JPH01145665A - 静電写真用カラー液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は静電写真用カラー液体現像剤に関する。

［従来技術］ 電子写真、静電記録等の静電写真に用いられるカラー液
体現像剤は数色の顔料とロジン、アマニ油、大豆油、変
性アルキッド樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体等の
樹脂又は油脂を各色ごとに脂肪族炭化水素のような高絶
縁性低誘電率の担体液体中に粉砕分散することによって
得ている。

そしてこのような−組の現像剤を用いてカラー画像を得
る場合には、静電記録紙等に常法により、静電潜像を形
成後、これを液体現像剤で現像するプロセスを各色につ
いて繰り返し行い、数色のトナーを順次重ね合わせるこ
とにより、カラー画像を１ｑる。

このようなプロセスに用いられるトナーには色再現性の
良のものが望まれる。

ところが、前述のような方法で得られる液体現像剤を用
いてブラック、シアン、マゼンダおよびイエローの順序
で静電潜像の形成および現像を繰り返した場合に、先に
現像した部分の残留電位に対して次工程のトナーが現像
されることにより、余分なトナーの付着が起り、色再現
性が劣るという問題があった。この現象をここでは残留
電位による色重ねカブリと呼ぶ。

残留電位を低下させるためには、光、熱、イオン照射等
の除電機構をマシーン側に付加することによって達成し
得ることは知られている。

１例として、トナーを構成する樹脂中に光導電性単量体
を導入し、現像後に光照射するプロセスを付加した場合
には、トナーによる現像後の残留電位は、光照射により
すみやかに除電し、次に他のトナーの潜像形成および現
像を行なった時に、潜像を設けていない部分には余分な
色重ねカブリは生じない。このような方法はマシーン側
の構造が複雑になるので、コストアップにつながるため
に、静電プロッター等の分野では採用されていない。

そこで現像剤の側でこの残留電位による色重ねカブリを
改善するために、上記の光導電性トナーの伯に、２つの
考え方がある。１つは潜像の電荷をトナー粒子により充
分に中和する方法であり、他の１つは液体現像剤を構成
する担体液中に電荷をリークさせる方法である。

これらの方法を単独であるいは併用して実施した場合に
は初期品質ではほぼ色重ねカブリがないものの、ランニ
ングによってトナーが消費された場合に色重ねカブリが
生じたり、ランニングにより液中の磁性制御剤濃度が上
昇するために、画像濃度の低下が速いとか、初期におい
ても画像濃度が充分でないなどの欠点があり、色再現性
の良いカラー画像が安定して得られるとは言い難いもの
であった。このような状況のもとで、外部からの除電に
よることなく、また、画像濃度等の性能を損なうことな
く、色重ねカブリのないカラー画像の得られる液体現像
剤が望まれていた。

［目　的］ 本発明の目的は前述のような欠点を除去した重ね現像型
のカラー静電写真に適したカラー液体現像剤を提供する
ことにある。

［構　成］ 本発明は上記課題を達成するため従来より検問を重ねて
きたが、樹脂として特定の樹脂を一定比率で組合わせて
使用することにより、解決し得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。

すなわち本発明は、担体液中に顔料および樹脂を主成分
とするトナーを分散してなる液体現像剤において該樹脂
が樹脂（Ｉ＞と樹脂（ＩＩ）の組合わぜからなり、樹脂
（Ｉ＞と樹脂（Ｉ［＞との比率が９５：５〜６０：　４
０で必ることを特徴とする静電写真用カラー液体現像剤
でおる。

樹脂（Ｉ）スチレンブタジエン樹脂と 下記−服代（Ｉ［ｌ）のモノマーＡとを重合して得られ
た非水系樹脂 樹脂（ＩＩ＞下記−服代（１）のモノマーＡとカルボキ
シル基を有するモノマー Ｂとグリシジル基を有する七ツマ −Ｃとを少なくとも含有する系を 重合して得られた非水系樹脂の存　　　□在下に重合後
陣水系溶媒に不溶化 するモノマーＤを含有させ重合して 得られた非水系樹脂 一０ＣＯＣｎＨ２ｎ＋１ （ｎは６〜２０） 本発明は特定の樹脂の組み合せにより、トナーの電気抵
抗、静電容量などが、カブリの減少、２次色再現性に特
に有効な値になるものと推定されるが、詳しいメカニズ
ムは解らない。

画像品質に対する樹脂（Ｉ）および樹脂（ＩＩ）の影響
は以下のように説明できる。

樹脂（１）を用いて得られるトナーは再チヤージ性に優
れているために、色重ねが充分に行われ、色ムラのない
画像が得られるが、色重ねカブリが多いという欠点を有
するために、ブラック、シアン、マゼンタといった原色
の色再現性が不十分である。

一方、樹脂（ＩＩ＞は色重ねカブリが殆んど感知し得な
い程優れているものの、再チヤージ性が悪く、充分な色
重ねがなされず、その結果、混色においては色再現性が
劣り、色ムラが多いという欠点をもつ。

本発明において、樹脂（Ｉ）と樹脂（ＩＩ）の比率を特
定することによって得られたトナーを用いることにより
、再チヤージ性に優れるために充分な色重ねが得られ、
かつ、残留電位による色重ねカブリもほとんど起らない
ために、色再現性の良好なカラー画像が得られることを
見出した。

樹脂（Ｉ＞が本発明の比率より多くなると色重ねカブリ
が生じ、樹脂（ＩＩ）が多くなると再チヤージ性が低下
するために、色重ねが充分になされない。

樹脂（Ｉ）を製造するにはスチレン・ブタジェン共重合
体を非水系溶媒に溶解したのち、モノマーＡを滴下し、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ＞、ベンゾイル
パーオキサイド（ＢＰＯ）のような比較的低温で重合を
開始させる重合開始剤の存在下に６０〜１２０’Ｃ程度
の温度で重合反応を行えば良い。

一方、樹脂（ＩＩ＞を製造するにはモノマーへ、モノマ
ーＢ１モノマーＣを少なくとも含有する系を脂肪族炭化
水素中でＡＩＢＮ、ＢＰＯ等の重合開始剤の存在下に６
０〜１２０’Ｃ程度の温度で重合反応を行なえば良い。

また続けて重合後、非水系溶媒に不溶化するモノマー（
以降モノマーＤという）を重合させる。また、本発明で
は必要に応じて他の重合性モノマーを適量添加共重合せ
しめても良い。

前記一般式（ＩＩＩＩ）で表わされるモノマーＡは重合
後も溶媒和成分となり得るモノマーで、その具体例とし
ては、 ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステ
アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、２−
エチルへキシルメタクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルメタクリレート、オクチルアクリレート、
セチルメタクリレート、セチルアクリレート、ビニルラ
ウレート、ビニルステアレート、ノニルメタクリレート
、ノニルアクリレート、デシルメタクリレート、デシル
アクリレート、シクロへキシルメタクリレート、シクロ
へキシルアクリレート、 等がある。

モノマーＢは極性基を有する重合性モノマーで顔料表面
によく吸着し、分散性、接着性および定着性に寄与する
成分である。

モノマーＢの具体例としは、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、マイレン酸、フマール酸などがある。

モノマーＣは重合後、グラフト点となり得るもので、そ
の具体例としては、 グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルプロピルアクリレート、グリシジルプロピル
メタクリレート、グリシジルブチルアクリレート、グリ
シジルブチルメタクリレート、などがある。

モノマーＤは脂肪族炭化水素溶媒中で微粒子を形成する
成分であって、成膜性をあげるものである。

モノマーＤの具体例としては、 メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリ
レート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｉｓ叶アブチルメタクリレート酢酸ビニル、ビニ
ルトルエン、スチレン、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、ビニル
ピリジンなどが挙げられる。

本発明で使用される重合触媒としては前記のＡＩＢＮ、
ＢＰＯの他にフェニルアゾトリフェニルメタン、ラウリ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙
げられる。

ここで上記樹脂（Ｉ＞および（ＩＩ）の製造例のいくつ
かをあげておく。

樹脂（Ｉ＞製造例１ 攪拌機、温度計、冷却管、および滴下ロートを備えた２
、０λのフラスコにトルエン４００Ｑ、スチレンブタジ
ェン樹脂（ブライオライドＳ−５、グツドイヤー製）　
３００ｇを仕込み、８０℃に加熱し攪拌しながら、この
中に２−エチルへキシルメタクリレート４００ｇ、ベン
ゾイルパーオキサイド１０ｇよりなる七ツマー溶液を２
時間で滴下した。

その後、この温度で５時間重合させた。この結果重合率
９５％の樹脂分散液を得た。

樹脂（Ｉ＞製造例２ 製造例１と同じフラスコに　シクロヘキサン４００ｇ、
スチレンブタジェン樹脂（プライオライドＳ−７、グツ
ドイヤー製＞　３００（］を仕込み、９０℃に加熱し攪
拌しながら、この中にラウリルメタクリレート４００（
Ｊ、ラウリルパーオキサイド１０ｇよりなる七ツマー溶
液を２時間で滴下した。その後この温度で５時間重合さ
せた。この結果重合率９６％のゲル状樹脂液を得た。

樹脂（ｎ）の製造例１ ３１のフラスコにアイソパーＨｉｏｏｏｇをとり９０’
Ｃに加熱し、攪拌しながら、この中に、ラウリルメタク
リレート５００（］、グリシジルメタクリレート３０ｇ
メタクリル１１５ｇ　、及びベンゾイルパーオキサイド
１５ｇよりなるモノマー溶液を加え、前記温度で５時間
重合反応を行った後、これにビニルピリジンｏ、ｉｇを
加え８０℃で１０時間エステル化させた。このあと、メ
タクリレ−ｔ−１５０ｑアゾビスイソブチロニトリル７
゜６ｇを加え架橋反応を行った。得られた樹脂は重合率
９１％のゲル状樹脂でおった。

樹脂（ＩＩ）の製造例２ 樹脂（ｎ）の製造例１の生成物３００ｇをアイソ　　。

パーＨ７００Ｑに溶解し、８０℃に加熱し攪拌しながら
この中にアクリル酸メチル１４０ｇ、メタクリルＭ３ｒ
ｒ、アゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え８０℃で５
時間重合させた。得られた樹脂は重合率　　・９８％の
ゲル状分散樹脂であった。

こうして得られた樹脂を用いてカラー液体現　　（浄剤
を得るには、着色剤１手口部に対して本発明の樹脂（Ｉ
＞および樹脂（ＩＩ）を合せて１〜　　（５重量部（樹
脂固形分として）と担体液１０〜３０重量部とを、アト
ライター、ボールミル、サンドミルなとで混線分散して
濃縮トナーとし、必要に応じてこれを同様な担体液で希
釈すれば良い。

また、濃縮トナーの調整時にあるいは調整後に、必要に
応じて脂肪酸金属塩などの極性制御剤を添加することが
できる。

着色剤としては、一般の無機・有機顔料を用いることが
できるが、色重ね型静電写真用液体現像剤用としては以
下のものがより好ましい。

（ブラック） カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブ
ラック、アセ チレンブラック等） （シアン） フタロシアニンブルー（β型） （マゼンダ） β−ナフトール系不溶性モノアゾ＠料 （イエロー） アセト酢酸アリールアミド系不溶性ジスアゾ顔料 本発明の現像液に使用する担体液としては、脂肪炭化水
素またはその誘導体が好ましい。

その具体例をあげると、たとえばパラフィン系又はイソ
パラフィン系炭化水素（エッソ社製のアイソパーＨ、ア
イソパーＧ、アイソパー［、アイソパーに、Ｎｏ、６ゾ
ルベツソ１００など）、リグロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−へブタン、１ｓｏ−オクタン、ｎ−オクタン、四塩化
炭素、トリクロロトリフルオロエタン、シクロヘキサン
等が単独で必るいは２種以上が組合わされて使用される
。

次に具体例を示す。

実施例１ （シアン） フタロシアニンブルー　　　　　　　　　５部樹脂（Ｉ
＞製造例１（固形分換算）８．５部７／（ｎ）　　＃　
　１（Ｄ　　　）　　　　１．５部アイソパーＨ（樹脂
工、■中の溶剤も含む）８５部 （マゼンダ） ナフトールカーミン　　　　　　　　　　５部樹脂（Ｉ
＞製造例１（固形分換算）８．５部〃（ＩＩ）　　／／
　　１（＃　　　＞　　　　１．５部アイソパーＨ（樹
脂■、■中の溶剤も含む）８５部 （イエロー） ジスアゾイエローＡＡＡ　　　　　　　　　　　５部樹
脂（１）製造例１（固形分換算）１０部アイソパーＨ（
樹脂１中の溶剤も含む）８５部 （ブラック） カーボンブラック　　　　　　　　　　　５部ニグロシ
ン　　　　　　　　　　　　　　２部樹脂（Ｉ＞製造例
１（固形分換算〉８．５部／’（ｎ）　　〃　１（〃　
　）　　　　１．５部ナフテン酸ジルコニウム（金属分
４％）０．２５部アイソパーＨ（樹脂工、■中の溶剤も
含む）８２．７５部 上記組成の混合物を各々ボールミルで２４時間分散して
濃縮トナーとして、その５０Ｃ１をアイソパーＨ１２中
に希釈して１組のカラー静電写真用液体現像剤を調製し
た。

続いて、これを静電カラープロッターＶ−８０（バーサ
チック社製）でブラック、シアン、マゼンダ、イエロー
の順序で潜像形成および現像を繰返したところ、色重ね
カブリのほとんどない色再現性の優れたカラー画像が得
られた。

実施例２ 実施例１の樹脂（Ｉ）および（ｎ）を製造例２の樹脂に
変えた他は全く同様にして液体現像剤１組を調製した。

実施例１と同様にしてカラー画像を印字したところ、色
重ねカブリはほとんど見られず、２次色の再現性も良好
でおった。

比較例１ 実施例１のシアン、マゼンタ、ブラックの各トナーにつ
いて、樹脂（ｎ）を除いた他は全く同様にして液体現像
剤１組を調製し、カラー画像を印字した。

得られた画像は、ブラック、シアン、マゼンタ像の上に
他のトｊ−が付着し、色重ねカブリの多いものであった
。

比較例２ 実施例１のシアン、マゼンタ、・ブラックの各トナーに
ついて樹脂（Ｉ＞を除いた他は全く同様にして液体現像
剤１組を調製し、カラー画像を印字した。

得られた画像は色重ねカブリは全くないものの、色重ね
がほとんどなされていないために、２次色の色再現性に
劣るものであった。

なあ、実施例および比較例の画像品質を表１に示す。

色重ね前と後の色の変化を色差計により測定した。色重
ねカブリはゼロが理想 ３．２次色再現性　オフセットプロセス印刷のＲＧＢを
基準色として、色差が１５以下が　○ １５以上を　× ［効　果］ 本発明の構成によるカラー液体現像剤は実施例及び比較
例の対比から明らかなように、色重ねカブリが殆どなく
、２次色の再現性も良いために、色重ね型静電記録に用
いた場合に、色再現性および色識別性に顕著な効果を奏
するものでおる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 担体液中に顔料および樹脂を主成分とするトナーを分散
   してなる液体現像剤において該樹脂が樹脂（ I ）と樹
   脂（II）の組合わせからなり、樹脂（ I ）と樹脂（II
   ）との比率が９５：５〜６０：４０であることを特徴と
   する静電写真用カラー液体現像剤。 樹脂（ I ）スチレンブタジエン樹脂と下記一般式（II
   I）のモノマーＡとを重合して得られた非水系樹脂 樹脂（II）下記一般式（III）のモノマーＡとカルボキ
   シル基を有するモノマーＢとグリシジル基を有するモノ
   マーＣとを少なくとも含有する系を重合して得られた非
   水系樹脂の存在下に重合後非水系溶媒に不溶化するモノ
   マーＤを含有させ重合して得られた非水系樹脂 モノマーＡ：一般式（III）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３： Ｘは−ＣＯＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ −ＯＣＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ （ｎは６〜２０）