級脂肪酸の金属塩であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の組成物。
14. （１４）該慣用の添加剤がフェノール系酸化防止剤であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第 １２項記載の組成物。
15. （１５）該慣用の添加剤がフェノール系酸化防止剤及び
    高級脂肪酸の金属塩であることを特徴とする特許請求の
    範囲第１２項記載の組成物。
16. （１６）上記フェノール系酸化防止剤がネオペンタンテ
    トライルテトラキス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
    ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３
    ，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
    ート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−
    （３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
    ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチ
    ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，
    ６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール及び２，２′−エ
    チリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）
    からなる群から選択されることを特徴とする特許請求の
    範囲第１４項記載の組成物。
17. （１７）酸化、熱的及び／または化学線分解を被り易い
    有機物質を安定化させるための、次式（ I ）：▲数式
    、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｐは１ないし４の数を表わし、 Ｒ′及びＲ″は独立して水素原子、炭素原子数１ないし
    ３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
    ルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基もし
    くは炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置換
    された上記のアルアルキル基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３は独立して水素原子もしくは炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基を表わし、；ｐが１のとき
    、Ａは基−ＮＨＲ＿４（式中、Ｒ＿４は水素原子、アミ
    ノ基、炭素原子数１ないし １８のアルキル基を表わす。）または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂは直接結
    合もし くは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わす。 ）で表わされる基を表わし、 ｐが２のとき、Ａは環中に遊離の価を有している窒素原
    子を２個含有する５ないし７員の複素環式化合物の２価
    の基または基 −Ｎ（Ｒ＿４）−Ｂ−Ｎ（Ｒ＿４）−（式中、Ｂ及びＲ
    ＿４は上記で定義した意味を表わす。）を表わし、；ｐ
    が３のとき、Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２ないし６の数を表わし、並びにＲ＿５は
    水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を
    表わす。）で表わされる基を表わし、；並びに ｐが４のとき、Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びｎは上記で定義した意味を表わす。 ）で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物の使
    用方法。