JPH01146865A - 新規なシクロブテンジオン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光材料、光デイスク用記録材料、
太陽電池、赤外線カットフィルターの分野で有用なスク
ェアリリウム化合物の合成原料となる新規なシクロブテ
ンジオン誘導体に関する。

従来の技術 近年、ある種のスクアリリウム化合物が優れた光導電性
を示し、電子写真感光材料その他の用途に使用できるこ
とが報告されている（例えば、特開昭６０−１３６４５
２号公報、同６０−１４２９４６号公報、同８０−１４
２９４７号公報、同６１−１０５４０号公報、同６２−
４５０号公報参照）。

これらのスクアリリウム化合物は、原料物質として、ジ
クロロブテンジオンを用いて合成される。

従来３，４−ジクロロ−３−シクロブテン１゜２−ジオ
ン（スクエアリック酸塩化物）は、下記反応式（１）及
び■で示されるように、ルイス酸触媒の存在下で芳香族
化合物と反応して、対応する３−アリール−４−クロロ
−３−シクロブテン１．これらの反応では、選択性に問
題がおり、特に■の反応では、目的化合物（収率３４％
）のほかに、次式で示される１、２−付加体（収率３％
）が副成する。

発明が解決しようとする問題点 芳香族化合物として−、カルバゾール誘導体を用いてス
クエアリンク酸塩化物とのフリーデルクラフッ反応を試
みた例は、これまで報告されていない。

本発明者等は、−群のカルバゾール誘導体を用い、シク
ロブテンジオン誘導体を合成することについて検討した
結果、特定のカルバゾール誘導体を用いると、電子写真
感光材料その他の用途に使用できる新規なスクアリリウ
ム化合物を製造するための中間体となる新規なシクロブ
テンジオン誘導体が得られることを見出だした。

したがって、本発明の目的は、電子写真感光材料その他
の用途に使用できる新規なスクアリリウム化合物を製造
するための中間体となる新規なシクロブテンジオン誘導
体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明の新規なシクロブテンジオン誘導体は、下記−最
大（Ｉ＞で示される。

（式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチ
ル基を表わし、Ｘは塩素原子又は水酸基を表わす） 本発明のシクロブテンジオン誘導体には、下記−最大（
Ｉａ＞及び（より）で示されるものが含まれる。

はブチル基を表わす） 本発明の一般式（Ｉ＞で示されるシクロブテンジオン誘
導体は、次のようにして製造することができる。

下記構造式（Ｉｆ＞ で示される３、４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，
２−ジオンと、下記−最大（Ｉ［Ｉ）＾ （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示されるカル
バゾール誘導体とを反応させて、クロロシクロブテンジ
オン誘導体を合成し、所望によりそのクロロシクロブテ
ンジオン誘導体を加水分解することにより製造する。

上記の反応は、公知の類似の反応に準じて実施すること
ができる。

即ち、３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２−
ジオンを前記−最大（ＩＩＩ）で示されるカルバゾール
誘導体とを反応させる。この反応は、それ等を、適当な
溶剤、例えば塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素、ニトロベンゼン、エチルエー
テル、アセトニトリル等の通常のフリーゾルタラフッ反
応溶媒に溶解し、所望ならば触媒、例えば三フッ化硼素
エチルエーテル錯体、塩化アルミニウム、塩化アンチモ
ン、塩化鉄（ＩＩ＞又は（■）、塩化チタン（ＩＶ）、
塩化錫（ＩＶＹ、塩化ビスマス（ＩＶＹ、塩化亜鉛（■
）、塩化水銀等の存在下、０〜４０℃において攪拌する
ことによって行なうことができる。

−最大（ＩＩＩ）で示されるカルバゾール誘導体として
は、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール
、Ｎ−プロピルカルバゾール及びＮ−ブチルカルバゾー
ルがあげられる。

合成されたクロロシクロブテンジオン誘導体は、所望に
より加水分解されるが、加水分解幡、適当な酸、例えば
酢酸を含む水中で、加熱することによって実施される。

本発明のシクロブテンジオン誘導体は、電子写真感光材
料、光デイスク用記録材料、太陽電池、赤外線カットフ
ィルターの分野で有用なスクェアリリウム化合物の合成
原料として有用である。例えば、本発明のシクロブテン
ジオン誘導体を、下記−最大（ＩＶ）で示されるアニリ
ン誘導体と縮合させることにより、種々のスクアリリウ
ム化合物を製造することができる。

■ （式中、Ｘは水素原子、メチル基、フッ素原子又は水酸
基を表わす） 実施例 以下、本発明の実施例を示す。

実施例１ ３．４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオン
　１．１６ｇ、（７，６８ミリモル）、Ｎ−エチルカル
バゾール　３．００９（１５，４ミリモル）及び三フッ
化硼素エチルエーテル錯体１．２９　（８，０ミリモル
）を塩化メチレン　２０ｄに溶解し、室温で２４時間攪
拌し、反応を行なった。反応終了後、反応混合物を希塩
酸、次いで水で洗浄し、カラムクロマトグラフィーを用
いて分離精製を行ない、下記構造式で示されるクロロシ
クロブテンジオン化合物０．８２ｇ（収率３４％）を得
た。融点：　ｍｐ＝２１６〜２１７℃ この化合物の赤外吸収スペクトルは第１図に示す通りで
あり、紫外吸収スペクトル（最大）は、ＵＶ　（ＣＨ２
Ｃｌ　２　）　：　３９５ｎｍであった。又、元素分析
値は、Ｃｌ８Ｈ１゜ＣｌＮＯ２として、次の通りであっ
た。

計算値（％）　実測値（％） Ｃ，６９，８０６９，９０ ）１　　　３，９１　　　３．８３ Ｎ　　　　４．５２　　　４．３４ 実施例２ 実施例１において得られた上記クロロシクロブテンジオ
ン化合物０．５１０ｇ（１，６５ミリモル）に酢酸５ｄ
及び水１ｒＩｉ１を加え、２時間加熱還流させた後、放
冷し、析出する沈澱物を濾別し、下記構造式で示される
ヒドロキシシクロブテンジオン化合物０．４５０９　（
収率９４％）を得た。融点：　＋１ｐ＝２４０℃この化
合物の赤外吸収スペクトルは第２図に示す通りであり、
紫外吸収スペクトル（最大）は、ＵＶ　（ＣＨ２ＣＩ　
２　）　：　　３７３ｎｍであった。又、元素分析値は
、Ｃｌ８Ｈ１３ＮＯ３として、次の通りであった。

計算値（％）　実測値（％） Ｃ７４，２２７４，１９ ）（４，５０４，５５ Ｎ　　　　４．８１　　　４．７６ 実施例３〜５ 目的化合物に対応する原料物質を選択し、実施例１にお
けると同様にして３，４−ジクロロ−３−シクロブテン
−１，２−ジオンと反応させ、第１表に示す化合物を製
造した。これ等の化合物の紫外吸収スペクトル（最大）
も又第１表に示す。

第１表 実施例６〜８ 実施例３〜５によって得られた化合物を、実施例２にお
けると同様に処理して第２表に示す化合物を製造した。

これ等の化合物の紫外吸収スペクトル（最大）も又第２
表に示す。

第２表 発明の効果 本発明のジクロブテンジオン誘導体は、新規な化合物で
あって、電子写真感光材料、光デイスク用記録材料、太
陽電池、赤外線カットフィルターの分野で有用なスクェ
アリリウム化合物の合成原料として使用することができ
る。本発明のジクロブテンジオン誘導体を用い、例えば
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体と反応させることに
よって合成されたスクアリリウム化合物を含有する電子
写真感光体は、可視領域から近赤外領域までの広い範囲
にわたって感度を有するものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１のシクロブテンジオン化合物の赤外吸
収スペクトル図であり、第２図は実施例２のシクロブテ
ンジオン化合物の赤外吸収スペクトル図でおる。 特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　製部　剛

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチ
   ル基を表わし、Ｘは塩素原子又は水酸基を表わす） で示されるシクロブテンジオン誘導体。
2. （２）下記構造式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす） で示される特許請求の範囲第１項に記載のシクロブテン
   ジオン誘導体。
3. （３）下記構造式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす） で示される特許請求の範囲第１項に記載のシクロブテン
   ジオン誘導体。