JPH01146923A - シクロオレフィン系重合体 - Google Patents
シクロオレフィン系重合体Info
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- JPH01146923A JPH01146923A JP30727087A JP30727087A JPH01146923A JP H01146923 A JPH01146923 A JP H01146923A JP 30727087 A JP30727087 A JP 30727087A JP 30727087 A JP30727087 A JP 30727087A JP H01146923 A JPH01146923 A JP H01146923A
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- Japan
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- polymer
- cycloolefin
- glass transition
- monomer
- transition temperature
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、透明性、非吸湿性に優れたシクロオ
レフィン系重合体に関するものである。
レフィン系重合体に関するものである。
従来より透明性に優れた樹脂としては、ポリメチルメタ
クリレート、ポリカーボネート、ポリグーメチルペンテ
ン−１等があり、光ファイバー、光学用レンズを始め、
コンパクトディスク、ビデオディスク、コンピューター
ディスク等の光学式記録材料の表面層等に用いられてい
る。
クリレート、ポリカーボネート、ポリグーメチルペンテ
ン−１等があり、光ファイバー、光学用レンズを始め、
コンパクトディスク、ビデオディスク、コンピューター
ディスク等の光学式記録材料の表面層等に用いられてい
る。
一般に光学用材料として要求される性能としては、高い
光線透過率、屈折率の均質性、低い複屈折性等の如き光
学的特性、低吸水性、低加水分解性、耐熱劣化性、耐溶
剤性等の如き化学的特性、低熱膨張係数、屈折率の温度
変化が小である事、高熱変形温度等の如き熱的特性、衝
撃強度、硬度等の如き力学的靭性、そして易成型性等が
挙げられる。
光線透過率、屈折率の均質性、低い複屈折性等の如き光
学的特性、低吸水性、低加水分解性、耐熱劣化性、耐溶
剤性等の如き化学的特性、低熱膨張係数、屈折率の温度
変化が小である事、高熱変形温度等の如き熱的特性、衝
撃強度、硬度等の如き力学的靭性、そして易成型性等が
挙げられる。
前述の透明樹脂についてこれらの特性を見てみると、ポ
リメチルメタクリレートは最も高い光線透過率を示す樹
脂として多用されているが、特に熱変形温度が低い事、
吸水性が高い事に基づく、変形、或いは光学ディスクに
おいては記録層の腐食等の問題がある。
リメチルメタクリレートは最も高い光線透過率を示す樹
脂として多用されているが、特に熱変形温度が低い事、
吸水性が高い事に基づく、変形、或いは光学ディスクに
おいては記録層の腐食等の問題がある。
ポリカーボネートに関しても、ポリメチルメタクリレー
トに比しては良好であるが、尚吸水性に基づく問題があ
り、高複屈折性、低耐浴剤性等が欠点である。
トに比しては良好であるが、尚吸水性に基づく問題があ
り、高複屈折性、低耐浴剤性等が欠点である。
ポＩＪ ％−メチルペンテ／−／は結晶性ポリマーであ
りながら、透明性が高い点で稀な樹脂であるが、やはり
結晶性であるが為、成形収縮率が犬であり、成型品に配
向が残りやすく、反り、複屈折等を起こしやすいという
欠点がある。
りながら、透明性が高い点で稀な樹脂であるが、やはり
結晶性であるが為、成形収縮率が犬であり、成型品に配
向が残りやすく、反り、複屈折等を起こしやすいという
欠点がある。
一方、シクロオレフィンの開環重合体を水素添加する事
により、ガラス転移温度が高く、耐熱性に優れた透明樹
脂を得ようとする試みとしては、特開昭ｊ／−ｇＯｕ０
０にジシクロペンタジェンの開環重合体の水添物に関す
る記載があり、更に特開昭６０−．２ｔＯ，：ｌ（ｌに
は、ジメタノオクタヒドロナフタレン単独重合体又はジ
メタノオクタヒドロナフタレンとノルボルネンとの共重
合体の水素添加物に関する記載がある。
により、ガラス転移温度が高く、耐熱性に優れた透明樹
脂を得ようとする試みとしては、特開昭ｊ／−ｇＯｕ０
０にジシクロペンタジェンの開環重合体の水添物に関す
る記載があり、更に特開昭６０−．２ｔＯ，：ｌ（ｌに
は、ジメタノオクタヒドロナフタレン単独重合体又はジ
メタノオクタヒドロナフタレンとノルボルネンとの共重
合体の水素添加物に関する記載がある。
本発明者等は、従来の透明樹脂に比し、−層耐熱性に優
れた樹脂を得るべく鋭意検討を重ねた結果、下記式で表
わされる繰返し単位を含むシクロオレフィン系重合体が
、高いガラス転移温度を有し、耐熱性に優れ、かつ非吸
湿性に優れた材料となる事を見出し本発明に到達した。
れた樹脂を得るべく鋭意検討を重ねた結果、下記式で表
わされる繰返し単位を含むシクロオレフィン系重合体が
、高いガラス転移温度を有し、耐熱性に優れ、かつ非吸
湿性に優れた材料となる事を見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、ガラス転移温度が１００℃
以上で、／３ｊ℃において濃度０．２６ ？／ｄｉデカ
リン中で測定した粘度が０．３〜ｌ０ｄｌｌ？である、
下記式で表わされる繰返し単位を含むシクロオレフィン
重合体に、存する。
以上で、／３ｊ℃において濃度０．２６ ？／ｄｉデカ
リン中で測定した粘度が０．３〜ｌ０ｄｌｌ？である、
下記式で表わされる繰返し単位を含むシクロオレフィン
重合体に、存する。
本発明を更に詳細に説明するに、本発明のシクロオレフ
ィン系重合体は、特定のシクロオレフィンモノマーを含
む単量体、或いは単量体混合物全開環重合して得られる
重合体中の、オレフィン性不飽和基を水素化することに
よって得られる。
ィン系重合体は、特定のシクロオレフィンモノマーを含
む単量体、或いは単量体混合物全開環重合して得られる
重合体中の、オレフィン性不飽和基を水素化することに
よって得られる。
該シクロオレフィンモノマーは、オクタヒドロジメタノ
ベンズインデン（ｖ、り、ｓ、ｒ−ジメタノ−Ｊａ、４
’、ｇａ、ｊ、ｆ、Ｊ’ａ、り、りａ−オクタヒドロベ
ンズインデン）、またはデカヒドロジメタノベンズイン
デン（ｕ、？、ｊ、Ｉ−ジメタノー／。
ベンズインデン（ｖ、り、ｓ、ｒ−ジメタノ−Ｊａ、４
’、ｇａ、ｊ、ｆ、Ｊ’ａ、り、りａ−オクタヒドロベ
ンズインデン）、またはデカヒドロジメタノベンズイン
デン（ｕ、？、ｊ、Ｉ−ジメタノー／。
λ、３ａ、≠、≠ａｌ ’ ｌ ’ ｌ ’ ａ Ｆり
、りａ−デカヒドロジメタノベンズインデン）が好まし
い。これらモノマーとしてはｅｎｄｏ型とｅｘｏ型があ
るが、この両者共用い得る。この二つのモノマーのうち
、製造の容易さから、オクタヒドロジメタノベンズイン
デンがより好ましく用いられる。
、りａ−デカヒドロジメタノベンズインデン）が好まし
い。これらモノマーとしてはｅｎｄｏ型とｅｘｏ型があ
るが、この両者共用い得る。この二つのモノマーのうち
、製造の容易さから、オクタヒドロジメタノベンズイン
デンがより好ましく用いられる。
本発明の重合体においては、本発明の重合体の特性を損
なわない範囲において上述のモノマー以外の他のシクロ
オレフィンモノマーカ共重合されていても良い。
なわない範囲において上述のモノマー以外の他のシクロ
オレフィンモノマーカ共重合されていても良い。
これら共重合成分としては、オクタヒドロジメタノベン
ズインデン合成の際の副生物である、／、≠ｌ ｊ １
ｇ−ジメタノ−７，≠、ＩＩ−ａ、≠ｂ、！、？。
ズインデン合成の際の副生物である、／、≠ｌ ｊ １
ｇ−ジメタノ−７，≠、ＩＩ−ａ、≠ｂ、！、？。
♂ａ、りａ−オクタヒドロフルオレン、或いはジシクロ
ペンタジェン、メチルジシクロペンタジェン、シクロペ
ンテン、シクロオクテン、シクロトチセン、シクロペン
タジェン、シクロオクタジエン、シクロドデカトリエン
、ノルボルネン、ノルボルナジェン、ジメタノオクタヒ
ドロナフタレン、炭素数ｌからＩＯのアルキル基置換ジ
メタノオクタヒドロナフタレン、トリメタノデカヒドロ
アントラセン等が挙げられる。
ペンタジェン、メチルジシクロペンタジェン、シクロペ
ンテン、シクロオクテン、シクロトチセン、シクロペン
タジェン、シクロオクタジエン、シクロドデカトリエン
、ノルボルネン、ノルボルナジェン、ジメタノオクタヒ
ドロナフタレン、炭素数ｌからＩＯのアルキル基置換ジ
メタノオクタヒドロナフタレン、トリメタノデカヒドロ
アントラセン等が挙げられる。
これらのうち、置換、非置換のジメタノオクタヒドロア
ントラセンを用いると、得られる共重合体のガラス転移
温度が比較的高い値に維持される。
ントラセンを用いると、得られる共重合体のガラス転移
温度が比較的高い値に維持される。
ジシクロペンタジェンを用いると、得られる重合体のコ
ストが低下するので好ましい。好ましい共重合成分とし
ては、その成分を単独重合した際にガラス転移温度が３
０℃以上であるものが好ましい。更には、多環式ブタロ
オレフィンが好ましい。
ストが低下するので好ましい。好ましい共重合成分とし
ては、その成分を単独重合した際にガラス転移温度が３
０℃以上であるものが好ましい。更には、多環式ブタロ
オレフィンが好ましい。
該共重合成分の量としては、ガラス転移点が１００℃を
下回わらない範囲において特に限定はされないが、通常
は共重合体中夕Ｏ重量係未６１４である。
下回わらない範囲において特に限定はされないが、通常
は共重合体中夕Ｏ重量係未６１４である。
これらの七ツマ−を開環重合する触媒は、特に限定され
るものではないが、例えばＡＩＥｔ３−ＭｏＣ１ｓ、Ｅ
ｔｚＡＩＣｌ−ＷＣＩｓ、或いはＭＯＣＩ５〜Ｅｔ２Ａ
１１〜酢酸エチルなどのタングステン、モリブデン、レ
ニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム等の■〜■
族金属化合物と有機アルミニウム化合物を組み合わせた
触媒系、又はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金等の■族金属ノ・ロゲン化物
等とアルコールの組み合わせ、或いはこれら金属の種々
の錯体等を挙げる事が出来る。
るものではないが、例えばＡＩＥｔ３−ＭｏＣ１ｓ、Ｅ
ｔｚＡＩＣｌ−ＷＣＩｓ、或いはＭＯＣＩ５〜Ｅｔ２Ａ
１１〜酢酸エチルなどのタングステン、モリブデン、レ
ニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウム等の■〜■
族金属化合物と有機アルミニウム化合物を組み合わせた
触媒系、又はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金等の■族金属ノ・ロゲン化物
等とアルコールの組み合わせ、或いはこれら金属の種々
の錯体等を挙げる事が出来る。
重合条件に関しては、−ｊＯ℃〜／ｊｒＯ℃の温度条件
下、不活性溶媒の存在下、或いは不存在下、常圧ないし
は２０ Ｈ／ｃｒ／を程度ま−ｃｏ圧力の下に重合を行
う。
下、不活性溶媒の存在下、或いは不存在下、常圧ないし
は２０ Ｈ／ｃｒ／を程度ま−ｃｏ圧力の下に重合を行
う。
本願の開環重合により得られる重合体の分子量は、非環
式モノオレフィン、又は非共役、非環式ポリエンで調節
されている事が好ましく、この様なオレフィン類として
は、各二重結合炭素原子上に少なくとも１個の水素を有
し、且つ炭素数がλ〜／２好ましくは２〜ｇのものを用
いる。これらの非環式オレフィンは重合系に共存させる
事により、分子量調節剤として働き、重合体の溶融流動
性を向上させる。
式モノオレフィン、又は非共役、非環式ポリエンで調節
されている事が好ましく、この様なオレフィン類として
は、各二重結合炭素原子上に少なくとも１個の水素を有
し、且つ炭素数がλ〜／２好ましくは２〜ｇのものを用
いる。これらの非環式オレフィンは重合系に共存させる
事により、分子量調節剤として働き、重合体の溶融流動
性を向上させる。
この様な非環式オレフィンとしては、ｌ−ブテン、ｌ−
ヘキセ／、ψ−メチルペンテンー１１３−メーＩＦ−ル
プテンー／、２−ペンテン、２−ヘキセン或いは／、Ｇ
ヘキサジエン等が挙げられる。
ヘキセ／、ψ−メチルペンテンー１１３−メーＩＦ−ル
プテンー／、２−ペンテン、２−ヘキセン或いは／、Ｇ
ヘキサジエン等が挙げられる。
好ましい非環式オレフィンとしては、ｌ−ブテン、ｌ−
ヘキセン等の／−オレフィンが挙ケラれる。
ヘキセン等の／−オレフィンが挙ケラれる。
１合系内における非環式オレフィンの存在量は、環式オ
レフィンの合計／ ｍｏｌに対し、０．０００／−／ｍ
ｏｂ好ましくは０．０ ／ 、 ０．７ｍｏｌである。
レフィンの合計／ ｍｏｌに対し、０．０００／−／ｍ
ｏｂ好ましくは０．０ ／ 、 ０．７ｍｏｌである。
この様にして得られる開環重合体の粘度数は、） ／ｌ
／ ｘ、 ７ 溶媒、２夕”Ｃ９度０，２ ｊ ？／ｄ
ｅ テ０．／〜ｌ！好ましくはＯ０夕〜！ｄｌ／？の範
囲である。
／ ｘ、 ７ 溶媒、２夕”Ｃ９度０，２ ｊ ？／ｄ
ｅ テ０．／〜ｌ！好ましくはＯ０夕〜！ｄｌ／？の範
囲である。
この重合体に含まれるオレフィン性不飽和基の水素化反
応は通常の方法により行い得る。
応は通常の方法により行い得る。
用いられる触媒としては、均一系触媒ではウィルキンソ
ン錯体ＲｈＣｌ （ＰＰｈ３）３、ＲｕＨ（ＣＩ ）（
ＰＰｈ＋ ）３、酢ＦＪ２コバルト十トリエチルアルミ
ニウム、ニッケルアセチルアセトナート−トリイソブチ
ルアルミニウム等々が挙げられ、不均一系触媒ではＰｄ
−活性炭、Ｒｕ−活性炭、Ｎｉ−ケイソウ上等の如く■
族金属を活性炭、シリカ、ケイソウ土、アルミナなどの
担体に担持させたものが用いられる。
ン錯体ＲｈＣｌ （ＰＰｈ３）３、ＲｕＨ（ＣＩ ）（
ＰＰｈ＋ ）３、酢ＦＪ２コバルト十トリエチルアルミ
ニウム、ニッケルアセチルアセトナート−トリイソブチ
ルアルミニウム等々が挙げられ、不均一系触媒ではＰｄ
−活性炭、Ｒｕ−活性炭、Ｎｉ−ケイソウ上等の如く■
族金属を活性炭、シリカ、ケイソウ土、アルミナなどの
担体に担持させたものが用いられる。
水素化反応は、触媒により異なるが、常圧〜ｔ ｏ ｏ
Ｈ／ｃｒｄの水素圧下、０〜７５０℃、好ましくは２
０−１１０℃の温度で行なわれる。
Ｈ／ｃｒｄの水素圧下、０〜７５０℃、好ましくは２
０−１１０℃の温度で行なわれる。
、水添率としては１０％以上、好ましくはりＯチ以上で
ある。水添率が上述の値以上であれば、得られた重合体
の耐熱、光劣化性が十分なものとなる。
ある。水添率が上述の値以上であれば、得られた重合体
の耐熱、光劣化性が十分なものとなる。
また、水素化により、酸有機溶剤性も向上し、ベンゼン
、トルエン等の芳香族溶媒にも難溶性となる。
、トルエン等の芳香族溶媒にも難溶性となる。
水添後のシクロオレフィン系重合体の粘度数は、デカリ
ン溶媒／３！℃、濃度０．２ Ｋ ｆｌｄｉで、０．３
〜／ Ｏｄｉ／？、好ましくはＯｏざ〜ｒ ｄｅ／グで
ある。
ン溶媒／３！℃、濃度０．２ Ｋ ｆｌｄｉで、０．３
〜／ Ｏｄｉ／？、好ましくはＯｏざ〜ｒ ｄｅ／グで
ある。
本発明の水添後の重合体は非品性であり、従って透明性
が良好である。１１１回折における結晶性は０．ＤＳＣ
において融点は観察されず、ガラス転移に基づ＜ＤＳＣ
曲線の変曲点が認められるのみである。この変曲点は１
００℃以上、多くは２００’Ｑまでの間にあり、従って
本発明の重合体は耐熱性が高い。
が良好である。１１１回折における結晶性は０．ＤＳＣ
において融点は観察されず、ガラス転移に基づ＜ＤＳＣ
曲線の変曲点が認められるのみである。この変曲点は１
００℃以上、多くは２００’Ｑまでの間にあり、従って
本発明の重合体は耐熱性が高い。
この他、本重合体はポリオレフィン樹脂が本来有してい
る誘電特性、耐薬品性に優れており、種々の光学用材料
、例えば光学ディスク、光ファイバー、光学レンズ、な
どの他、透明性のエンジニアリングプラスチックとして
、種々の分野に有用である。
る誘電特性、耐薬品性に優れており、種々の光学用材料
、例えば光学ディスク、光ファイバー、光学レンズ、な
どの他、透明性のエンジニアリングプラスチックとして
、種々の分野に有用である。
本発明の重合体は、周知の方法により成形可能であり、
押出成形、射出成形、プロー成形、真空・圧空成形等々
により成形される。
押出成形、射出成形、プロー成形、真空・圧空成形等々
により成形される。
成形加工にあたっては必要に応じ、添加剤を加える。こ
の様な添加剤としては、熱安定剤、光安定剤、帯電防止
剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤等である。
の様な添加剤としては、熱安定剤、光安定剤、帯電防止
剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤等である。
またエンジニアリングプラスチック用途としては、ガラ
ス繊維、マイカ、メルク、炭酸カルシウムなどの充填剤
を用いる事が出来る。
ス繊維、マイカ、メルク、炭酸カルシウムなどの充填剤
を用いる事が出来る。
以下、本発明を更に実施例により説明するが本発明は、
その要旨を越えない限りこれらの実施例に限定されるも
のではない。
その要旨を越えない限りこれらの実施例に限定されるも
のではない。
以下の実施例において、開環重合体の粘度数はウベロー
デ粘度計により１．２５℃、トルエン溶媒、濃度０．２
よｆｌｄｉの条件で測定した粘度数（ｖｉｓｃｏｓｉｔ
ｙ ｎｕｍｂｅｒ ）である。
デ粘度計により１．２５℃、トルエン溶媒、濃度０．２
よｆｌｄｉの条件で測定した粘度数（ｖｉｓｃｏｓｉｔ
ｙ ｎｕｍｂｅｒ ）である。
また水添後の重合体の粘度数は、１３！℃、デカリン溶
媒濃度０．２ ｊｒ ｆｌｄｉの条件で測定した粘度数
である。
媒濃度０．２ ｊｒ ｆｌｄｉの条件で測定した粘度数
である。
重合体のガラス転移点は、ＤｕＰｏｎｔ タワ００型Ｄ
ＳＣで、１６℃／分の昇温速度で測定した。
ＳＣで、１６℃／分の昇温速度で測定した。
重合体のＸ線回折測定は粉末状試料について「ターボ分
子モーター型 ／ ２ ＫＷ Ｘ線装置」を用いて測定
した。光透過率は厚さｏ、ｔｒａｎのサンプルについて
Ｕ−３（１００型日立自記分光光度計で７♂ｏ ｎｍの
光線で測定した。
子モーター型 ／ ２ ＫＷ Ｘ線装置」を用いて測定
した。光透過率は厚さｏ、ｔｒａｎのサンプルについて
Ｕ−３（１００型日立自記分光光度計で７♂ｏ ｎｍの
光線で測定した。
ＮＭＲ，ＩＲスペクトルは各々、日本電子ＪＮＭＧＸ−
，２７に）型核磁気共鳴装置及び、日本分光Ａ２０２型
赤外分光光度計で測定した。
，２７に）型核磁気共鳴装置及び、日本分光Ａ２０２型
赤外分光光度計で測定した。
吸水率はＪＩＳＫ７り／／により測定した。
実施例−１
ｉｔの≠ツロフラスコに、！００Ｈ１のトルエン、−２
ｊｍｍｏｌのジメタノオクタヒドロナフタレン、３≠ｍ
ｍｏ１のオクタヒドロジメタベンズインデフ、７ｍｍｏ
ｌのジメタノオクタヒドロフルオレン及び分子量調節剤
としての／ ｊ ｍｍｏｌのｌ−ヘキセンを加えた。こ
こへ触媒として０．０７ ｊ ｍｍｏｌのＭｏＣｌ５．
０．３０ ｍｍｏｌのジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ψ、ｊ ｍｍｏｌの酢酸エチルを添加して重合を開
始した。
ｊｍｍｏｌのジメタノオクタヒドロナフタレン、３≠ｍ
ｍｏ１のオクタヒドロジメタベンズインデフ、７ｍｍｏ
ｌのジメタノオクタヒドロフルオレン及び分子量調節剤
としての／ ｊ ｍｍｏｌのｌ−ヘキセンを加えた。こ
こへ触媒として０．０７ ｊ ｍｍｏｌのＭｏＣｌ５．
０．３０ ｍｍｏｌのジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ψ、ｊ ｍｍｏｌの酢酸エチルを添加して重合を開
始した。
重合温度１７℃にて重合をｒ分間性なった後、メタノー
ルにより反応を停止し、触媒及び未反応の試薬を除去し
て開環重合体を得た。各種重合条件を表−１にまとめた
。
ルにより反応を停止し、触媒及び未反応の試薬を除去し
て開環重合体を得た。各種重合条件を表−１にまとめた
。
この重合体１．２２、溶媒としてトルエン３００ｍ１、
触媒としてウィルキンソン錯体ＲｈＣＩ （ＰＰｂ３）
３ ０．≠ｉｔを仕込み、１００℃、Ｈ２圧３０Ｉ４／
ｃｒｔｌ で５時間水素添加反応を行なった。
触媒としてウィルキンソン錯体ＲｈＣＩ （ＰＰｂ３）
３ ０．≠ｉｔを仕込み、１００℃、Ｈ２圧３０Ｉ４／
ｃｒｔｌ で５時間水素添加反応を行なった。
反応後、触媒を除去し、得られた白色重合体につき各種
物性を測定した。その結果を表−２に示した。
物性を測定した。その結果を表−２に示した。
重合体の組成は、未水添品のＮＭＲの測定によった。ま
た水添後の重合体の粉末Ｘ線回折を測定したところ完全
に非晶質（アモルファス）であった。
た水添後の重合体の粉末Ｘ線回折を測定したところ完全
に非晶質（アモルファス）であった。
実施例−２，３
実施例−／においてモノマー、触媒量等を表−／の様に
変更する以外は実施例−ｌと同様に重合反応、水添反応
を行い、表−２に示す結果を得た。
変更する以外は実施例−ｌと同様に重合反応、水添反応
を行い、表−２に示す結果を得た。
第１図に実施例−３の水添後のシクロオレフィン系重合
体のＩＲチャートを、 第２図にＤＳＣ曲線を示す。
体のＩＲチャートを、 第２図にＤＳＣ曲線を示す。
比較例−１
ｉｔの弘ツロフラスコに１．３１＝ＯｒＩＩｌのトルエ
ン、−ｔ ／ ｍｍｏｌのジメタノオクタヒドロナフタ
レン、／Ｉｒｍｍｏｌのジシクロペンタジェン、Ｊ、４
ｍｍｏｌの／−ヘキセン、触媒として０．０７ｍｍｏｌ
のＭｏＣｌ５．０．２７ ｍｍｏｌのジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、ｕ、２ ｍｍｏｌの酢酸エチルを添
加して重合を開始した。
ン、−ｔ ／ ｍｍｏｌのジメタノオクタヒドロナフタ
レン、／Ｉｒｍｍｏｌのジシクロペンタジェン、Ｊ、４
ｍｍｏｌの／−ヘキセン、触媒として０．０７ｍｍｏｌ
のＭｏＣｌ５．０．２７ ｍｍｏｌのジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、ｕ、２ ｍｍｏｌの酢酸エチルを添
加して重合を開始した。
重合温度は２７〜２２℃、重合時間１０ｍ１ｙｒでメタ
ノールにより反応を停止し、触媒及び未反応の試薬を除
去して粘度数が２．２の開環重合体を得た。
ノールにより反応を停止し、触媒及び未反応の試薬を除
去して粘度数が２．２の開環重合体を得た。
この重合体／、！？、溶媒としてトルエン３００ｒｒｔ
、触媒としてウィルキンソン錯体ＲｈＣ１（ＰＰｈ３）
３０．≠３２を仕込み、１００℃、Ｈ２圧３ｏｋｙ／ｃ
ｒＡ、 で夕晴間水素添加反応を行なった。
、触媒としてウィルキンソン錯体ＲｈＣ１（ＰＰｈ３）
３０．≠３２を仕込み、１００℃、Ｈ２圧３ｏｋｙ／ｃ
ｒＡ、 で夕晴間水素添加反応を行なった。
反応後、触媒を除去し得られた白色重合体につき物性を
測定した。結果を表−２に示した。
測定した。結果を表−２に示した。
比較例−２
比較例−７において、モノマーをメチルジメタノオクタ
ヒドロナフタレン及びノルボルネンとし、モノマー量、
触媒量を表−／の通りとする以外は、比較例−ｌと同様
に開環重合、水添反応を行い、表−２の結果を得た。
ヒドロナフタレン及びノルボルネンとし、モノマー量、
触媒量を表−／の通りとする以外は、比較例−ｌと同様
に開環重合、水添反応を行い、表−２の結果を得た。
また比較のためポリカーボネートの物性についても測定
し、表−２に併記した。
し、表−２に併記した。
表−２より明らかな様に、本願のシクロオレフィン系重
合体は、従来のシクロオレフィン系重合体に比し、特に
高いガラス転移点を示し、耐熱性に優れている。またポ
リオレフィンである事から、非吸湿性にも優れ、透明性
、非品性という特徴と合わせて光学材料をはじめ、種々
の用途に有用である。
合体は、従来のシクロオレフィン系重合体に比し、特に
高いガラス転移点を示し、耐熱性に優れている。またポ
リオレフィンである事から、非吸湿性にも優れ、透明性
、非品性という特徴と合わせて光学材料をはじめ、種々
の用途に有用である。
第１図、第２図はそれぞれ実施例−３における水添後の
シクロオレフィン系重合体のＩＲ図、及びＤＳＣ測定結
果を示す図である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − （ほか７名） 手続乎甫正書（自発） 昭和６３年１２月メロ日 昭和６２年特許願第３０７２７０号 ２ 発明の名称 シクロオレフィン系重合体 ３ 補正をする者 特許出願人（５９６）三菱化成株式会社４代理人〒１０
０ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成株式会社内 ５ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６ 補正の内容
シクロオレフィン系重合体のＩＲ図、及びＤＳＣ測定結
果を示す図である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − （ほか７名） 手続乎甫正書（自発） 昭和６３年１２月メロ日 昭和６２年特許願第３０７２７０号 ２ 発明の名称 シクロオレフィン系重合体 ３ 補正をする者 特許出願人（５９６）三菱化成株式会社４代理人〒１０
０ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成株式会社内 ５ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６ 補正の内容
Claims (4)
- （１）ガラス転移温度が１００℃以上で、１３５℃にお
いて濃度０．２５ｇ／ｄｌデカリン中で測定した粘度が
０．３〜１０ｄｌ／ｇである、下記式で表わされる繰返
し単位を含むシクロオレフィン系重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ - （２）オクタヒドロジメタノベンズインデンまたはデカ
ヒドロジメタノベンズインデンを含む単量体、或いは単
量体混合物を開環重合して得られる重合体中の、オレフ
ィン性不飽和基を水素化することにより得られる、特許
請求の範囲第１項記載のシクロオレフィン系重合体。 - （３）上記式で表わされる繰返し単位を５０重量％以上
含むことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のシ
クロオレフィン系重合体。 - （４）シクロオレフィン系重合体が共重合体である場合
、その共重合成分が上記式で表わされる繰返し単位を導
入するシクロオレフィン以外のシクロオレフィンである
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のシクロ
オレフィン系重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30727087A JPH01146923A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | シクロオレフィン系重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30727087A JPH01146923A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | シクロオレフィン系重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01146923A true JPH01146923A (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=17967097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30727087A Pending JPH01146923A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | シクロオレフィン系重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01146923A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5580934A (en) * | 1987-12-28 | 1996-12-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Ring-opening hydrogenated copolymer and process for producing the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01158029A (ja) * | 1986-12-06 | 1989-06-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 開環重合体水素添加物およびその製造方法 |
-
1987
- 1987-12-04 JP JP30727087A patent/JPH01146923A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01158029A (ja) * | 1986-12-06 | 1989-06-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 開環重合体水素添加物およびその製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5580934A (en) * | 1987-12-28 | 1996-12-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Ring-opening hydrogenated copolymer and process for producing the same |
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