JPH01145666A - 静電写真用カラー液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は静電写真用カラー液体現象剤に関し、さらに詳
しくは、静電記録紙に形成された静電潜像を直接現像し
、顕像化する静電記録用カラー液体現像剤に関する。

［従来技術１ 静電記録用に用いられるカラー液体現像剤は数色の顔料
とロジン、アマニ油、大豆油、変性アルキッド樹脂、ス
チレン−ブタジェン共重合体等の樹脂又は油脂を各色ご
とに脂肪族炭化水素のような高絶縁性低誘電率の担体液
体中に粉砕分散することによって得ている。

そしてこのような−組の現像剤を用いてカラー画像を得
る場合には、静電記録紙等に常法により、静電潜像を形
成後、これを液体現像剤で現像するプロセスを各色につ
いて繰り返し行い、数色のトナーを順次重ね合わせるこ
とにより、カラー画像を得る。

このようなプロセスに用いられるトナーには色再現性の
良さ、画像の鮮明さ、シャープネスが望まれる。

ところが、前述のような方法で得られる液体現像剤を用
いてブラック、シアン、マゼンダおよびイエローの順序
で静電潜像の形成および現象を繰り返した場合に、画像
の滲みが発生し、シャープネス、鮮明さに欠けるという
欠点があった。

特に静電プリンターの如く、毎秒１５ｍｍ以下の印字速
度にて現像を行う場合や印字速度が変化する場合に画像
滲みが顕著に発生する。

静電プリンタープロッターに近いプロセスである電子写
真複写機の場合においては、画像滲みなどのない、鮮明
な画像を得るためには正の電荷制御剤として、一般に脂
肪酸・ナフテン酸等の金属塩あるいはサリチル酸誘導体
の金属塩を添加する手段が有効なことは知られている。

特に特開昭５２−１０７８３７＠公報に開示されている
アルキル化されたサリチル酸の金属塩は正の電荷制御性
に優れるため、画像濃度が高くシャープネスの高い画像
が得られている。

ところが、こういった電荷制御剤を添加して得た液体現
像剤をもってしても、印字速度が遅い、あるいは定速で
印字しない静電プリンタープロッターにおいては、画像
の滲みは完全にはなくならず、シャープネスの低い不鮮
明な画像であった。

［目　的］ 本発明の目的は前述のような静電記録方式のプリンター
プロッターのように低速あるいは可変速印字を行うプロ
セスにおいても画像滲みのないシャープネスの高い画像
が得られ、かっ色再現性に浸れたカラー液体現像剤を提
供することにある。

［構　成］ 本発明は上記課題を達成するため従来より検討を重ねて
きたが、特定の樹脂と特定の電荷制御剤を組合わぜて使
用することにより、解決することを見出し、本発明を完
成するに至った。

すなわち本発明は、担体液中に顔料および樹脂を主成分
とするトナーを分散してなる液体現像剤において該樹脂
が樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ＞の組合わせからなり、樹脂
（Ｉ）と樹脂（ｎ）との比率が９５：５〜８０：　４０
であり、さらに下記−服代（ＩＶ） を有するサリチル酸誘導体を電荷制御剤として含有せし
めたことを特徴とする静電写真用カラー液体現像剤であ
る。

樹脂（１）スチレンブタジェン樹脂と 下記−服代（１）のモノマー八とを 重合して得られた非水系樹脂 樹脂（ｎ）下記−服代（１）のモノマーＡとカルボキシ
ル基を有するモノマー Ｂとグリシジル基を有する七ツマ −Ｃとを少なくとも含有する系を 重合して得られた非水系樹脂の存 右下に重合後非水系溶媒に不溶化 するモノマーを含有させ重合して 得られた非水系樹脂 −０ＣＯＣｎＨ２ｎ＋１ （ｎは６〜２０） 画像滲みや色再現性に関する樹脂（Ｉ＞、（ｎ）および
−服代（ＩＶ）の電荷制御剤の影響は以下のように説明
できる。

樹脂（Ｉ＞、（ＩＩ＞および−服代（ＩＶ）の電荷制御
剤はいずれも画像滲みを減少させる役割を持っているが
、いずれも単独ではその効果は小ざく、静電プリンター
プロッターの印字速度が非常に低速になった時（例えば
毎秒１０ｍｍ以下の印字速度）には画像滲みがやや見ら
れる。

しかし、各々を組合わせて使用した場合には低速現像時
の画像滲みは完全に消失する。

また、樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ＞は色再現性を高める役
割をもつ。樹脂（Ｉ＞を用いて得られるトナーは再チヤ
ージ性に優れているために、色重ねが充分に行われ、色
ムラも少ないが樹脂（Ｉ）単独の場合には残留電位に対
する色重ねカブリが多いという欠点をもつ。

樹脂（ＩＩ＞を用いて得られるトナーは色重ねカブリは
殆ど感知し得ない程優れているものの、単独で使用した
場合には充分な色重ねがなされず、その結果、２次色再
現性が劣り、色ムラが多いという欠点をもつ。

本発明において、樹脂（Ｉ＞、（ＩＩ＞および−服代（
１■）の電荷制御剤の最も好ましい組成最は、顔料１に
対して樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ）の合計が１〜３であり
、樹脂（Ｉ＞と（ＩＩ＞の比率ハ９５：５〜６０：４０
、−服代（ＩＶ）ノミ荷制御剤は顔料１に対して０．０
５〜１ｇである。

樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ）の合計量がこれより少ないと
画像滲みが発生し易くトナーの分散安定性も劣る。逆に
樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ＞が多いと画像濃度が低下する
。樹脂（Ｉ＞と（ＩＩ＞の間の比率で樹脂（Ｉ）が上記
範囲より多い場合は色重ねカブリが劣り画像滲みもやや
低下し、多少シャープネスに欠ける傾向となる。樹脂（
ＩＩ）が多いと２次色再現性が低下する。

樹脂（Ｉ＞を製造するにはスチレン・ブタジェン共重合
体を非水系溶媒に溶解したのち、七ツマ−Ａを滴下し、
アゾビスイソブチロニトリル（、ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド（ＢＰＯ）のような比較的低温で重合
を開始させる重合開始剤の存在下に６０〜１２０℃程度
の温度で重合反応を行えば良い。

一方１．樹脂（ｎ）を製造するにはモノマーＡ、モノマ
ーＢ、モノマーＣを少なくとも含有する系を脂肪族炭化
水素中でＡＩＢＮ、ＢＰＯ等の重合開始剤の存在下に６
０〜１２０’Ｃ程度の温度で重合反応を行なえば良い。

また続けて重合後、非水系溶媒に不溶化する七ツマ−（
以降上ツマ−〇という）を重合させる。また、本発明で
は必要に応じて他の重合性七ツマ−を適量添加共重合せ
しめても良い。

前記−服代（ＩＩＩ）で表わされるモノマーＡは重合後
も溶媒和成分となり得る七ツマ−で、その具体例として
は、 ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステ
アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、２−
エチルへキシルメタクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルメタクリレート、オクチルアクリレート、
セチルメタクリレート、セチルアクリレート、ビニルラ
ウレート、ビニルステアレート、ノニルメタクリレート
、ノニルアクリレート、デシルメタクリレート、デシル
アクリレート、シクロへキシルメタクリレート、シクロ
へキシルアクリレート、 等がある。

モノマー８は極性基を有する重合性モノマーで顔料表面
によく吸着し、分散性、接着性および定着性に寄与する
成分である。

七ツマ−Ｂの具体例としは、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、マイレン酸、フマ−ル酸などがある。

モノマーＣは重合後、グラフト点となり得るもので、そ
の具体例としては、 グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルプロピルアクリレート、グリシジルプロピル
メタクリレート、グリシジルブチルアクリレート、グリ
シジルブチルメタクリレート、などがある。

モノマーＤは脂肪族炭化水素溶媒中で微粒子を形成する
成分であって、成膜性をあげるものである。

七ツマ−Ｄの具体例としては、 メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリ
レート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、１ｓｏ−ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、ビ
ニルトルエン、スチレン、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジンなどが挙げられる。

本発明で使用される重合醜媒としては前記のＡＩＢＮ、
ＢＰＯの他にフェニルアゾトリフェニルメタン、ラウリ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙
げられる。

ここで上記樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ＞の製造例のいくつ
かをあげておく。

樹脂（Ｉ）製造例１ 攪拌機、温度計、冷却管、および滴下ロートを備えた２
、０１のフラスコにトルエン４００（］、ススチレンブ
タジェン樹脂ブライオライドＳ−５、グツドイヤー製＞
　３００ｇを仕込み、８０’Ｃに加熱し攪拌しながら、
この中に２−エチルへキシルメタクリレート４００！；
ｌ、ベンゾイルパーオキサイドｌ０ＣＩよりなるモノマ
ー溶液を２時間で滴下した。その後、この温度で５時間
重合させた。この結果重合率９５％の樹脂分散液を得た
。

樹脂（Ｉ＞製造例２ 製造例１と同じフラスコに　シクロヘキサン４００ｉ；
ｌ、スチレンブタジェン樹脂（プライオライドＳ−７、
グツドイヤー製）　３００（］を仕込み、９０’Ｃに加
熱し攪拌しながら、この中にラウリルメタクリレート４
００Ｃ１、ラウリルパーオキサイド１０（］よりなるモ
ノマー溶液を２時間で）ａ下した。その後この温度で５
時間重合させた。この結果重合率９６％のゲル状樹脂液
を得た。

樹脂（ｎ）の製造例１ ３又のフラスコにアイソパーＨ１００Ｏ（］をとり９０
’Ｃに加熱し、攪拌しながら、この中に、ラウリルメタ
クリレート５００ｇ、グリシジルメタクリレート３０ｇ
メタクリル醒１６（１、及びベンゾイルパーオキサイド
１５９よりなるモノマー溶液を加え、前記温度で５時間
重合反応を行った後、これにビニルピリジン０．１ｇを
加え８０’Ｃで１０時間エステル化させた。このあと、
メタクリレート１５０１Ｊアゾビスイソブチロニトリル
７．６９を加え架橋反応を行った。得られた樹脂は重合
率９７％のゲル状樹脂であった。

樹脂（ｎ）の製造例２ 樹脂（ＩＩ）の製造例１の生成物３００ｇをアイソパー
Ｈ７００ｇに溶解し、８０℃に加熱し攪拌しながらこの
中にアクリル酸メチル１４０ｇ、メタクリル酸３ｇ、ア
ゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え８０℃で５時間重
合させた。得られた樹脂は重合率９８％のゲル状分散樹
脂であった。

本発明に用いるサリチル酸誘導体は Ｊ、Ｐｒａｃｔ、Ｃｈｅｍ、２３１３９７（１８８５）
に開示されているコルベ−シュミット反応と称せられる
方法によって、例えば下記のようにしてアルキルサリチ
ル酸を得、次でカルシウム塩にすることによって得られ
る。

本発明においてカラー液体現象剤を得るには、前述した
顔料と樹脂の比率、樹脂（Ｉ）と（ＩＩＩ）との間の比
率、および顔料と一般式（１ｖ）の電荷制御剤の比率に
基づき、担体液とともにアトライター、ボールミル、サ
ンドミルなとで混線分散して濃縮トナーとし、必要に応
じてこれを同様な担体液で希釈すれば良い。

顔料としては、一般の無機・有機顔料を用いることがで
きるが、色重ね型静電写真用液体現像剤用としては以下
のものがより好ましい。

（ブラック） カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブ
ラック、アセ チレンブラック等） （シアン） フタロシアニンブルー（β型） （マゼンダ） β−ナフトール系不溶性モノアゾ顔料 （イエロー） アセト酢酸アリールアミド系不溶性ジスアゾ顔料 本発明の現像液に使用する担体液としては、脂肪炭化水
素またはその誘導体が好ましい。

その具体例をあげると、たとえばパラフィン系又はイソ
パラフィン系炭化水素（エタン社製のアイソパーＨ、ア
イソパーＧ、アイソパート１アインパーに、Ｎｏ、６ゾ
ルベツソ１００など）、リグロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−へブタン、１ｓｏ−オクタン、ｎ−オクタン、四塩化
炭素、トリクロロトリフルオロエタン、シクロヘキサン
等が単独であるいは２種以上が組合わされて使用される
。

次に具体例を示す。

実施例１ （ブラック） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　５部ニグロ
シン　　　　　　　　　　　　　　２部樹脂（Ｉ＞製造
例１（固形分換算）８．５部〃（ＩＩ）　　〃　１（＃
　　　＞　　　　１．５部ノニルサリチル酸カルシウム
塩　　　　０．５部アイソパーＨ（樹脂■、■中の溶剤
も含む）８２．５部 （シアン） フタロシアニンブルー　　　　　　　　　５部樹脂（Ｉ
）製造例１（固形分換算）８．５部＃（Ｉ［）　　ＩＩ
　　１（ｕ　　　）　　　　１．５部ノニルサリチル酸
カルシウム塩　　　　０．５部アイソパーＨ（樹脂■、
■中の溶剤も含む）８４．５部 （マゼンダ） ナフトールカーミン　　　　　　　　　　　５部、樹脂
（Ｉ）製造例１（固形分換算）８．５部〃（■）　〃　
１（〃　　）　　　１．５部ノニルナリチル酸カルシウ
ム塩　　　　０．５部アイソパーＨ（樹脂■、■中の溶
剤も含む）８４．５部 （イエロー） ジスアゾイエロー八ＡＡ　　　　　　　　　　　５部樹
脂（Ｉ）製造例１（固形分換算）８．５部〃（■）　〃
　１（〃　　）　　　１．５部ノニルサリチル酸カルシ
ウム塩　　　　０．５部アイソパーＨ（樹脂■、■中の
溶剤も含む）８４．５部 上記組成の混合物を各々ボールミルで２４時間分散して
濃縮トナーとして、その５０９をアイソパーＨ１Ｊ２中
に希釈して１組のカラー静電写真用液体現像剤を調製し
た。

続いて、これを静電カラープロッターＥＣｐ−４２でブ
ラック、シアン、マゼンダ、イエローの順序で潜像形成
および現像を繰返したところ、滲みのない鮮明な画像が
得られた。

また、色調についても、２次色再現性の優れたものであ
った。結果の詳細は、以下の実施例および比較例ととも
に表１に示した。

実施例２ 実施例１の樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ＞を製造例２の樹脂
に変えた他は全く同様にしてカラー液体現像剤１組を調
製した。

実施例１と同様にしてカラー画像を印字したところ滲み
もなく、２次色再現性も良好であった。

実施例３ 実施例１の電荷制御剤をステアリルＩナリチル酸カルシ
ウム塩に変えた他は全く同様にしてカラー液体現像剤１
組を調製した。

実施例１と同様にしてカラー画像を印字したところ、滲
みもなく２次色再現性も優れていた。

比較例１，２ 実施例１，２の電荷制御剤をナフテン酸ジルコニウム０
．５ｇに変えた他は同様にして１組のカラー液体現像剤
を調製した。

実施例と同様にしてカラー画像を印字したところ、画像
滲みがあり、シャープネスの低いものであった。色再現
性は良好であった。

比較例３ 実施例１の樹脂をラウリルメタクリレート／メチルメタ
クレート共重合体（モノマー比７；３）３０ｇに変えた
他は全く同様にして１＠ｌのカラー液体現像剤を調製し
た。

実施例と同様にカラー画像を印字したところ、やや画像
が滲みが生じ、色重ねカブリ、色再現性に劣るものであ
った。

比較例４ 実施例１の樹脂を比較例３の樹脂に変え、電荷制御剤を
ナフテン酸ジルコニウム０．５ｇに変えた他、同様にし
て１組のカラー液体現像剤を調製した。

実施例と同様にカラー画像を印字したところ、画像滲み
が顕著で、色重ねカブリ、色再現性に劣るものでめった
。

評価方法 １、画像濃度　　　マクベス反射濃度計２、色重ねカブ
リ　ＣＩＥ−１９７６ｃｔｂｐ度による色差、色重ね前
と後の色の変 化を色差計により測定した。

色重ねカブリはゼロが理想 ３．２次色再現性　オフセットプロセス印刷のＲＧＢを
基準色として色差 が１５以下が○ １５以上を× ４、画像滲み　　　○・・・・・・なしＸ・・・・・・
あり ［効　果］ 本発明の構成によるカラー液体現像剤は実施例及び比較
例の対比から明らかなように、画像滲みがなく、鮮明な
画像が得られ、色重ねカブリが殆どなく、２次色再現性
も良いために色重ね型静電記録に用いた場合に、シャー
プネス色再現性および色識別性に顕著な効果を奏するも
のでおる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 担体液中に顔料および樹脂を主成分とするトナーを分散
   してなる液体現像剤において該樹脂が樹脂（ I ）と樹
   脂（II）の組合わせからなり、樹脂（ I ）と樹脂（II
   ）との比率が９５：５〜６０：４０であり、 さらに下記一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、ＲはＣ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルキル基）を
   有するサリチル酸誘導体を電荷制御剤として含有せしめ
   たことを特徴とする静電写真用カラー液体現像剤。 樹脂（ I ）スチレンブタジエン樹脂と下記一般式（II
   I）のモノマーＡとを重合して得られた非水系樹脂 樹脂（II）下記一般式（III）のモノマーＡとカルボキ
   シル基を有するモノマーＢとグリシジル基を有するモノ
   マーＣとを少なくとも含有する系を重合して得られた非
   水系樹脂の存在下に重合後非水系溶媒に不溶化するモノ
   マーを含有させ重合して得られた非水系樹脂 モノマーＡ：一般式（III）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３： Ｘは−ＣＯＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ −ＯＣＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ （ｎは６〜２０）