JPH01146977A - 粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、表面保護フィルムなどの再剥離性の要求され
る粘着フィルムに用いて好適な、粘着剤に関する。

（従来の技術） ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂や紙からなる基材フ
ィルムの片面に、再剥離性の粘着剤層を形成した粘着フ
ィルムは、例えば表面保護フィルムとして、金属板、合
成樹脂板、化粧合板、ガラス仮などの物品の表面に一時
的に貼付け、塵の付着や傷付きなどがないように、その
表面を保護するのに使用されている。

この種の再剥離性の粘着フィルムは、各種の物品に貼付
ける際の粘着性や、物品から剥ぎ取る際の剥離性、汚染
性、糊残り性などに関して、特に粘着剤層の改良が望ま
れている。

かかる再剥離性の粘着フィルムとして、例えば特開昭５
７−３０７２９号公報には、基材フィルムの片面に、ア
クリル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体の水
性エマルジョンに水溶性シリコーンオイルを含有させた
水性エマルジョン組成物を塗布し、加熱乾燥して、架橋
アクリル系共重合体からなる粘着剤層を形成した表面保
護粘着フィルムが開示されている。

上記粘着フィルムを使用すると、粘着剤層中に存在する
水溶性シリコーンオイルにより、粘着剤層の表面が適度
に不活性化され、適度の初期粘着性が保持され、しかも
経時粘着性の昂進が少なくなり、糊残り性や再剥離性が
改善される。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、かかる再剥離性の粘着フィルムにあっては、
粘着剤層から水溶性シリコーンオイルが徐々にブリード
し、物品から粘着フィルムを剥ぎ取る際に、物品の表面
に水溶性シリコーンオイルが付着し物品の表面が汚染さ
れるという問題がある。

特に、粘着フィルムを貼付けた物品が、例えば６０〜８
０°Ｃのような比較的高温に晒されたり、長期保存され
た場合に、この傾向が大きい。

本発明は、上記の問題点を解決するものであり、その目
的とするところは、適度の初期粘着性を有し、経時粘着
性の昂進が少なく、再剥離が容易で、再剥離後の物品表
面に糊残りが生ぜず、しかも汚染を生じさせない粘着剤
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とする重合体にポリシロキサンがグラフトさ
れたグラフト共重合体からなり、それにより上記の目的
が達成される。

上記のグラフト共重合体において、主鎖の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを主成分とする重合体は、ガラ
ス転移温度が高くなると粘着性が低下するので、粘弾性
スペクトルにおけるｔａｎσのピーク値で示されるガラ
ス転移温度は一２０°Ｃ以下のものが好ましく、より好
ましくは一２５°Ｃ以下である。かかる重合体の重合主
成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして
は、炭素数が４〜１２のアルキル基を有するものがガラ
ス転移温度の低い上記の重合体を得る点で好ましく、例
えば（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチ
ル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル
酸ドデシルなどが好適に用いられる。

かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、一種も
しくは二種以上が用いられ、これらの（メタ）アクリル
酸アルキルエステルのみを使用し、重合副成分は使用し
ないでもよい。しかし、粘着力や凝集力のバランス上必
要ならば重合副成分として、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルなどの重合性の極性上ツマ−を、一般に３０重
量％以下の範囲で用いてもよい。

また、上記のグラフト共重合体において、側鎖のポリシ
ロキサンとしては、−船釣にはジメチルポリシロキサン
が用いられるが、その他ジフェニルポリシロキサン、フ
ェニルメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサ
ンなども用いることができる。また、上記のポリシロキ
サンは、重合度が５〜５００で、平均分子量が１゜００
０〜５０．０００のものが好ましく、より好ましくは３
，０００〜２０．０００である。平均分子量が１，００
０を下まわると再剥離性が悪くなる。

そして、かかるポリシロキサンは、前記のグラフト共重
合体中に１〜２５重量％含有されているのが好ましい。

１重量％を下まわると粘着性が増大し再剥離性が悪くな
り、２５重量％を上まわると粘着性が低下する。

かかるグラフト共重合体は、ポリシロキサンの片末端に
（メタ）アクリレート基、ビニル基、スチリル基等のラ
ジカル重合性の基を有する所謂マクロモノマー（例えば
、片末端にメタクリロキシプロピル基を有す名ジメチル
ポリシロキサンであるチッソ株式会社製のサイラブレー
ンＦＭ　０７２１）と、前記の（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを主成分とする七ツマ−とをグラフト重合
することにより得られる。

また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
する重合体が分子内にカルボン酸基や水酸基を有する場
合には、片末端に水酸基やカルボン酸基を有するポリシ
ロキサンと、ポリイソシアネートなどの反応性の化学種
で結合することによっても得ることができる。そして、
上記グラフト共重合体の重量平均分子■は１０万〜１０
０万程度のものが好ましく、さらに好ましくは２０万〜
８０万である。

このようにして得られたグラフト重合体は、一般に有機
溶剤に溶解して粘着剤とされ、−ａにポリオレフィンな
どの熱可塑性樹脂や祇からなる基材フィルムの片面に塗
布し、加熱乾燥して、粘着フィルムとなされる。また、
ポリオレフィンなどの基材フィルムを形成する熱可塑性
樹脂と溶融共押出しにより積層したり、上記のような基
材フィルムや紙の片面にフィルム状に溶融押出したりし
て、粘着フィルムとすることも可能である。なお、基材
フィルムとしてポリオレフィンフィルムを用いる場合は
、コロナ放電処理などにより濡れ張力を大きくするのが
好ましい。

また、基材フィルムと粘着剤層の厚みは用途により適宜
決定されればよいが、基材フィルムの厚さは一般に１０
〜８０μとなされ、粘着剤層の厚さは一般に５〜３０μ
となされる。なお、粘着剤層には、架橋剤、軟化剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤などが必要に応じて添加されて
もよい。

（作用） 本発明の粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とする重合体の主鎖により、良好な粘着性が
発現する。また、上記重合体の主鎖にグラフトされたポ
リシロキサンの側ｔｔｉｌこより、上記の粘着性が適度
に不活性化され、しかも経時粘着性の昂進が少なく抑え
られる。

さらに、上記ポリシロキサンの側鎖は、グラフトにより
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重
合体の主鎖に化学結合しているので、分離してブリード
することがない。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。

裏庭炎上 セパラブルフラスコに、アクリル酸ｎ−ブチル１００重
量部、アクリル酸２重量部、片末端にメタクリロキシプ
ロピル基を有するジメチルポリシロキサン（サイラブレ
ーンＦＭ　０７２１、平均分子：！！５，０００　、チ
ッソ社製＞　１０重量部、溶剤として酢酸エチル１１２
重量部を入れ、重合開始剤として１．１′−アゾビスシ
クロヘキサン−１−カルボニトリル０．０３重量部を投
入し、窒素雰囲気下で酢酸エチルの還流温度で１０時間
重合を行ない、アクリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸共重
合体に、ポリシロキサンがグラフトされたグラフト共重
合体を得た。このグラフト共重合体のゲル透過クロマト
グラフィーによる重量平均分子１　（Ｍｗ）は約７５万
、粘弾性スペクトルにおけるｔａｎσのピーク値で示さ
れるガラス転移温度（Ｔｇ）は約−３０″Ｃであった。

上記のグラフト共重合体溶液を室温へ戻し、これにポリ
イソシアネート架も１剤（コロネートＩ７、日本ポリウ
レタン社製）を２重量部を添加して粘着剤溶液を調製し
た。この粘着剤溶液を、第１図に示したように、塗布面
にコロナ放電処理をした６０μの低密度ポリエチレンフ
ィルム１の片面に塗布し、８０°Ｃに加熱乾燥し、１５
μの粘着剤層２を形成した粘着フィルムを製造した。

この粘着フィルムを清浄なステンレス板の表面に２０°
Ｃで２　ｋｇの圧着ローラーで貼付け、この試料につい
て、１８０°角定速！！、１１離強度試験（引張り速度
３００ｍｍ／分）による初期粘着力（２０°Ｃ）及び経
時粘着力（２０’ＣＸ３０日、６０日、１００日）を測
定し、また、測定後のステンレス板の表面状態（汚染性
）を観察し、その結果を第１表に示した。

実隻貫１ 実施例１で用いたサイラブレーンＩ’Ｍ　０７２１．１
０重量部を２０重量部に変更し、それ以外は実施例１と
同様に行った。その結果を第１表に示した。

実新ｌ」１ 実施例１で用いたアクリル酸ｎ−ブチル１００重量部の
代りに、アクリル酸２−エチルヘキシル１００重量部を
用い、また、サイラブレーンＦＭ　０７２１．１０重量
部を５重量部に変更し、それ以外は実施例１と同様に行
った。その結果を第１表に示した。

ル較炭土 サイラブレーンＰＭ　０７２１を全く用いず、それ以外
は、実施例１と同様に行った。その結果を第１表に示し
た。

ル較聞λ 比較例１で得られた粘着剤溶液にジメチルポリシロキサ
ン（ＳＨ２００、トーレシリコーン社製）を１重量部（
アクリル酸ｎ−ブチル１００重量部に対する重量部）を
添加し、その後の工程は実施例１と同様に行った。その
結果を第１表に示す。

（以下余白　） 第１表 （発明の効果） 本発明の粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とする重合体の主鎖にポリシロキサンの側鎖
が導入されており、このポリシロキサンの側鎖により粘
着剤の表面が適度に不活性化され、適度の初期粘着性が
保持され、しかも経時粘着性の昂進が少ないものとなり
、再剥離が容易となり、再剥離後の物品表面に糊残りが
生じない。

そして、上記のポリシロキサンは、グラフト重合により
導入されているので、このポリシロキサンが（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを主成分とする重合体から分
離してブリードすることがなく、再剥離後の物品表面に
汚染が生じない。また、耐候性や透明性も良く、基材フ
ィルムに対する投錨性も良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の粘着剤を用いた粘着フィルムの断面
図である。 １−粘着フィルム、２−粘着剤。 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とす
   る重合体にポリシロキサンがグラフトされたグラフト共
   重合体からなる粘着剤。