JPH0114949B2 - - Google Patents

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JPH0114949B2
JPH0114949B2 JP57162051A JP16205182A JPH0114949B2 JP H0114949 B2 JPH0114949 B2 JP H0114949B2 JP 57162051 A JP57162051 A JP 57162051A JP 16205182 A JP16205182 A JP 16205182A JP H0114949 B2 JPH0114949 B2 JP H0114949B2
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JP
Japan
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copper
ink composition
jet ink
water
reaction product
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JP57162051A
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Tsunehiko Toyoda
Masaaki Kunimatsu
Toshiaki Arakawa
Hiroyuki Naito
Mutsuaki Murakami
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Dai Nippon Toryo Co Ltd
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Dai Nippon Toryo Co Ltd
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は水性のジエツトインク組成物に関す
る。 更に詳しくは、ジエツトプリンターのノズル部
で目詰りを起こすことなく、長時間の使用が可能
であり、しかも耐光性良好な記録物を提供するこ
とのできる改良された水性インクジエツト記録用
インクに関する。 ところで、公知のインクジエツト記録方式の基
本的な印字原理としては、ノズルからのインク液
滴の吐出方法の観点から、静電誘引型、パルス圧
による断続吐出型、数気圧の持続圧を加える連続
吐出型などの方式がある。またインク液滴の制御
の仕方の観点から、荷電偏向型、電界偏向型、無
電荷型(オンデマンド型)などがある。実用上は
前記の吐出方式ならびにインク液滴制御方式の各
種組合せにより、夫々特長のある記録方式が提示
されて実施されているようである。しかしながら
それらの方式とそれに使うノズルの形状により適
切なインクの物性(粘度、表面張力等)や電気的
特性等は相異する。そこで、いずれのインクジエ
ツト方式においても微細なノズルよりインクが均
一なインク粒子として、連続的に安定して噴射さ
れなければならない。 故に、インクジエツトプリンターの基本的な解
決すべき課題は、このノズル部の目詰まりを完全
に防ぎ、長期間の連続かつ安定なインク粒子の発
生を確保することにある。また一時的な休止後
に、再び安定なインク粒子の作成が可能であると
いうことも重要なポイントの一つである。当然の
ことながら、微細なノズルはわずかな溶媒不溶固
形分の付着によつても目詰りを起す。またノズル
の一部に固形物が付着してもインクの噴射方向が
変化する。 したがつて、連続かつ安定なインク粒子の噴射
を行なうためには、インク組成物の粘度や表面張
力が適切でなければならないということばかりで
なく、インク組成物中の溶媒不溶固形分を完全に
除去する事が必要である。また溶媒不溶固形分が
経時的に発生することを完全に防止することも必
要である。 ところで、水系のジエツトインク組成物におけ
る着色は、普通水溶性染料を使用することによ
り、溶媒不溶固形分の除去ないしは発生防止を達
成することが可能である。 しかし水溶性染料を用いた系においては、前記
溶媒不溶固形分の発生等を防止するというインク
ジエツト方式の基本的要求を満たすことは一応容
易となるが、その一方記録物の耐光性が不充分で
あるという欠点が生じてくる。 これを更に具体的に述べると、ある期間経過す
ると記録文字が消失したり又は判読し難くなつた
り、特にカラー画像等の場合には混色した染料の
耐光性の相異にもとづく画像の変色等がしばしば
発生した。 すなわち、従来の水性ジエツトインク組成物に
使用される水溶性染料は、耐光性が不十分であつ
たり、ノズル詰りをおこしたり、その他連続噴射
性等のジエツトインクとして必要な諸条件、及び
記録物にした時要求される色の種類、色相等の観
点において、その使用出来る種類にはおのずから
制限があつたのである。 そこで、本発明者等のうち一人は前記各種欠点
や制限条件を改良するため、先に水溶性紫外線吸
収剤を含有したインク組成物を提案した。(特公
昭56−18151)しかし、この種の市場における耐
光性への要求は一段と厳しくなりつゝある。 加えて、一般に染色物(本発明においてはイン
クジエツト記録物)の耐光性は、基質、共存物
質、環境条件等の諸条件が相互に密接に影響する
(相互作用)ことが知られている。これら光退色
系の諸問題については研究成果がまだ十分に出そ
ろつていないので統一的な理論体系を組立てるこ
とは困難である。たとえば基質について述べる
と、基質との相互作用において特異な問題として
よく知られているものに、アクリル繊維のカチオ
ン染料染色物の示す高い耐光性、黄色系建染染料
のナイロン染色物における低い耐光性などが知ら
れている。しかし、インクジエツト記録物に関
し、この種の知見はない。 本発明者等はそこでインクジエツト記録物の耐
光性を向上させるため、染料と共存することによ
り耐光性を向上させる種々の化合物について検討
した結果、水溶性の銅化合物(但し、硫酸銅を除
く)、又は該化合物と水溶性消光物質の組合せが
耐光性を大巾に向上させ得ることを見出したので
ある。 同時に、本発明者等は、インクジエツト方式に
おいてノズル目詰りの原因となる溶媒不溶固形分
を生成することなく、またインクジエツト記録の
記録特性を損なうことのない、本発明のインク組
成物、すなわち水性ジエツトインク組成物と、水
溶性銅化合物又は該化合物と水溶性消光物質とを
組合せてなる新規なインク組成物に到達したので
ある。 したがつて本発明の目的は、記録物の耐光性を
尚一層向上させるとともに、インクジエツト方式
において従来その発生がさけられなかつたノズル
の目詰りがなく、しかも水性ジエツトインク組成
物に使用される水溶性染料の種類を拡大すること
を目的とした、新規な水性ジエツトインク組成物
を提供することである。 すなわち、本発明は、 (1) 水溶性染料、湿潤剤および水を主成分とする
水性ジエツトインク組成物において、さらに水
溶性銅化合物(但し、硫酸銅を除く)の少くと
も一種を含むことを特徴とするジエツトインク
組成物、および (2) 水溶性染料、湿潤剤および水を主成分とする
水性ジエツトインク組成物において、さらに水
溶性銅化合物(但し、硫酸銅を除く)の少くと
も一種と、水溶性消光物質の少くとも一種を含
むことを特徴とするジエツトインク組成物に関
する。 本発明において使用される銅化合物は好ましく
は、塩化第二銅、臭化第二銅、硝酸銅、酢酸銅、
ピリジルアゾナフトール銅錯塩、エチレンジアミ
ン四酢酸銅錯塩、ポリエチレンイミンポリマー銅
錯塩、アミノアクリル樹脂銅錯塩、DL−α−ア
ラニンと銅との反応生成物、グリシンと銅の反応
生成物、グリセリン酸と銅の反応生成物、乳酸と
銅の反応生成物、β−ヒドロキシプロピオン酸と
銅の反応生成物から選ばれた少くとも一種であ
る。特に、塩化第二銅、臭化第二銅、酢酸銅、ピ
リジルアゾナフトール銅錯塩から選ばれた少くと
も一種が更に好ましい。 前記水溶性銅化合物は、水溶性染料、湿潤剤お
よび水を主成分とするインク組成物中に好ましく
は0.1〜5重量%含有せしめる。 該水溶性銅化合物はインク組成物中0.1重量%
以上存在することが耐光性改善の観点から必要で
あるが、なお充分な効果を得るためには0.3重量
%以上存在せしめることが好ましい。一方、ノズ
ル詰り防止等の水性ジエツトインク組成物に対す
る要求特性から、前記水溶性銅化合物は5重量%
以下、さらに好ましくは2重量%以下存在せしめ
ることが好ましい。 更に、本発明の水性ジエツトインク組成物に使
用する水溶性染料としては、水に対する溶解性の
良好なものがすべて用いられる。ただし、本発明
の効果は耐光性の弱い染料において、より強い添
加効果があらわれるという特長がある。 前記水溶性染料としては、例えば C.I.Direct Blue 236、C.I.Direct Blue 203、
C.I.Direct Blue 202、C.I.Direct Blue 15、C.I.
Acid Blue 7、C.I.Acid Blue 9、C.I.Direct
Blue 199、C.I.Acid Yellow 1、C.I.Direct
Red 227、C.I.Direct Red 225、C.I.Acid Red
87、C.I.Acid Red 92、C.I.Acid Red 52、C.I.
Acid Red 94、C.I.Acid Red 289、C.I.Direct
Black 51 等が挙げられる。 また、本発明に於ては常温で液状の湿潤剤が使
用される。該湿潤剤を具体的に示すと、多価アル
コール類例えば、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール
#300、グリセリン、プロピレングリコール等、
多価アルコールのアルキルエーテル類及びその酢
酸エステル類例えば、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、トリプロピレングリコールメチル
エーテル等;ヒドロキシアルキルホルムアミド
類、例えば、アルキル基の炭素原子が1から4ま
での範囲のヒドロキシアルキルホルムアミド類;
又は特開昭50−102407号明細書に記載の方法等に
よつて合成されたN−ビニル−2−ピロリドンオ
リゴマー等が用いられる。 これらの湿潤剤は単独で又は混合して使用する
ことが可能である。 一方、本発明の別の態様においては、さらに水
溶性消光物質を含有する水性ジエツトインク組成
物を包含する。該態様において、前記の消光物
質、即ち励起された物質のケイ光を相互作用によ
り失活させる物質〔共立出版株式会社発行、化学
大辞典No.4、第769頁〕としては、好ましくはヨ
ウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、チ
オシアン酸カリウム、硫酸コバルト、硫酸銅、硫
酸第一鉄、硫酸ニツケルおよびシユウ酸ニツケル
から選ばれた少くとも一種の化合物を使用する。 これらのうち特にヨウ化カリウム、臭化カリウ
ム、硫酸銅、硫酸コバルト、チオシアン酸カリウ
ムのうち少くとも一種の使用が好ましい。該消光
物質は、水溶性染料、湿潤剤、水溶性銅化合物、
および水から成るインク組成物中に、好ましくは
0.1〜5重量%の範囲で含有せしめる。水溶性消
光物質の使用量が少な過ぎる場合は、当然のこと
ながら耐光性向上効果が得られない。また逆に多
過ぎても演色性の低下と析出物によるノズルの目
詰りを生ずる傾向があるので同様に好ましくな
い。 前記本発明の水性ジエツトインク組成物は、例
えば次のような配合にする。水溶性染料0.1〜15
重量%、湿潤剤5〜40重量%、前記水溶性銅化合
物0.1〜5重量%、必要により前記水溶性消光物
質0.1〜5重量%、残り水。 なお上述の如き本発明の水性ジエツトインク組
成物は、インクジエツト方式に使用される実用上
の観点から、粘度1.2〜30センチポイズ、不揮発
分約50重量%以下の範囲にあることが好ましい。 更にインクのPH等は巾広く変化可能であるが、
消光物質の種類とPHによつては、沈殿を生じるこ
ともある故、適宜調整して用いることが好まし
い。例えば、硫酸銅、塩化第二銅、酢酸銅、硝酸
銅、臭化第二銅等は、PH4.0以下もしくはアンモ
ニアあるいは有機アミンで調整しPH10.5以上で使
用することが好ましい。 本発明の水性ジエツトインク組成物には、更に
必要に応じて、水に可溶な溶剤、例えば、ジオキ
サン、アセトン、ジアセトンアルコール、炭素数
1〜3のアルキルアルコール、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホオキサイド、N−メチル−
2−ピロリドン等の1種もしくは2種以上を使用
してもよい。 必要があれば、さらに表面張力調整剤として、
カチオン性界面活性剤、例えばアルキル酢酸エス
テルナトリウム等;アニオン性界面活性剤、例え
ばアルキルピリジウム硫酸塩等;非イオン性界面
活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエー
テル等;あるいは両イオン性活性剤を使用しても
よい。 更に、必要に応じて、ヒドロキシプロピルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の
粘度調整剤;デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−
ベンズイソチアゾリン−3−オンのアミン塩、6
−アセトキシ−2,4−ジメチル−m−ジオキサ
ン等の防カビ剤や防腐剤等を少量添加することも
できる。 又、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム
等の酸素吸収剤等も併用可能である。 かくして得られた本発明の水性ジエツトインク
組成物は、ノズルの目詰り防止等インクジエツト
方式における要求、性能を完全に満足する。しか
も、記録物の耐光性を著しく向上せしめうる。加
えて各種の水溶性染料を用いることができるとい
うような、所謂選択範囲の拡大が可能である。 以上によりその工業的効果は、はかり知れない
ものがある。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし、これらの具体例に限定する意図はな
い。 実施例 1〜24 第1表及び第2表に示したような各種割合にお
いて、インク原料を0.5時間以上撹拌混合し、
夫々の原料を水に溶解させた。 ついで1.2μのミリポア(株)製メンブランフイルタ
ーで加圧過し、水性ジエツトインク組成物を得
た。 これらの水性ジエツトインク組成物は、ついで
オンデイマンド方式インクジエツトプリンターで
連続記録させ、100時間後における記録状態、記
録物の印字品位によりその連続噴射安定性を判定
した。 また耐光性については、キセノンフエードメー
ター〔スガ試験機(株)製〕により記録物を所定時間
照射(照射エネルギー464ジユール/cm2・hr)し
た後、反射濃度計(マクベス社製RD915)を使
用して、初期値(100)に対する光学濃度の比率
で退色の程度を比較した。得られた結果を第1表
および第2表に示す。 比較例 1〜2 第2表に示す従来もつとも耐光性のよいと思わ
れる組成物を前記実施例と同様の方法により水性
ジエツトインク組成物を調整した。得られた組成
物について、実施例と同様な方法により、連続噴
射安定性及び耐光性を試験した。
【表】
【表】
【表】 前記第1表および第2表の結果より明らかな如
く、本発明のジエツトインク組成物は、インクジ
エツト方式における噴射特性を全く損うことなく
良好な連続噴射安定性を有し、しかも記録物の耐
光性も著しく優れている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 水溶性染料、潤滑剤および水を主成分とする
    水性ジエツトインク組成物において、さらに水溶
    性銅化合物(但し、硫酸銅を除く)の少くとも1
    種を含むことを特徴とするジエツトインク組成
    物。 2 前記銅化合物はジエツトインク組成物中0.1
    〜5重量%含有されている特許請求の範囲第1項
    記載のジエツトインク組成物。 3 前記銅化合物は、塩化第二銅、臭化第二銅、
    硝酸銅、酢酸銅、乳酸と銅の反応生成物、グリセ
    リン酸と銅の反応生成物、ピリジルアゾナフトー
    ル銅錯塩、エチレンジアミン四酢酸銅錯塩、グリ
    シンと銅の反応生成物、DL−α−アラニンと銅
    の反応生成物、β−ヒドロキシプロピオン酸と銅
    の反応生成物、ポリエチレンイミンポリマー銅錯
    塩およびアミノアクリル樹脂銅化合物から選ばれ
    た少くとも一種である特許請求の範囲第1項記載
    のジエツトインク組成物。 4 水溶性染料、湿潤剤および水を主成分とする
    水性ジエツトインク組成物において、さらに水溶
    性銅化合物(但し、硫酸銅を除く)の少くとも一
    種と、水溶性消光物質の少くとも一種とを含むこ
    とを特徴とするジエツトインク組成物。 5 前記銅化合物はジエツトインク組成物中0.1
    〜5重量%含有されている特許請求の範囲第4項
    記載のジエツトインク組成物。 6 前記水溶性消光物質はジエツトインク組成物
    中0.1〜5重量%含有されている特許請求の範囲
    第4項記載のジエツトインク組成物。 7 前記銅化合物は、塩化第二銅、臭化第二銅、
    硝酸銅、酢酸銅、乳酸と銅の反応生成物、グリセ
    リン酸と銅の反応生成物、ピリジルアゾナフトー
    ル銅錯塩、エチレンジアミン四酢酸銅錯塩、グリ
    シンと銅の反応生成物、DL−α−アラニンと銅
    の反応生成物、β−ヒドロキシプロピオン酸と銅
    の反応生成物、ポリエチレンイミンポリマー銅錯
    塩およびアミノアクリル樹脂銅化合物から選ばれ
    た少くとも一種である特許請求の範囲第4項記載
    のジエツトインク組成物。 8 前記水溶性消光物質は、ヨウ化カリウム、臭
    化カリウム、塩化カリウム、チオシアン酸カリウ
    ム、硫酸コバルト、硫酸銅、硫酸第一鉄、硫酸ニ
    ツケルおよびシユウ酸ニツケルから選ばれた少く
    とも一種である特許請求の範囲第4項記載のジエ
    ツトインク組成物。
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