JPH01145604A - 薄層の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はラングミエアープロジェットｔｌＫ従った単位
面積あたり特定の色素濃度の薄層の製法に関する。

（従来技術） ラングミュア−プロジェット技法に従っての単−及び多
分子層の製造は古くから公知である。

ポＵ−７−ベンジルーＬ−／ルタマー）−乃至ポリーＩ
−メチルーＬ−グルタマート単分子量のゲルマニウム基
層上への移転ならびに偏光赤外線分光法によるこれらの
層の配向の調査はすでにたとえばＴ、　Ｔａｋｅｎａｋ
ａ　、　Ｋ、　Ｈａｒａｄａ及びＭｏＭａｔｓｕｍｏｔ
ｏ。

Ｊ、Ｃｏ１１．　Ｉｎｔ、　Ｓｅｔ、　７３．５６９（
１９７９）乃至Ｆ、　Ｔａｋｅｄａ　。

Ｍ、　Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ　、　Ｔ、　Ｔａｋｅｎａｋ
ａ及びＹ、　Ｆｕｊ　１ｙｏｓｈｉ　。

Ｊ、　Ｃｏ１１．Ｉｎｔ、　８ｃｉ、　８７．２２０（
１９８１）により記述されている。ラングミュア−プロ
ジェット単分子層中のポリオクタデシルメタクリラート
及びポリオクタデシルアクリラートの配向はＳ、Ｊ、　
Ｍｕｍｂｙはｆ）ｓ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　
１９．１０５４（１９８６）が調査したＯ （発明の目的） 両親媒性界面活性分子からなる層中の両親媒性色素はＨ
，Ｋｕｈｎ及びり、　Ｍｇｂｉｕｓ　ＫよりＡｎｇｅｗ
ａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅ　８３　（１９７１）第６７２
頁以降に記述された。

（発明の構成） 本発明の課題は、ラングミエアープロジェット技法に従
って特定の濃度の親油性色素を有する薄層を固体の基層
上に施こし、こうして色素濃度と層厚とが制御可能、再
現可能に着色された均等な層を作ることを１ｌｉＴ能に
する方法を示すことである。

意外なことＫこのことは、水と混合不能の有機溶媒中に
溶解可能の親油性色素を有機ポリマー溶液と混合して水
／空気界面に拡げ、有機溶媒の蒸発後に得られる単分子
層をラングミエアープロジェット技法に従って固体の層
相体上に移すことＫよって達成される。

親油性色素は単分子層中において明かにポリマー中に埋
めこオれて乃至溶解しているすなわち単分子層として色
素とポリマーとの均質な混合物が得られる。これによっ
て色素濃度の変動についても層厚（単分子層の数）Ｋつ
いても均等な、単位面積あたり特定の色素濃度の薄層を
再現可能に作ることができる。

本発明の対象は、単位面積あたり特定の色素濃度の油層
の製法であって、水と混合不能の有機溶媒中に可溶の親
油性色素と有機ポリマーとを水と混合不能の溶媒中に溶
解させ、水／空気界面に拡げ、溶ａ蒸発ｍＫ常法により
ラングミエアープロジェット技法に従って固体の層相体
上へ移すことを特徴とするものである。

色素としては、水に不溶であり、それら自体単独では水
／空気界面において整ったＯｆ造を形成しないものがと
＜Ｋａしている。

有機ポリマーとしては縮重合物たとえばｒ−位置に長鎖
の置換があるポリグルタマート及び望ましくはＩ−位置
に相異なるアルキル基による置換のあるフポリグルタマ
ートもまた全く一般的に極性基を介してポリマーの主鎖
に結合している長鎖のｎ−アルキル側鎖基を含Ａ、でい
るものも適しているただしこれらの長鎖のアルキル側鎖
基は部分的に、より短かい鎖のｎ−アルキル側鎖基によ
って、炭素原子数が等しい又はより少ない分岐したアル
キル側鎖基忙よって及び／又は少なくとも１個のＣ−Ｃ
多重結合のある長さの等しい又はより短かい側鎖基によ
りて代替されているものであり、それでたとえば長鎖の
側鎖基のあるフポリマーもが考えられる。

本発明による方法には熱処理を接続させることもできる
。

親油性色素と有機ポリマーとの均質の混合物を用いて本
発明忙よる方法に従って作られた成層要素もまた本発明
の対象である。

本発明による方法について及び材料について以下詳しく
記述する。

本発明により使用すべき親油性色素とは一般に水に不溶
だが水と混合不能の有機溶媒には可溶のもの、とくにそ
れ自体単独では水／空気界面に整った構造を形成しない
ものと解せられる。

適切な親油性色素の例として下記のものをあげておく： 炭化水素基質及びそれらの誘導体であってイオン−又は
親水性基のないものたとえばカロチン、β−カロチンナ
ト、カロチンカルボン酸エステル、β−アポ−β′−カ
ロチン酸エチルエステル（トランス）など。

ズダン色素の類のａ油性色素、望１しくはジアゾ色素と
くにアゾ基忙対してオルトの位置に少なくとも一つのア
ルキル基（たとえばメチル−又はエチル基）Ｋよる置換
のあるものたとえば’０ＪｒｏｔＯ’　（０ｉｌＲｅｄ
　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　２７　；色指数第
２６１２５号）又は’　Ｆｅｔｔｒｏｔ　ｂｌｉｕｌｉ
ｃｈ　’　（Ｆａｔ　ＲｅｄＣ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　
Ｒｅｄ　ｌｏ　ｓ色指数第２６０５０号）およびこの種
の他の色素（色指数はＡｒｎｅｒｉｃａｎ　Ｃｏ１ｏｒ
ｓａｎｄ　Ｄｙｅｒｓ　５ｏｃｉｅｔｙの色指数）。

本発明による方法忙はイオン基のある色素たとえばエチ
ジウム、プロミドなどは適していない。

極性基の割合が卓越している色素もあ！り適していない
。

親油性色素は、本発明に従って併用される有機ポリマー
の液体同様の状態がなお妨げられない量オでの僅かな量
で用いられ得る。

親油性色素をラングミュアーブロジヱッ）／Ｉ形成に適
した有（泡ポリマーのポリマー側鎖基中に溶解している
と見なすことができる。

有機ポリマーとしてはコポリマーも一重合体も適してい
る。

コポリマーの例は下記のものである： ｎ−アル中シル鎖中炭素原子＠１２乃至３６のポリビニ
ルアルギルエーテル、ポリビニルオクタデシルエーテル
であってその直鎖のオクタデシル基が部分的にたとえば
ヘキサデシル−、ドデシル−、デシル−、ノニル−又は
オクチル−、ヘキシル−、ローブチル−又はイソブチル
基による置換があってもよいものなど： さまざまな長さの鎖のポリビニルアルギルケトンの対応
のコポリマー： ポリ−Ｎ−アルキル−アクリルアミド又はポリーＮ−ア
／Ｉ／ギルーメタクリルアミドであって長鎖のｎ−アル
キル基は炭素原子１２乃至３６ｆｉｌを含むことができ
、部分的に１それより鎖の短かいｎ−アルキル残基又は
分岐したアルキル残基による置換のあるものニ アクリル酸、メタクリル酸又は他の共重合可能のα、β
−エチレン型不飽和モノカルボン故と炭素原子数少なく
とも１２、望ましくは１６乃至３６の直鎖のアルキル基
とのエステルのポリマーであって、これらの長鎖のｎ−
アルキル基の一部は炭素原子数が少なくとも１１望まし
くは２乃至８少なくなっているｎ−アルキル基によって
、炭素原子数が等しいか又はより少ない分岐のあるアル
キル基によって又は炭素原子数が等しいか又はより少な
い、一つ又はいくつかのＣ−Ｃ多重結合たとえば−ＨＣ
−Ｃｆ−［−又は−Ｃ＝Ｃ−基を含んでいる炭化水素残
基によって置換しであるもの：Ｃ−Ｃ多重結合の導入は
好都合に重合類似の化学変化によって実施できる。

長鎖のｎ−アルキル−アクリラート又は−メタクリラー
ト（ａ）の例はドフシルーア（メタ）クリラード、エイ
コシルーア（メタ）クリラード、オクタデジルーア（メ
タ）クリラード、ヘキサデシルア（メタ）クリラード、
テトラゾシルア（メタ）クリラード及びドブシルア（メ
タ）クリラードである。

本充明により用いられろコポリマーにおいてこの欅の長
鎖のｎ−アルキルア（メタ）クリラードは部分的に、よ
り短かいアルキル残基のあるｎ　−アルキル（メタ）ア
クリラートにより、分岐したアルキル残基のあるものに
より又は−Ｃ−Ｃ−多重結合のあるものにより置換しで
ある。

コポリマーの重合される単位としての成分（ａ）及び（
ｂ）の割合は広い範囲において変動でき一般に成分（ａ
ｌ　５０乃至９９．５　％　ル％及び成分（ｂ）　０．
５乃至５０モル％である。

成分（ａ）　８０乃至９９．５とくに８５乃至９９モル
％及び成分（ｂ）　Ｏ，ｓ乃至２０とくに１乃至１５モ
ル％のコポリマーが望ましい。

とくに適しているのはオクタデジルーア（メタ）クリラ
ードとヘキサデシルーア（メタ）クリラード、ドブシル
ア（メタ）クリラード、デシルーア（メタ）クリラード
、ノニルーア（メタ）クリラード、オクチル−又はイン
オクチルーア（メタ）クリラード、ヘキシルア（メタ）
クリラード、ブチルーア（メタ）クリラード又はメチル
ア（メタ）クリラードとのコポリマーである。

それでここでは、改質的に作用する成分（ｂ）の量がそ
の鎖の長さに応じて変動できるコポリマーが問題である
。

アクリル（メタクリル）酸エステルコポリマーが優先さ
れる。

本発明により用いられるコポリマーは一般に７合度が１
０乃至２００である。望ブしいものはイソタクチック・
コポリマーである。

縮重合体としてはまたホモ縮合体たとえば長鎖のｒ−グ
ルタマートのもの、γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマー
トの縮重合体なども適している。

相異なる側鎖のある縮重合体としてはたとえばポリエス
テル及びとくにポリアミドが問題となる。

側鎖の選択及び組合せには本質的にはコポリマーの場合
に述べたことがあてはまる。ポリアミドのうちとくにポ
リグルタラードであってｒの位置に相異なるエステル基
のあるものをあげることができろ。望ましいものはポリ
（ｒ−オクタデシルーＬ−グルタラート）であってその
オクタデシル基が炭素原子数１８未満、望まＬ　（は１
乃至１６のｎ−アルキル基又は対応の分岐のあるアルキ
ル残基又はＣ−Ｃ多重結合のある炭化水素残基によって
部分的にたとえば２乃至８０モル％が置換しであるもの
である。

この種の縮重合体の例としてはｒ−メチル−Ｌ−グルタ
ラートとｒ−オクタデシル−Ｌ−グルタタラートとから
なる共縮重合体をあげておく。この種の共縮重合物の製
造はホモ縮重合体の重合類似の化学変化（でよってたと
えばステアリルアルコールを用いてポリーｒ−メチルー
Ｌ−グルタラートな部分的に化学変化させて実施できる
（　Ｊ、　Ｗａｔａ−ｎａｂｅ　ＳＹ、　Ｆｕｋｕｄａ
　、　ＲｌＧｅｈａｎｉ及び１．　Ｎｅｍａｔｙｎ　。

Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　１７　（１９８４）第
１００４頁以降参照）。

ラングミエアープロジェット技法、それＫａＬだ装置及
びこの方法の実施可能性についての前提条件は公知であ
り、たとえばＧ、Ｌ、　Ｇａ１ｎｅｓ、’Ｉｎｓｏｌｕ
ｂｌｅＭｏｎｏｌａｙｅｒｓ　ａｔ　Ｌｉｑｕｉｄ−Ｇ
ａｓ−Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ、　　’　Ｉｎｔｅｒ−ｓ
ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　、　１９６６に
記載しである。とくに同書第４４乃至６８．３２６乃至
３３０及び３３６乃至３４０頁を指摘しておく。

単分子層の移転は一般に１液体類似の状態′において行
なわれる。

有機ポリマーは好都合に揮発し易い有機溶媒、メチレン
クロリド、クロロホルム、ペンゾール、ヘキサン又は酢
酸エチルなどに０．（１１乃至１重量％の濃度で溶解さ
せ、水面にもたらしたポリマー溶液から溶媒を蒸発によ
り除去し、単分子層を固体の層相体上へ移す前に常法で
予備圧縮する。

一般に５乃至３５、望ましくはｌＯ乃至３０℃の温度で
作業する。

有機ポリマーのよく特定された構造の整った薄層を載せ
る、本発明による成層要素用の層相体としては多種多様
の材料から作られた任意の固体の、望ましくは寸法の安
定した基層が考えられる。層相体として役立つ基層はた
とえば透明又は不透明、導電性又は絶縁性とすることが
できる。有機ポリマー〇薄層を施こす基層表面は疎水性
としておくことができる。基層が疎水性材料製であって
もよく、又は基層表面を有機ポリマーの薄層付着に先立
ってそれ自体公知の方法で適切な前処理により疎水性と
することもできる。薄層を施こすべき基層表面はできる
だけきれいにし、よって整った薄層とくに単分子乃至多
分子層構造の形成が妨げられないようにしておくべきで
ある。たとえば層を施こすべき基層表面に界面活性物質
の存在、する場合は良好な単分子乃至多分子フィルムの
形成に悪影善を及ぼすことがある。それでもなお、層相
体として役立つ基層はその層を施こすべき表面忙、有機
ポリマーの薄層を施こす削にまず１層の中間層を、たと
えば有機ポリマーの固体の薄層と基層との間の高度の付
着を達成するため、設けることは可能である。

層相体として役立つ基層の材料としては、たとえば金に
、金、白金、ニッケル、パラジウム、アルミニウム、ク
ロム、ニオブ、メンタル、チタン、鋼などが使用できる
。その他基層用に適切な材料はとりわけプラスチックた
とえばポリエステル、ポリエチレンテレフタラート又は
ポリブチレンテレフタラートなど、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオルエチレンなどで
ある０ 同様忙たとえば珪素、ガラス、二酸化珪素、セラミック
又はセルロース製品も基層の材料として考えられる。ガ
ラス基層の表面は一必要な限り一それ自体公知の方法で
たとえばアルキルシランとの化学変化により疎水性化す
ることができる。基層材料の選択はとりわけ本発明によ
る成層要素の使用目的に従って決定される。光学的要素
用には必ず透明な基層が層相体として用いられる。本発
明による成層要素がたとえば電子技術において又は電気
化学的プロセスに応用されるときは、基層としてとくに
導電性の材料、金鵜など又は導電性のとくに金属製の表
層を備えた材料たとえばメツキしたプラスチックフィル
ムなどが役立つ。

本発明による成層要素用層担体として役立つ基層は応用
目的に従つて任意の形状とすることができる。たとえば
フィルム−１箔−１板−１帯−又は円筒状とする又は他
の任意の形状のうちから選択することができる。一般に
層相体では平な凹凸のない基層たとえばフィルム、箔、
板、帯、薄板などが問題となる。基層の層を施こすべき
表面は、よく規定された構造の整りた薄層とくに単分子
層又は多分子層の製造にとりて通常のとおり、平滑であ
ることが望ましい。フィルム、箔、帯など平な凸凸のな
い基層では、本発明による整った薄層を基層の片面のみ
に又は両面に施こすことができる。

単分子層を水面から基層上へ移した直後にできた本発明
による成層要素を高温、一般に５０乃至２００℃の範囲
、望ましくは約１００乃至１５０℃の範囲において熱処
理するのが有利なことがある。この種の熱処理過程は本
発明による成層要素の種類及び厚さに応じてたとえば数
分乃至数時間持続することができる。

有機ポリマーとしては金属大環状ポリマー、たとえばＤ
Ｅ−Ａ−３６１５８３２に記載のとおりの７タロシアニ
ナートポリメタロキサンなどもまた問題となり得る。

親油性色素／有機ポリマーの量の比率はすでに上記した
限界内で変動できる。ポリマー反復単位（ポリマーの基
本単位モル）あたり、色素系に応じてたとえば親油性色
素約０．５乃至１モルまでが使用でき、低い方の値（０
，５）はたとえばカロチンカルボン酸エステルに、高い
方の値（１）は親油性ジアゾ色素にあてはまる。もちろ
ん親油性色素の量を任意に減したもの、場合によっては
色素混合物も本発明忙よる方法に使用できる。

本発明による方法忙従って、分域構造（Ｄｏｍ５−ｎｅ
ｎｓｔｒｕｋｔｕｒ　）のない、異方性の、施こされる
ラングミュア−プロジェット層の数に応じて色強度の制
御可能の極めて薄い色素／ポリマー層を再現可能に作る
ことができる。本発明による方法は一定の移転関係にお
いてＹ移転（４０層以上まで）が可能である。

本発明による方法に従って作ら庇た層は光学の分野にお
いてフィルタとして極めて有利に利用できる。

本発明による成層要素の製造に続く熱処理段階により、
本発明による成層要素の開時性を安定させる乃至目的を
定めての変化もさせることができる。

本発明を以下の例によりて詳細に説明する。例において
あげる部及び百分率は別設の表示がない限り重量に関す
るものである。

ポリメタクリラートの合成 フェニルマグネシウム・プロミドを開始剤として用いて
オクタデシルメタクリラートとヘキサデシルメタクリラ
ートとからアニオン的に重合させてインタクチツク、コ
ポリマーを作った（Ｗ、Ｅ。

Ｇｏｏｄｅほか、Ｊ、　Ｐｏｌ、　Ｓｃ、　４６．３１
７　（１９６０）　、４７７５　（１９６０）の方法に
従って）。重合後にコポリマーをメタノールで沈澱させ
て処理し、ドルオールからメタノールで数回折出させて
精製した。コポリマーは最後に真空下、常温で乾燥させ
た。

ポリペプチドの合成 １、７−メチル−Ｌ−グルタラート及びｒ−ステアリル
−Ｌ−グルタラートからなる共縮重合体ポリ−ｒ−メチ
ル−Ｌ−グルタラートをＬ−グルタミン酸のω−メチル
エステルのＮ−カルボキシアンヒドリド化合物からトリ
エチルアミンを開示剤に用いてジオキサン中、室温にお
ける重合によって調製した。Ｎ−カルボキシアンヒドリ
ド化合物はジオキサン中におけるＬ−グルタミン酸のω
−メチルエステルのホスゲン化により調製しておいた（
　Ｊ、Ｌ、　Ｈｏｕｂｅｎ　、　Ａ、、Ｆｉｓｓｉ　Ｓ
Ｄ、　Ｂａｃｃｒｏｌａ　。

Ｎ、　Ｒｏｓａｔｏ　ａｎｄ　Ｏ，Ｐｉｅｒｏｎｉ　ａ
ｎｄ　Ｆ、　Ｃ１ａｒｄｅｌｌｉ。

Ｊｎｔ、　Ｊ、　Ｂｉｏｌ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　５
＋　９４　（１９８３）　）。ステアリル置換度（３５
％）は元素分析によって決定した。

共縮重合物はポリーｒ−メチルーＬ−グルタラートから
６０℃におけるステアリルアルコールとの化学変化によ
り調製した。触媒としてｐ−）ルオールスルホン酸が役
立った（　Ｊ、Ｗａｔａｎａｂｅ　、　Ｙ。

Ｆｕｋｕｄａ　、　Ｒ，Ｇｅｈａｉ　ａｎｄ　１．　Ｎ
ｅｍａｔｙｕ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ−１ｅｓ、　
１７．１００４　（１９８４）　）　ｏ分子！　（１２
０００）はＧＰＣによりポリスチロールを基準として測
定した。

２ポリ（ｒ−ステアリル−Ｌ−グルタラート）このホモ
ポリマーはポリ−ｒ−メチル−Ｌ−グルタラートと同様
にして調製した。Ｌ−グルタミン酸のω−ステアリルエ
ステルはｔ−ブタノール中、８０℃においてＬ−グルタ
ミン酸とステアリルアルコールとから（濃硫酸を触媒と
して）調製した（　Ｎｅｔｈ、　Ａｐｐｌ、　６．５０
０．（１３９．　Ｊｕｌｙ　７．１９６５　；ＣＡ３４
．２１５９９　（１９６６）　）。

ポリマーの分子量： （実施例） 実施例１ ラウダラングミュアーフィルム天秤の水面にクロロホル
ム（Ｕｖａｓｏ１品質）中の０．（１１％のｌ−オクタ
デシル−Ｌ−グルタラートとｒ−メチル−Ｌ−グルタラ
ートとからの共縮重合体及び相当モル量ノＦａｔ　Ｒｅ
ｄ　Ｃ，Ｉ、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１９　：　Ｃ
，１，Ａ２６０５０の溶液１００−を常法に従つて２５
℃において拡げた。溶媒蒸発後に層を表面圧２０　ｍＮ
／ｍ−ｔで圧縮した。この圧において層を安定させた（
２１時間）０占有面積が一定となったとき、ヘキサメチ
レンジシラシンで疎水性とした石英小板を垂直にラング
ミュアブロジェット法に従って浸し、２５ｎｒｒＲ／分
の速度で引上げた。第１層は浸漬の際に移され、次の層
は引上げの際に移された（Ｙ−移転）。絖くサイクルの
際には記録計で追求した。その際に設定された休止は浸
漬して３４秒、水の外で６８秒であった。こうして一定
の移転関係をもりて少なくとも４９Ｎを施こすことがで
きた。完全に均等の着色が得られ、その酸層中の色素は
配向されていた。

対照例１ 実施側温１と同様に、色素として…当のモル量のエチジ
ウムプロミドを用いたことを異にして、作業した。色素
はラングミュア−プロジェット基質中に組みこまれなか
った。

実施例２ 実施例第１１Ｃ記載のとおりに、親油性色素としてβ−
カロチン（相当モル数）を用い温紋２０℃圧２５　ｍＮ
／ｍでありたことを異にして、作東した。

結果は均等に着色した層であったし色素は配向されてい
た。

実施例３ 実施側温１に記載のとおりに、有機ポリマーとしてホモ
ポリマー、ポリ（ｒ−オクタデシル−Ｌ−グルタラート
）を用いたことを異にして、作業した。均等に着色した
層が得られたし色素は配向されていた。

実施例４ 実施側温１に記載のとおりに、親油性色素としテ（１１
ｒｏｔ　Ｏ（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　２７　
：　Ｃ，１，Ａ２６２１５）を共縮重合体のモル基本単
位に相当するモル量で用いたことを異にして、作業した
。均等に着色した均質の層が得られたし色素は配向され
ていた。

実施例５ 実施側温１に記載のとおりに、親油性色素としてβ−ア
ポ−β′−カロチン酸エチルエステル（トランス）を共
縮重合体の基本モル単位に対して０．５モルの量で使用
したことを異にして、作業した。

ここでもまた配向された色素を含んだ均等に着色した層
が得られた。

実施例６ 実施側温１に記載のとおりに、親油性色素としてβ−カ
ロチンをそれも２モル％の量で、ポリマーとしてオクタ
デシルメタクリラートとヘキサデシルメタクリラートと
からなるコポリマー（上記の表参照）を用いたことを＊
Ｋして、作業した。

表面圧はＩ　Ｑ　ｍＮ／ｍでありた。均等に着色した均
質の層が得られた。

代理人　弁理士　　１）代　恣　治 手続補正書 昭和６３年１０月２１日

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）単位面積あたり特定の濃度の色素を含む薄層の製
   法において、水と混合不能の有機溶媒中に可溶の親油性
   色素と有機ポリマーとを水と混合不能の有機溶媒中に溶
   解させ、水／空気の界面に拡げ、溶媒の蒸発後に通常の
   とおりラングミュアーブロジェット技法に従って固体の
   層担体上へ移すことを特徴とする方法。
2. （２）色素としては、水に不溶であり、それ自体単独で
   は水／空気の界面において整った構造を形成しない色素
   が用いられることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. （３）有機ポリマーとしては、γ−位置に長鎖の置換が
   あるポリグルタマートが用いられることを特徴とする請
   求項１又は２記載の方法。
4. （４）有機ポリマーとしては、もっぱらポリマーの主鎖
   に極性基を介して結合されている長鎖のｎ−アルキル側
   鎖基を含んでいるものが用いられるただしこれらの長鎖
   のｎ−アルキル側鎖基は部分的に、短鎖のｎ−アルキル
   側鎖基による、同数の又は個数の少ない炭素原子を有す
   る分岐したアルキル側鎖基による及び／又は少なくとも
   １個のＣ−Ｃ多重結合のある等長の又はより短かい側鎖
   基による置換があることを特徴とする請求項１又は２記
   載の方法。
5. （５）極性基が▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする請求項４記載の方法。
6. （６）長鎖の側鎖基のある有機ポリマーとしてコポリマ
   ーが用いられることを特徴とする請求項４又は５記載の
   方法。
7. （７）長鎖の側鎖基のある有機ポリマーとして縮重合体
   が用いられることを特徴とする請求項４又は５記載の方
   法。
8. （８）長鎖の側鎖基のある縮重合体としてγ−位置にさ
   まざまなアルキル基置換のあるコポリグルタマートが用
   いられることを特徴とする請求項１乃至５のうちの一つ
   又は請求項７に記載の方法。
9. （９）コポリマーとして （ａ）エステル基のアルキル残基中の炭素原子数が少な
   くとも１２のｎ−アルキルエステル基を含んでいるオレ
   フィン型不飽和化合物１種の重合した単位（複数）及び （ｂ）（ａ）とは異なる別のアルキルエステル基を含ん
   でいるエチレン型不飽和化合物少なくとも１種の重合し
   た単位（複数）であってエステル基のアルキル残基は（
   ａ）のものより炭素原子の個数が少なく、分岐しており
   又は少なくとも一つのＣ−Ｃ多重結合を含んでいるもの からなるものが用いられることを特徴とする請求項６記
   載の方法。
10. （１０）コポリマーとしては、アルキルエステル基含有
    の重合可能のエチレン型不飽和化合物としてアクリル酸
    −又はメタクリル酸アルキルエステルを重合して含んで
    いるものが用いられることを特徴とする請求項８記載の
    方法。
11. （１１）有機ポリマーとして用いられるコポリマーは重
    合度１０乃至２００であることを特徴とする請求項６、
    ９又は１０に記載の方法。
12. （１２）有機ポリマーとして用いられるコポリマーはイ
    ソタクチックであることを特徴とする請求項６又は９乃
    至１１のうちの一つに記載の方法。
13. （１３）コポリマーは成分（ｂ）として、エステル基の
    アルキル残基が成分（ａ）のエステル基のｎ−アルキル
    残基より少なくとも炭素原子数４だけ短かいことを特徴
    とする請求項９乃至１２のうちの一つに記載の方法。
14. （１４）有機ポリマーとして螺旋構造の縮重合体が用い
    られることを特徴とする請求項１、３又は８に記載の方
    法。
15. （１５）縮重合体としては、Ａｌｋｙｌが炭素原子数１
    乃至６のアルキル残基をまたＡｌｋｙｌ′が炭素原子数
    １２乃至３６のアルキル残基を表わすγ−Ａｌｋｙｌ−
    Ｌ−グルタマートとγ−Ａｌｋｙｌ′−Ｌ−グルタマー
    トとからなる共縮重合体が用いられることを特徴とする
    請求項８又は１４記載の方法。
16. （１６）縮重合体としては、γ−メチル−Ｌ−グルタマ
    ート及びγ−オクタデシル−Ｌ−グルタマートからなる
    共縮重合体が用いられることを特徴とする請求項１５記
    載の方法。
17. （１７）薄層を固体の層担体上へ載せた後に熱処理が続
    くことを特徴とする請求項１乃至１６のうちの一つに記
    載の方法。
18. （１８）請求項１乃至１７のうちの一つに記載の方法に
    従って作られたことを特徴とする、水と混合不能の有機
    溶媒中に可溶の有機ポリマーと親油性色素とからなる同
    一方向に配向された同形の分子を有する統一のある規則
    正しい特定の構造の固体の整った薄層少なくとも１層を
    層担体上に施こしてある成層要素。