JPH01148389A - 重金属錯体含有水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は重金属錯体含有水から重金属を分離する方法
に関するものである。

〔従来の技術〕

重金属含有水は消石灰や水酸化ナトリウムなどを用いる
アルカリ中和法で容易に処理できる。

しかし、多価カルボン酸、オキシカルボン酸、及びアミ
ノカルボン酸などの有機酸と重金属とが錯体な形成する
と、上記のアルカリ中和法では処理困難となる。

このような重金属錯体含有水の処理法としては、硫化物
を加える硫化物法が代表的処理法として挙げられる。

しかし、硫化物法はＰＨ７〜８の中性領域で適用される
ため、Ｈ，Ｓの臭気の防止、多硫化物生成による再溶解
防止などを考慮しなければならず、この目的のためにさ
らに鉄塩などが添加される。

ところが、この目的を達するためには比較的多量添加し
なければならず、処理水中に鉄塩が多量残留するという
問題があった。

この問題を解決するために、本出願人は先に、マグネシ
ウム化合物を用いる処理法を提案した（特開昭６１−１
９２３８６号）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記提案方法は、極めて効率良く重金属錯体含有水から
重金属を分離することができる方法である。

しかしながら、本性の研究をさらに継続したところ、必
ずしも全てのケースについて満足のゆく結果が常に得ら
れるとは限らないことが判明した。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、さらに上記提案方法の改善をめざして発明者ら
が研究した結果、本発明に到達したものである。

この発明は重金属錯体含有水にマグネシウム化合物とイ
オウ化合物を添加し、ｐＨ１０〜１２に調整後、固液分
離することを特徴とする重金属錯体含有水の処理方法で
ある。

この発明の対象とする重金属錯体は銅、亜鉛、ニッケル
、カドミウム、マンガン、鉛、鉄などの重金属と、クエ
ン酸、酒石酸、グルコン酸、マロン酸などの有機酸、及
びトリエタノールアミンなどのアミン類またはアンモニ
アとの錯体である。

本発明は、重金属有機酸錯体又は重金属アミン錯体のい
ずれかの単独の錯体に対しても勿論効果を発揮するが、
特に、これら有機酸とアミン錯体が共存している錯体に
対して卓越した効果を発揮する。

即ち、先に提案したマグネシウム化合物添加法において
、不満足な結果に終ったものを解析すると、有機酸とア
ミンとの錯体が共存する場合にそのような結果になる傾
向があることが把握されたのである。

本発明においては、このような錯体含有水を対象として
も、後述の実施例で明らかなように十分満足すべき結果
が得られる。

との錯体含有水に添加するマグネシウム化合物としては
、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどが挙
げられ、これら単独でも、混合物でも良い。

これらのマグネシウム化合物は、原水が酸性の場合は酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの固形のマグ
ネシウムを添加すれば、予め溶解する必要がなくなり、
好ましい。一方、原水が中性ないしアルカリ性の場合は
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの浴解性塩を
添加するのが好ましい。

用いられるイオウ化合物としては、重金属類と難溶性塩
を生成するものであれば特に限定されず、例えば、硫化
ソーダ、硫化水素、硫化アンモニウム、水硫化ソーダ及
びジチオカーバメートなどが挙げられる。これらのうち
、操作性などから硫化ソーダが好ましい。

マグネシウム化合物とイオウ化合物の添加順序は特に限
定されず、逐一添加してもよいし、同時に添加してもよ
い。要するに、重金属錯体の不溶化反応の最適ｐＨであ
る１０〜１２において、マグネシウム化合物とイオウ化
合物とが共存しておればよい。

マグネシウム化合物とイオウ化合物の添加量は、処理に
先立って簡単な実験により最適添加量を求めることがで
きるが、一般的には、マグネシウム化合物は重金属錯体
との反応当量ないしその２〜３倍、イオウ化合物はイオ
ウとして１０〜５００■／２程度である。

このようにして原水にマグネシウム化合物とイオウ化合
物を添加した後、ｐＨを１０〜１２に調整する。ｐＨ調
整剤としては酸やアルカリと属が多くなる。

一方、ＰＨが１２を超えると、重金属沈殿物が分散する
とともにｐＨ調整剤の必要量が多くなり、実際的でない
。

重金属錯体含有水のｐＨな１０〜１２に調整すると沈殿
と上澄水に分かれるので、沈殿槽などの公知の固液分離
手段を用いて固液分離する。

こうして本発明方法によれば重金属イオンの残留量が極
めて少ない良好な処理水が得られるが、必要に応じ中和
して放流すればよい。

一方、沈殿物も必要に応じて脱水、固化などの処理を施
こすが、ｐＨを９〜１０程度に調整すると沈殿汚泥中の
マグネシウムが溶解するので、再使用することが可能と
なる。

〔作　　用〕

マグネシウム化合物と重金属錯体とが共存すると、錯体
中の重金属がマグネシウムと置換して、マグネシウム錯
体となり、遊離した重金属イオンが水酸化物となって共
に沈殿する。このとき、一部の重金属錯体が残留するこ
とがあるが、さらにイオウ化合物を添加すると、重金属
イオンは硫化物となって沈殿する。この沈殿はアルカリ
性下では過剰のイオウ化合物と反応して再溶解する可能
性があるが、添加したマグネシウム化合物の一部が発生
期の水酸化マグネシウムポリマー（Ｍｇ嘘（ＯＨ）　ｙ
（２”−７）＋　）を作り、その荷電中和作用及び吸着
作用により、硫化物の再溶解可能性を消去したものであ
る。

以下に実施例により本発明をさらに説明する。

〔発明の実施例〕

実施例Ｉ Ｃｕを１０■／Ｊ、Ｆｅを１塾側含む溶液に酒石酸１０
０を／−＃とトリエタノールアミン５０ｆｆ＋９／４を
添加して錯体な生成させた（　ｐＨ１１）。

この錯体含有水にＭｇＣｌ、を所定量添加した後、Ｎａ
、Ｓを所定量加え、さらＫＰＨ調整剤でｐＨを１１に調
整し、固液分離した。

結果を第１表に示す。

第１表 これから明らかなとおり、処理水中の銅イオン濃度は１
１１１２７１未満となり、又、他の重金属イオンも残留
することがない。

比較例１ 前記錯体に対して、硫化物法を適用した。

この錯体含有水に、Ｎａ、ＳとＦｅＣ１，−６Ｈ２０と
を所定量添加し、ｐＨをＨＣ１？、　ｓに調整後、固液
分離した。

結果を第２表に示す。

第２表 これから明らかなとおり、従来の硫化物法では銅イオン
はある程度除去することが可能であるが、再溶解防止な
どの目的に添加した鉄イオンが処理水中に大巾に残留し
てしまう。

比較例２ 結果を第３表に示す。

これから、Ｍｇ単独添加法では銅イオンとしてｌＲ９７
ノが処理限界値であることがわかる。

第３表 実施例２ Ｎ１を４０　”９／−ｅ％　Ｚ　ｎを３２ｆｆｌｆ；＋
／−ＩＢ含む溶液ニクエン酸ｚｏｏｍｏ／Ａとトリエタ
ノールアミン１００ｍ９／１３を添加して錯体な生成さ
せた（ｐＨ９，２）。

Ｎａ、ＳとＭｇＣ１，の所定量を順次添加し、ｐＨを１
１に調整した生成した沈殿と上澄水を戸別した。

結果を第４表に示す。

第４表 會 これから明らかなように、処理水には残留系金属がほと
んどなかった。

比較例３ 前記錯体含有水にＮａｔＳとＦｅＣｌ３　・６Ｈ，０を
添加して処理した（従来の硫化物法）。原水にＮａ、Ｓ
とＦｅＣ１５−６Ｈ，Ｏを同時に添加し、ＰＨを１０．
５に調整した。沈殿を炉別して得られた結果を第５表に
示す。

第５表 第５表からＮｉはある程度除去されるもののＺｎや、添
加したＦｅが多・く残留することがわかる。

比較例４ 前記錯体含有水にＭｇＣ１，を所定量加え、ＰＨを１１
に調整して固液分離した。結果を第６表に示す。

第６表 これから明らかなように、この方法ではＮ１は１．４■
／２、ｚｎは２８ダ／Ｊが処理限界値であった。

以上の実施例及び比較例から、従来方法では必ずしも満
足すべき結果が得られなかった場合でも、本発明方法で
は十分満足すべき結果が得られていることがわかる。

〔効　　果〕

本発明においては、重金属錯体含有水にマグネシウム化
合物とイオウ化合物を添加し、ｐＨを１０〜１２に調整
するようにしたので、錯化合物としてどのようなものが
含まれていようとも極めて効率よく処理することが可能
となりた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）重金属錯体含有水にマグネシウム化合物とイオウ化
   合物を添加し、ｐＨ１０〜１２に調整後、固液分離する
   ことを特徴とする重金属錯体含有水の処理方法。 ２）重金属錯体が銅、鉄、亜鉛またはニッケルと有機酸
   およびアミンとの錯体である特許請求の範囲第１項記載
   の処理方法。 ３）マグネシウム化合物が酸化マグネシウム、水酸化マ
   グネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウムまた
   は硫酸マグネシウムである特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の処理方法。 ４）イオウ化合物が硫化ソーダ、硫化水素、硫化アンモ
   ニウム、水硫化ソーダまたはジチオカーバメートである
   特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の
   処理方法。